專(zhuān)利名稱(chēng)：從烴物流除去含氧污染物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為用于從烴物流除去含氧(oxygenated)污染物的方法。在具體實(shí)施方案中，所述烴物流包括通過(guò)醇的脫水制得的烯烴。更具體地，所述烴物流包括通過(guò)醇的脫水制得的烯烴并且具有與所述醇相同的碳數(shù)。烯烴傳統(tǒng)上是由石油原料通過(guò)催化裂化或蒸汽裂化方法制造的。這些裂化方法尤其是蒸汽裂化從多種烴原料制造輕質(zhì)烯烴如こ烯和/或丙烯。こ烯和丙烯是可用在用于制造塑料和其它化合物的多種エ藝中的重要的商品(大宗，commodity)石化產(chǎn)品。原油的有限供應(yīng)和日益増加的成本已經(jīng)促使尋求制造烴產(chǎn)品的替代方法。MTO方法(エ藝，process)產(chǎn)生輕質(zhì)烯烴例如こ烯和丙烯以及重質(zhì)烴例如丁烯。所述MTO方法是甲醇或ニ甲醚通過(guò)與分子篩的接觸的轉(zhuǎn)化。對(duì)甲醇至烯烴(MTO)方法的興趣基于如下事 實(shí)甲醇可由煤或天然氣通過(guò)制造合成氣，然后加工所述合成氣以制造甲醇而獲得。 烯烴也可通過(guò)相應(yīng)醇的脫水制造。こ醇可通過(guò)碳水化合物的發(fā)酵獲得。由來(lái)自活生物體的有機(jī)物質(zhì)構(gòu)成，生物質(zhì)是世界上主要的可再生能量來(lái)源。通過(guò)こ醇脫水產(chǎn)生的流出物基本上包括未轉(zhuǎn)化的こ醇、水、こ烯、こ醛。こ醛可在こ烯收取操作中導(dǎo)致問(wèn)題。
背景技術(shù)：
WO 2006-048098A1描述了用于從各種烴化合物的混合物除去含氧有機(jī)化合物的方法。將包含烴和含氧物(oxygenate)的液相供給至第一塔(column),以產(chǎn)生包括所述含氧物的輕餾分和底部餾分。然后將烴與含氧物的氣態(tài)混合物和所述輕餾分供給至第二塔。在所述第二塔中發(fā)生通過(guò)蒸餾分離為輕質(zhì)烴餾分和重質(zhì)烴餾分，其中將另外的溶劑進(jìn)料至第二塔的上部部分，其溶解所述含氧物，之后將所述含氧物排放到所述第二塔的底部產(chǎn)物中。結(jié)果，無(wú)含氧物的烴產(chǎn)物離開(kāi)所述第二塔的頂部，并且將含氧物、溶劑和剩余烴的混合物從所述第二塔的底部除去。溶劑可部分或完全再生并再循環(huán)至萃取蒸餾塔。溶劑可為醇例如甲醇、こ醇、丙醇或ニ甘醇或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。實(shí)施例使用甲醇和NMP進(jìn)行。US 20030045655A1提供從含有烯烴的物流萃取含氧物的方法。該方法包括使所述含有烯烴的物流與萃取劑接觸；和使用萃取蒸餾分離經(jīng)接觸的含有烯烴的物流和萃取劑。優(yōu)選地，所述萃取劑在I個(gè)大氣壓下為極性液體組合物，其在I個(gè)大氣壓下具有至少38°C的平均沸點(diǎn)。更優(yōu)選地，所述極性液體組合物包括至少75重量％的水、醇、或其混合物。所述萃取劑還合意地是極性組合物。這樣的組合物優(yōu)選地包含例如如下的化合物水、一元醇、多元醇、或其混合物。優(yōu)選的一元醇包括こ醇和丙醇。優(yōu)選的多元醇包括ニ醇。優(yōu)選的ニ醇包括こニ醇和三甘醇。合意的是，所述萃取劑包含至少約75重量％、優(yōu)選至少約85重量％、更優(yōu)選至少約90重量％和最優(yōu)選至少約95重量％的水、一元醇和/或多元醇。作為所述萃取劑，水是最優(yōu)選的。US 20030098281A1描述了控制烯烴物流的水和/或含氧物濃度的方法。該方法包括使所述烯烴物流與液體吸收劑接觸。該液體吸收劑選自多元醇、胺、酰胺、腈、雜環(huán)含氮化合物、及其混合物。
