專利名稱：一種催化分子氧氧化制備2,2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于2，2’ - 二硫聯(lián)二苯并噻唑合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種催化分子氧氧化制備2，2’ - 二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法。
背景技術(shù)：
2，2’ - 二硫聯(lián)二苯并噻唑(DM)作為一種天然膠、合成膠和再生膠通用型促進(jìn)劑， 是國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最為廣泛的硫化促進(jìn)劑之一。此外，DM還可以作為醫(yī)藥中間體，合成β -內(nèi)酰胺類和頭孢素類等藥物。目前，DM的工業(yè)生產(chǎn)主要是通過氧化2-硫醇苯并噻唑(M)來制備，較普遍使用的氧化劑是亞硝酸鈉和氯氣，在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生氮氧化物和氯化氫等有害氣體，更為嚴(yán)重的是伴生大量的含鹽廢水，后處理困難，難以實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)，不符合國(guó)家環(huán)保政策和節(jié)能減排的生產(chǎn)要求。而且，所得產(chǎn)品的質(zhì)量較差，熔點(diǎn)較低，難以達(dá)到優(yōu)級(jí)品的指標(biāo)，無法作為原料用于醫(yī)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)。用分子氧(氧氣或空氣)氧化M制備DM的方法(見反應(yīng)式1)，由于具有成本低、氧化劑易于從體系中分離、綠色無污染、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)，越來越受到重視。其關(guān)鍵在于開發(fā)簡(jiǎn)單低廉高活性的催化劑，以及相關(guān)的操作簡(jiǎn)便的工藝技術(shù)。
權(quán)利要求
1.一種催化分子氧氧化制備2，2’ - 二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于以過渡金屬鹽和一種作為配體使用的含N或/和O的有機(jī)化合物組成的復(fù)合物為催化劑，使2-硫醇苯并噻唑在氧氣或空氣環(huán)境中于壓力0. 01-2. OOMPa、溫度20-120°C有溶劑條件下反應(yīng) 1-30小時(shí)合成2，2’ - 二硫聯(lián)二苯并噻唑。
2.如權(quán)利要求1所述的催化分子氧氧化制備2，2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述過渡金屬鹽為Co、Ce、Cu、Fe、Mn、Ni的鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽及其水合物之一或兩種以上的組合，所述作為配體使用的有機(jī)化合物為2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基、丁二酮二肟、丁二酮單肟、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉、 二乙烯三胺五乙酸、乙酰丙酮和草酸之一或兩種以上組合。
3.如權(quán)利要求2所述的催化分子氧氧化制備2，2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述過渡金屬鹽與配體的質(zhì)量比為0. 2 — 8:1。
4.如權(quán)利要求3所述的催化分子氧氧化制備2，2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述過渡金屬鹽與配體的質(zhì)量比為0. 5 — 2:1。
5.如權(quán)利要求1一4任一所述的所述的催化分子氧氧化制備2，2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述催化劑的用量為2-硫醇苯并噻唑質(zhì)量的0. 5-30%。
6.如權(quán)利要求5所述的催化分子氧氧化制備2，2’- 二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述溶劑為甲醇、乙醇或乙腈，溶劑用量為2-硫醇苯并噻唑質(zhì)量的1-20倍。
7.如權(quán)利要求6所述的催化分子氧氧化制備2，2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，其特征在于所述反應(yīng)壓力為0. 15-0. 6Mpa、溫度為60-80°C、反應(yīng)時(shí)間為4-12小時(shí)，催化劑的用量為2-硫醇苯并噻唑質(zhì)量的3-15%，溶劑用量為2-硫醇苯并噻唑質(zhì)量的5-10倍。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化分子氧氧化制備2,2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑的方法，該方法以過渡金屬鹽和一種作為配體使用的含N或/和O的有機(jī)化合物組成的復(fù)合物為催化劑，使2-硫醇苯并噻唑在氧氣或空氣環(huán)境中于壓力0.01-2.00MPa、溫度20-120℃有溶劑條件下反應(yīng)1-30小時(shí)合成2,2’-二硫聯(lián)二苯并噻唑。本發(fā)明所用的催化劑不含貴金屬，可多次利用，廢物少，環(huán)境友好，具有較強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用前景；合成工藝簡(jiǎn)捷，催化活性高，反應(yīng)效率高；合成反應(yīng)產(chǎn)物選擇性高，副產(chǎn)物少；合成反應(yīng)中無需使用任何堿、酸或其它添加劑。
文檔編號(hào)C07D277/78GK102167686SQ20111006399
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2011年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月17日
發(fā)明者楊貫羽, 焦豫斌, 牛廣文, 閆燦燦 申請(qǐng)人:鄭州大學(xué)