專利名稱：制備thpx的方法
制備THPX的方法本發(fā)明涉及改進(jìn)的制備鱗鹽，特別是四(羥甲基)鱗(THPx)類型的鱗鹽的方法，所述方法能夠顯著降低反應(yīng)時(shí)間和極大改進(jìn)產(chǎn)物質(zhì)量。THPx化合物如今具有大量用途，特別是在水處理中、作為抗微生物劑、作為用于織物(特別是基于纖維素的那些)處理的阻燃劑、用于皮革和生皮的鞣制、作為漂白劑，特別是用于紙漿，等等。但是，如今使用的THPx化合物存在重大缺點(diǎn)，這使其用途相對(duì)有限并使其應(yīng)用相對(duì)成問(wèn)題。這是因?yàn)橥ǔ８鶕?jù)下述方法制備的THPx化合物極常具有非常令人不快的氣味并經(jīng)常在沒(méi)有特殊保護(hù)地與這些產(chǎn)品一起工作的人員中造成頭痛和嚴(yán)重刺激。因此能在保持適合這些產(chǎn)品的常見(jiàn)應(yīng)用的制造成本時(shí)提供沒(méi)有上述缺點(diǎn)的THPx化合物是特別有利的。申請(qǐng)人:公司現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，THPx化合物的上述缺點(diǎn)很大程度上歸因于在現(xiàn)今已知的合成操作條件下生成的不想要的反應(yīng)副產(chǎn)物的存在?？赡茉O(shè)想使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一種或多種常規(guī)解決方案除去這些不合意的副產(chǎn)物，例如蒸餾、通過(guò)重結(jié)晶提純固體，等等。但是，公知的是，這些提純操作造成生產(chǎn)率損失，特別是由于延長(zhǎng)產(chǎn)物制造的總時(shí)間、收率損失、合成產(chǎn)物分解和過(guò)度能量消耗。申請(qǐng)人:公司因此為成功開(kāi)發(fā)產(chǎn)生高純THPx(僅包含極少或不含造成臭味和常遇到的其它缺點(diǎn)的副產(chǎn)物并因此不需要進(jìn)行提純和除去所述副產(chǎn)物的附加階段)的改進(jìn)的合成方法而進(jìn)行了大量研究。
在已知方式中，四(羥甲基)鱗(THPx)類型的鱗鹽通常通過(guò)使膦(PH3)與甲醛在無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，通常PKa小于3，通常pKa為O至2. 5的酸存在下根據(jù)下列方程式反應(yīng)獲得
/ H、 \
I Xo"
nPH3 + n*4CH20 + HrtX -HO P+ OH\OH I
'Zn
THPx
根據(jù)所用酸的性質(zhì)，獲得不同鱗鹽用硫酸獲得硫酸鹽(THPS);用鹽酸獲得氯化物(THPC)?？梢允褂闷渌?，例如磷酸、亞磷酸和次磷酸、鏈烷或芳基磺酸，例如甲磺酸，過(guò)酸
坐寸ο申請(qǐng)人:公司已經(jīng)證實(shí)，THPx類型的鱗鹽的這種合成以在反應(yīng)結(jié)束時(shí)pH的猛增(由于所涉及的酸的完全消耗(化學(xué)計(jì)量條件))為特征。該溶液的最終PH因此與起始化學(xué)計(jì)量
直接相關(guān)。此外，上述反應(yīng)通常在甲醛略微過(guò)量(通常O. 3至O. 5當(dāng)量過(guò)量)下進(jìn)行。因此可以通過(guò)與游離甲醛含量的測(cè)量相結(jié)合的PH的測(cè)量非常簡(jiǎn)單地監(jiān)測(cè)反應(yīng)的結(jié)束，也可以在大于3的pH值下終止該反應(yīng)，因此對(duì)應(yīng)于產(chǎn)物的規(guī)格。
但是，這種方法并非沒(méi)有不良后果，因?yàn)橐呀?jīng)觀察到，過(guò)量甲醛轉(zhuǎn)化成三(羥甲基)膦(THP)、其相應(yīng)的半縮醛和甲醛與含磷骨架的其它產(chǎn)物
權(quán)利要求
1.由至少一種含磷化合物和由至少一種醛制備鱗鹽的方法，所述方法的特征在于其在相對(duì)于醛的量過(guò)量的酸存在下進(jìn)行直至所用醛已完全消耗，接著添加中和過(guò)量酸所必需和充足的量的堿。