WO 03020678A2描述了從由含氧物到烯烴反應(yīng)エ藝制得的烯烴物流除去ニ甲醚的方法，包括使含氧物與分子篩催化劑接觸以形成烯烴物流，其中所述烯烴物流包括こ烯、丙烯、ニ甲醚和C4+烯烴和更高沸點(diǎn)的烴；將所述烯烴物流分離成包括こ烯、丙烯和ニ甲醚的第一物流和包括C4+烯烴和更高沸點(diǎn)的烴的第二物流；和使用萃取蒸餾分離所述第一物流中存在的ニ甲醚。萃取劑合意地是極性組合物。這樣的組合物優(yōu)選地包含例如如下的化合物水、一元醇、多元醇、或其混合物。優(yōu)選的一元醇包括こ醇和丙醇。優(yōu)選的多元醇包括ニ醇。優(yōu)選的ニ醇包括こニ醇和三甘醇。合意的是，所述萃取劑包含至少約75重量％、優(yōu)選至少約85重量％、更優(yōu)選至少約90重量％和最優(yōu)選至少約95重量％的水、一元醇和/或多元醇。作為所述萃取劑，水是最優(yōu)選的。WO 03020670A1提供用于從烯烴物流除去含氧組分例如こ醛、CO2和/或水的方法。其解釋道，合意的是除去這樣的含氧組分，因?yàn)樗鼈兛墒褂糜谶M(jìn)ー步處理烯烴組合物的催化劑中毒。此外，某些含氧化合物例如こ醛的存在可能導(dǎo)致在其它烯烴純化單元例如酸氣處理単元中結(jié)垢(fouling)。該現(xiàn)有技術(shù)提供了處理含有こ烯和/或丙烯的物流的方法。該方法包括提供含有こ烯、丙烯、C4+烯烴和こ醛的烯烴物流。將所述烯烴物流分離成第一 餾分和第二餾分，其中所述第一餾分包括存在于所述烯烴物流中的至少大部分こ烯和/或丙烯，和所述第二餾分包括存在于所述烯烴物流中的至少大部分C4+烯烴和こ醛。然后將所述第一餾分進(jìn)行酸氣處理。所述烯烴物流通過(guò)蒸餾進(jìn)行分離，優(yōu)選地所述蒸餾為使用萃取劑的萃取蒸餾。優(yōu)選的萃取劑為在I個(gè)大氣壓下具有至少38°C的平均沸點(diǎn)的極性組合物。甲醇為ー種優(yōu)選的萃取劑。WO 03 020672A1描述了從含有こ烯和/或丙烯的物流除去ニ甲醚的方法。使所述烯烴物流通過(guò)水吸收塔，使用甲醇作為吸水劑。甲醇和夾帶的水，以及ー些含氧烴作為所述水吸收塔的底部物流收取，收取頂部烯烴并將其送至蒸餾塔。所述蒸餾塔將こ烯及丙烯、以及較輕沸點(diǎn)的組分與ニ甲醚及較重沸點(diǎn)組分(包括C4+組分和從甲醇洗滌殘留的甲醇)分離。將另外的甲醇加入到所述蒸餾塔中，以減少蒸餾塔中的籠形包合物(clathrate)和/或游離水形成。含有こ烯和丙烯的物流作為頂部物(overhead)離開(kāi)所述蒸餾塔，和包括ニ甲醚和C4+組分的較重沸點(diǎn)組分作為底部物(bottom)離開(kāi)所述蒸餾塔。こ烯和丙烯然后流向堿洗塔。WO 03033438A1描述了用于處理含有含氧物和水的烯烴物流的方法，包括提供含有含氧物和水的烯烴物流；使所述烯烴物流脫水；對(duì)所述經(jīng)脫水的烯烴物流進(jìn)行壓縮；用甲醇洗滌所述烯烴物流以從所述烯烴物流除去含氧物的至少一部分；使該經(jīng)甲醇洗滌的烯烴物流與水接觸；和對(duì)該經(jīng)與水接觸的烯烴物流進(jìn)行分餾。所述烯烴物流為MTO方法的流出物。US 2006 258894A1涉及用于從烴物流(典型地費(fèi)托(Fischer-Tropsch)反應(yīng)的冷凝產(chǎn)物的一部分)萃取含氧物，同時(shí)保持該冷凝產(chǎn)物的烯烴含量的方法。該含氧物萃取方法為在萃取塔中使用極性有機(jī)溶劑例如甲醇和水作為溶劑進(jìn)行的液-液萃取法，其中將所述極性有機(jī)溶劑和水単獨(dú)地加入到所述萃取塔中。US 2009 048474A1涉及從包括至少ー種一羥基的脂族鏈烷烴伯(或仲)醇的原料制造鏈烯的方法，所述醇由こ醇或丙醇或它們的混合物組成，所述方法特征在于以下步驟
I.使所述ー羥基的脂族鏈烷烴伯(或仲)醇在反應(yīng)蒸餾塔中在升高的壓カ和溫度下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的相同碳數(shù)的鏈烯，使得從所述反應(yīng)蒸餾塔的頂部取出的頂部物流基本上包括所述鏈烯，2.然后將來(lái)自步驟I的頂部物流冷卻至足以使具有最高沸點(diǎn)的鏈烯的至少一部分冷凝的溫度，3.然后使來(lái)自步驟2的經(jīng)冷凝的鏈烯的至少一部分作為回流液再循環(huán)回到所述反應(yīng)蒸餾塔中，4.同時(shí)收取剩余的鏈烯
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為用于從烴物流除去含氧污染物和水的方法，包括將污染的烴物流以氣相引入吸收區(qū)中，使所述烴物流在所述吸收區(qū)中在至少5巴、有利地5-40巴的壓カ下與能夠吸收水和含氧污染物的醇在有效地產(chǎn)生以下的條件下接觸 具有降低的含氧污染物和水含量的頂部烴物流,和 包括所述醇、烴且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收劑底部物流，將所述吸收區(qū)的頂部物在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至基本上用水洗滌的、在至少5巴、有利地5-40巴的壓カ下的洗滌塔(稱(chēng)為高壓水洗滌塔) 具有降低的含氧污染物的頂部烴物流，和 具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流。有利地，所述吸收區(qū)和所述高壓水洗滌塔的溫度為15_50°C且優(yōu)選15_40°C。有利地，送至所述吸收區(qū)的所述醇的溫度在40°C以下且優(yōu)選為15-40°C和更優(yōu)選15-30°C。有利地，送至所述高壓水洗滌塔的所述水的溫度在40°C以下且優(yōu)選為15-40°C和更優(yōu)選15-30°C。有利地，所述醇為包括至少80重量％的醇、有利地85重量％的醇、更有利地90重量％的醇和優(yōu)選地超過(guò)93重量％的醇的含水(aqueous)溶液。任選地，將所述高壓水洗滌塔的頂部物送去堿洗以除去酸性組分，和收取基本上沒(méi)有含氧污染物的烴物流。所述包括含氧污染物和水的烴物流可為精煉廠(refinery)或化工廠中的物流。所述烴可包括烯烴。所述包括含氧污染物和水的烴物流中含氧污染物的比例可最高達(dá)5重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述包括含氧污染物和水的烴物流為通過(guò)醇脫水制造至少烯烴而產(chǎn)生的流出物。作為實(shí)例，通過(guò)こ醇脫水而產(chǎn)生的流出物基本上包括未轉(zhuǎn)化的こ醇、水、こ烯、こ醛。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述包括含氧污染物和水的烴物流來(lái)自制造與醇具有相同碳數(shù)的烯烴的醇脫水反應(yīng)器(脫水反應(yīng)器的出口(outlet)物流，也稱(chēng)為反應(yīng)器的流出物)。所述出口物流基本上包括未轉(zhuǎn)化的醇、水、對(duì)應(yīng)于所述醇的烯烴、含氧污染物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明對(duì)于通過(guò)こ醇脫水產(chǎn)生的こ烯的純化是非常有效的。所述脫水反應(yīng)器的出ロ物(outlet)基本上包括例如こ烯、最高達(dá)I重量％的含氧物、こ烷、CO、C02、H2、CH4 和 C3+ 烴。所述脫水反應(yīng)器的出口物基本上包括こ烯和蒸汽，以及較少量的含氧物、こ烷、CO、C02、H2、CH4和C3+烴?！拜^少量”指的是こ烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)こ烯的重量比小于20/80和經(jīng)常小于10/90。在一個(gè)實(shí)施方案中，こ烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)こ烯的重量比小于10/90。在一個(gè)實(shí)施方案中，こ烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)こ烯的重量比小于10/90和高于 0. 1/99. 9。