2.如權(quán)利要求I中所述的方法，包括至少下列階段 a)至少一種含磷化合物與至少一種醛在相對(duì)于醛量過(guò)量的至少一種強(qiáng)酸，優(yōu)選硫酸或鹽酸存在下的反應(yīng)， b)通過(guò)添加至少一種堿中和過(guò)量酸，和 c)回收由此形成的鱗鹽。
3.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其中鱗鹽是ΤΗΡχ，優(yōu)選THPS或THPC。
4.用于制備ΤΗΡχ，優(yōu)選THPS或THPC的如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，包括至少下列階段 a)膦(PH3)與甲醛(CH2O)在過(guò)量的至少一種強(qiáng)酸，分別優(yōu)選硫酸或鹽酸存在下的反應(yīng)， b)通過(guò)添加至少一種堿中和過(guò)量酸，和 c)回收形成的ΤΗΡχ。
5.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其中堿是強(qiáng)無(wú)機(jī)堿，優(yōu)選堿金屬或堿土金屬氫氧化物、磷酸鹽或磷酸氫鹽。
6.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其中酸/醛摩爾比嚴(yán)格大于I和小于2，有利地為I. 01至I. 50，優(yōu)選I. 01至I. 25，更優(yōu)選I. 02至I. 15。
7.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其中反應(yīng)介質(zhì)的pH小于3，優(yōu)選嚴(yán)格小于2.5，更優(yōu)選O (甚至小于O)至小于2. 5，有利地O. 5至I. 8，更優(yōu)選O. 8至1.5。
8.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其中在添加堿后，反應(yīng)介質(zhì)的pH小于5，有利地為I至5，優(yōu)選2至4. 5，更優(yōu)選3至4。
9.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其特征在于其在環(huán)境溫度下進(jìn)行。
10.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，另外包括最終反應(yīng)介質(zhì)的濃縮階段。
11.組合物，其包含至少一種根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)獲得的THPx和2至20重量％的至少一種醇，優(yōu)選選自甲醇或乙醇。
12.如權(quán)利要求11中所述的組合物，另外包含一種或多種添加劑，選自穩(wěn)定劑(UV、熱等
13.相對(duì)于醛的摩爾量摩爾過(guò)量的酸HX用于提高在同等溫度和同等壓力下，理想地在環(huán)境壓力和在40°C下根據(jù)反應(yīng)nPH3 + n*4CH20 + HnX — THPX形成THP鹽的反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)的用途。
14.如權(quán)利要求13中所述的用途，其中酸/醛摩爾比嚴(yán)格大于I和小于2，有利地為I.01 至 I. 50，優(yōu)選 I. 01 至 I. 25，更優(yōu)選 I. 02 至 I. 15。
全文摘要
本發(fā)明涉及改進(jìn)的制備鏻鹽，特別是四(羥甲基)鏻(THPx)類型的鏻鹽的方法，所述方法能夠極大改進(jìn)產(chǎn)物質(zhì)量同時(shí)最小化副產(chǎn)物的生成，特別是通常與所述鏻鹽組合產(chǎn)生臭味的副產(chǎn)物的生成。
文檔編號(hào)C07F9/54GK102791723SQ201080064428
公開(kāi)日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月22日
發(fā)明者O.瓦拉特, Y.巴爾杜歇利 申請(qǐng)人:費(fèi)貝克斯公司