在一個(gè)實(shí)施方案中，こ烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)こ烯的重量比小于5/95。在一個(gè)實(shí)施方案中，含氧物的比例為50wppm-5000wppm。在一個(gè)實(shí)施方案中，含氧物的比例最高達(dá)3000wppm。 在一個(gè)實(shí)施方案中，含氧物的比例最高達(dá)2000wppm。脫水反應(yīng)器的所述出ロ物最初進(jìn)行冷卻，典型地在使用水作為驟冷介質(zhì)的驟冷塔中冷卻。在所述驟冷塔中，將脫水反應(yīng)器的出ロ物中包含的水的大部分冷凝并且從驟冷塔的底部作為液態(tài)水底部物流除去。所述水底部物流的一部分在熱交換器中被冷卻并且作為驟冷介質(zhì)再循環(huán)至所述驟冷塔的頂部。作為實(shí)例，在こ醇脫水中，本發(fā)明的方法對(duì)于純化こ烯是非常有效的。所述吸收區(qū)中的所述醇有利地為こ醇，并且能夠在こ烯物流中將こ醛除去至低至15ppm。高壓水洗滌能夠?qū)ⅳ诚┪锪髦械膜炒汲ブ恋椭?0ppm,和將こ醒除去至低至lOppm。圖I描述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式。I為吸收區(qū)，2為高壓水洗滌塔。將包括含氧污染物和水的烴物流11進(jìn)料至處于20巴的吸收區(qū)1，以產(chǎn)生具有降低的含氧污染物和水含量的頂部烴物流12，和包括吸收劑、烴并具有提高的含氧污染物和水含量的吸收劑底部物流13。將醇物流14進(jìn)料至吸收區(qū)I。將所述吸收區(qū)的頂部物在有效地產(chǎn)生具有減少的含氧污染物的頂部烴物流15和具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流16的條件下進(jìn)料至基本用水10洗滌的、在至少5巴、有利地5-40巴的壓カ下的洗滌塔2 (稱(chēng)為高壓水洗滌塔)。
具體實(shí)施例方式關(guān)于所述含氧污染物，可列舉醇；醚，例如ニこ醚和甲基こ基醚；羧酸，例如こ酸；酸，例如こ醛；酮，例如丙酮；和酷，例如甲酷。醇脫水中特別有問(wèn)題的含氧物污染物為醛。所述包括含氧污染物和水的烴物流可為在低壓例如1-3巴絕對(duì)壓力下可獲得的(available)，并且可包括高比例的水。有利地，將所述污染的烴物流在一個(gè)或多個(gè)步驟中相繼地壓縮和冷卻，以除去大部分水并且進(jìn)一步進(jìn)料至吸收區(qū)。在前述壓縮步驟中，所收取的水包含溶解的一部分含氧污染物和烴。所述污染的烴物流也可在第一壓縮步驟之前冷卻，和收取水。在一個(gè)實(shí)施方案中，將在各在壓縮步驟之后的冷卻時(shí)和如果在第一壓縮步驟之前存在冷卻，在該在第一壓縮步驟之前的冷卻時(shí)收取的水送至汽提(stripping)塔，以產(chǎn)生基本上包括含氧污染物和烴的頂部物流和基本上純的水底部物流。任選地，將所述頂部物流燃燒以破壞含氧污染物并回收熱量。有利地，所述吸收劑選自C1-C12醇。根據(jù)本發(fā)明處理的烯烴特別適合用作用于制造聚烯烴的原料。通過(guò)使烴蒸氣物流與有效量的醇接觸，從所述烴蒸氣物流除去顯著量的水和含氧污染物。常規(guī)的吸收系統(tǒng)可用于本發(fā)明中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述吸收系統(tǒng)使用填料塔，雖然也可以使用板式吸收塔。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述吸收塔具有位于吸收塔的頂部部分處的液體入口。吸收劑液體跨越所述塔的頂部均勻地分布。合意地，通過(guò)使用分配板或噴嘴實(shí)現(xiàn)吸收劑液體的均勻分布。在吸收塔的底部為氣體入ロ，在所述氣體入ロ處包含水和含氧污染物的烴物流進(jìn)入吸收塔。蒸氣組分沿著塔向上運(yùn)動(dòng)，與沿著塔向下運(yùn)動(dòng)的液體吸收劑逆流。這被稱(chēng)為逆流吸收。塔中的填料或板提供了用于在塔內(nèi)在蒸氣和液體組分之間的緊密接觸的表面。在逆流吸收塔中，在液相和氣相兩者中的可溶解氣體的濃度均是在塔的底部最大，和在塔的頂部最低。液體的出口在吸收塔的底部處，典型地低于氣體入口。用于氣相的出口在吸收塔的頂部處，典型地高于液體入口，其中該氣相在最可溶解于液體吸收劑中的氣體方面是貧乏的。在一個(gè)實(shí)施方案中，將吸收區(qū)的底部物流送至在小于3巴絕對(duì)壓力的壓カ下和有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓カ下操作的蒸餾塔，以產(chǎn)生(i)醇底部物流，其包括水但是基本上沒(méi)有含氧污染物，任選地將其進(jìn)ー步再循環(huán)至吸收區(qū)，和(ii)基本上包括烴和含氧污染物的頂部物?？蓪?duì)所述蒸餾塔的頂部物流進(jìn)行處理，以分離烴和含氧污染物。為防止在 醇中水的積累(build up)，必須進(jìn)行清除(purge)和引入新鮮的醇。任選地，可將清除物(purge)送至蒸餾單元，以回收醇，和使所述醇在吸收回路中再循環(huán)。在ー個(gè)有利的實(shí)施方案中，將所述吸收區(qū)的醇進(jìn)一歩用于產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的エ藝。該エ藝?yán)鐬榇济撍ㄋ嚒ｊP(guān)于醇脫水エ藝，其可為例如こ醇、丙醇、異丁醇。本發(fā)明關(guān)注こ醇脫水以制造こ烯，因此使用こ醇來(lái)純化こ烯。在所述醇除了用作吸收劑之外還用在所述エ藝中這樣的情況下，存在能量的巨大節(jié)約，因?yàn)樗龃疾槐卦谖諈^(qū)中再循環(huán)之前再生。當(dāng)然，必須在將醇送至所述エ藝之前將含氧污染物與醇分離，但是不必除去水，因?yàn)榇冀?jīng)?？梢砸耘c水的混合物的形式使用。在ー個(gè)有利的實(shí)施方案中，本發(fā)明為用于從烴物流除去含氧污染物和水的方法，包括將污染的烴物流以氣相引入吸收區(qū)中，使所述烴物流在所述吸收區(qū)中在至少5巴、有利地5-40巴的壓カ下與能夠吸收水和含氧污染物的醇在有效地產(chǎn)生以下的條件下接觸 具有降低的含氧污染物和水含量的頂部烴物流，和 包括所述醇、烴且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收劑底部物流，將所述吸收區(qū)的頂部物在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至基本上用水洗滌的、在至少5巴、有利地5-40巴的壓カ下的洗滌塔(稱(chēng)為高壓水洗滌塔)， 具有降低的含氧污染物的頂部烴物流，和 具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流，將來(lái)自所述吸收區(qū)的底部物流在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至在小于3巴絕對(duì)壓カ的壓カ下和有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓カ下操作的蒸餾塔(稱(chēng)為醇蒸餾塔) 基本上包括含氧污染物和烴的頂部物，任選地對(duì)其進(jìn)行處理以收取烴， 包括水且基本上沒(méi)有烴和含氧污染物的醇底部物流，
將所述醇底部物送至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的エ藝。有利地，將醇蒸餾塔的頂部物送至進(jìn)料有水的洗滌塔(稱(chēng)為低壓水洗滌塔)，以產(chǎn)生包括含氧污染物的頂部烴物流和包括含氧污染物的底部含水物流。有利地，所述洗滌塔的所述底部物包括待除去的含氧污染物的主要部分。更確切地，在污染的烴物流在進(jìn)入吸收區(qū)之前被壓縮的情況下，含氧污染物的一部分進(jìn)入冷凝水中。所述冷凝水中的含氧污染物和所述低壓水洗滌塔的底部物中的含氧污染物之和包括(占，comprise)待除去的含氧污染物的主要部分，有利地超過(guò)90重量％。有利地，洗滌塔的頂部物流包括待除去的含氧污染物的一小部分，優(yōu)選低于約10重量％。任選地，將低壓水洗滌塔的包含烴的所述頂部物再循環(huán)至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的エ藝。任選地，對(duì)底部物流進(jìn)行處理以收取或破壞所述含氧污染物。圖2描述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式并且由圖I通過(guò)引入裝有鍋爐和頂部冷凝器-分離器的醇蒸餾塔3和低壓水洗滌塔4得到。將來(lái)自吸收區(qū)I的底部物流13送至在小于3巴絕對(duì)壓力的壓カ下和有利地在1-3巴壓カ下操作的蒸餾塔3 (稱(chēng)為醇蒸餾塔)，以產(chǎn)生基 本上包括含氧污染物和烴的頂部物18，包括水且基本上沒(méi)有含氧污染物的醇底部物流17，任選地將所述醇底部物流17送回至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流11的エ藝。將醇蒸餾塔3的頂部物18送至進(jìn)料有水19的洗滌塔4 (稱(chēng)為低壓水洗滌塔)，以產(chǎn)生包括較低部分的含氧污染物的頂部烴物流21和包括較高部分的含氧污染物的底部含水物流20。將洗滌塔4的包含烴的頂部物21任選地再循環(huán)至產(chǎn)生烴物流11的エ藝。任選地對(duì)底部物流20進(jìn)行處理以收取或破壞所述含氧污染物。污染的烴物流可為以任何壓カ下可獲得的，但是經(jīng)常其在例如1-3巴絕對(duì)壓力的低壓下，并且可包括高比例的水。醇脫水典型地在1-3巴絕對(duì)壓力的低壓或大氣壓下操作。在一個(gè)實(shí)施方案中，將所述烴物流在一個(gè)或多個(gè)步驟中相繼地壓縮和冷卻，以除去大部分水，和進(jìn)ー步進(jìn)料至吸收區(qū)。有利地，將所述烴物流在第一壓縮步驟之前冷卻。在壓縮步驟中以及在第一壓縮步驟之前的冷卻中，所收取的水包含溶解的一部分含氧污染物和烴。典型地，從1-3巴的初始?jí)亥廖諈^(qū)的壓力，存在約3-5個(gè)壓縮階段。在各壓縮之后和任選地在第一壓縮階段之前，收取水。在壓縮污染的烴物流以達(dá)到吸收區(qū)的壓カ的過(guò)程中，水被冷凝并且最高部分在開(kāi)始時(shí)被冷凝。典型地，在第一壓縮步驟之前和第一壓縮階段之后的冷卻中，污染的烴物流中包含的水的超過(guò)約70%被冷凝。根據(jù)污染的烴物流的初始水含量，在第一壓縮步驟之前的冷卻可產(chǎn)生超過(guò)約70%水的冷凝。在壓縮污染的烴直到進(jìn)入到吸收區(qū)中之時(shí)的過(guò)程中收取的水包括在開(kāi)始時(shí)(典型地在壓縮步驟之前和任選地在第一壓縮步驟之后和甚至任選地在第二個(gè)步驟之后)冷凝的水，和直到進(jìn)入到吸收區(qū)中之時(shí)進(jìn)一歩冷凝的剰余水。有利地，在開(kāi)始時(shí)冷凝的水對(duì)所述剩余水的比率為40/60-80/20。在ー個(gè)有利的實(shí)施方案中，在壓縮污染的烴直到進(jìn)入到吸收區(qū)中之時(shí)的過(guò)程中在所述過(guò)程的開(kāi)始時(shí)收取的水被送至在低壓下、有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓カ下的水汽提塔。所述水汽提塔在底部裝有再沸器和在頂部裝有冷凝器分離器，并在有效地產(chǎn)生以下的條件下操作 在冷凝器分離器處，包括含氧污染物和烴的氣相，包括醇、含氧污染物和烴的含水相，所述含水相被部分地送去作為所述汽提塔的回流液，部分地、在任選與來(lái)自吸收區(qū)的底部物混合的情況下被送至醇蒸餾塔， 基本純的水底部物流。有利地，將來(lái)自以上水汽提塔的冷凝器-分離器的氣相送至低壓水洗滌塔。有利地，將高壓水洗滌塔的底部物送至所述水汽提塔。任選地，在將在開(kāi)始時(shí)冷凝的水已經(jīng)送至所述水汽提塔之后，對(duì)冷凝的水的剰余部分進(jìn)行處理，以收取或破壞所述含氧污染物。圖3描述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式并且由圖2通過(guò)引入在頂部裝有冷凝器-分離器和在底部裝有鍋爐的水汽提塔30，冷卻器40、43、61，分離器41、44和62和壓縮機(jī)42、60得至IJ。將污染的烴物流45在冷卻器40中冷卻并送至分離器41，以產(chǎn)生包括含氧污染物和烴的含水物流50和氣態(tài)物流46。將所述物流46送至壓縮機(jī)42，然后送至冷卻器43和送至 分離器44，以產(chǎn)生包括含氧污染物和烴的水物流49和氣態(tài)物流48。將所述物流48送至壓縮機(jī)60，然后送至冷卻器61和送至分離器62，以產(chǎn)生包括含氧污染物和烴的水物流64和氣態(tài)物流11，將氣態(tài)物流11送至吸收區(qū)I。對(duì)含水物流64進(jìn)行處理以收取或破壞含氧污染物。將物流50作為物流33送至水汽提塔30，以在冷凝器分離器處產(chǎn)生包括含氧污染物和烴的氣相31，包括醇、含氧污染物和烴的含水相，該含水相被部分地送去作為所述汽提塔的回流液，部分地、在任選地與來(lái)自吸收區(qū)I的底部物13混合的情況下作為物流34送至醇蒸餾塔3。將物流31送至低壓水洗滌塔4。來(lái)自塔30的底部物32是基本上純的水底部物流。將高壓水洗滌塔2的底部物16送至水汽提塔30。物流32和49可以任選地再利用或除去。有利地，在已將在開(kāi)始時(shí)冷凝的水送至所述水汽提塔之后，將在待進(jìn)料至吸收區(qū)中的污染的烴物流的壓縮過(guò)程中冷凝的水的剰余部分在閃蒸罐中閃蒸。將所述閃蒸罐的頂部物送至低壓水洗滌塔，并且將液相的一部分用作低壓水洗滌塔中和高壓水洗滌塔中的洗滌水，將所述液相的剰余部分清除。圖4描繪本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式并且由圖3通過(guò)引入閃蒸罐70得到。將物流64和49閃蒸，以產(chǎn)生氣相71 (其被送至低壓水洗滌塔4)，并且將液相的一部分用作低壓水洗滌塔中的洗滌水19，和用作高壓水洗滌塔中的洗滌水10。包含含氧污染物的液相72任選地再循環(huán)或除去。關(guān)于醇脫水，這樣的方法在W0-2009-098262、W0-2009-098267、W0-2009-098268和TO-2009-098269中描述，將其內(nèi)容引入本申請(qǐng)中。本發(fā)明對(duì)于純化通過(guò)こ醇的脫水制造的こ烯是非常有效的。在こ醇脫水之后的待純化的流出物的典型重量組成基于干重(總計(jì)100%)如下一氧化碳 0.01-0. Iこ烷0.01-0. Iこ烯95-99. 75丙烯0.0-0. 01こ醛0. 03-0. 3こ醇0.2-2. 0異丁烯0.0-0. I
I-丁烯 0.0-0. I反式-2-丁烯 0. 0-0. 3順式-2-丁烯 0. 0-0. 33-甲基-I- 丁烯 0. 0-0. 3
水的比例可以為I摩爾水/I摩爾こ烯到約5噸水/I噸こ烯。以上典型的物流可以用本發(fā)明的方法純化，獲得具有小于5ppm、經(jīng)常小于3ppm、更經(jīng)常小于2ppm的こ醛含量的こ烯物流。
權(quán)利要求
1.用于從烴物流除去含氧污染物和水的方法，包括 將污染的烴物流以氣相引入到吸收區(qū)中， 使所述烴物流在所述吸收區(qū)中在至少5巴、有利地5-40巴的壓力下與能夠吸收水和含氧污染物的醇在有效地產(chǎn)生以下的條件下接觸 具有降低的含氧污染物和水含量的頂部烴物流，和 包括所述醇、烴且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收劑底部物流， 將所述吸收區(qū)的頂部物在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至基本上用水洗滌的、在至少5巴、有利地5-40巴的壓力下的洗滌塔(稱(chēng)為高壓水洗滌塔) 具有降低的含氧污染物的頂部烴物流，和 具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述醇為包括至少80重量％醇的含水溶液。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將所述高壓水洗滌塔的頂部物送去堿洗以除去酸性組分，和收取基本上沒(méi)有含氧污染物的烴物流。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括 將來(lái)自所述吸收區(qū)的底部物流在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至在小于3巴絕對(duì)壓力的壓力下和有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓力下操作的蒸餾塔(稱(chēng)為醇蒸餾塔) 基本上包括含氧污染物和烴的頂部物，任選地對(duì)所述頂部物進(jìn)行處理以收取所述烴， 包括水且基本上沒(méi)有烴和含氧污染物的醇底部物流， 將所述醇底部物送至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的工藝。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中將所述醇蒸餾塔的頂部物送至進(jìn)料有水的洗滌塔(稱(chēng)為低壓水洗滌塔)，以產(chǎn)生包括含氧污染物的頂部烴物流和包括含氧污染物的底部含水物流。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中將所述低壓水洗滌塔的包含烴的所述頂部物再循環(huán)至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的工藝。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中將在壓縮所述污染的烴直到進(jìn)入所述吸收區(qū)中之時(shí)的過(guò)程的開(kāi)始時(shí)收取的水送至在底部裝有再沸器和在頂部裝有冷凝器-分離器的在低壓下的水汽提塔，并在有效地產(chǎn)生以下的條件下操作 在冷凝器分離器處，包括含氧污染物和烴的氣相，包括醇、含氧污染物和烴的含水相，所述含水相被部分地送去作為所述汽提塔的回流液，部分地、在任選地與來(lái)自吸收區(qū)的底物混合的情況下送至所述醇蒸餾塔， 基本上純的水底部物流。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述水汽提塔在1-3巴絕對(duì)壓力的壓力下操作。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中在壓縮所述污染的烴直到進(jìn)入所述吸收區(qū)中之時(shí)的過(guò)程中收取的水包括在所述壓縮開(kāi)始時(shí)冷凝的水，和直到進(jìn)入所述吸收區(qū)中之時(shí)進(jìn)一步冷凝的剩余水，在開(kāi)始時(shí)冷凝的水對(duì)所述剩余水的比率為40/60-80/20。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的方法，其中將來(lái)自所述水汽提塔的冷凝器-分離器的氣相送至所述低壓水洗滌塔。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的方法，其中將所述高壓水洗滌塔的底部物送至所述水汽提塔。
12.根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)的方法，其中在已將在開(kāi)始時(shí)冷凝的水送至所述水汽提塔之后，將在待進(jìn)料到所述吸收區(qū)中的污染的烴物流的壓縮過(guò)程中冷凝的水的剩余部分在閃蒸罐中閃蒸， 將所述閃蒸罐的頂部物送至所述低壓水洗滌塔， 將液相的一部分用作所述低壓水洗滌塔中和所述高壓水洗滌塔中的洗滌水， 將所述液相的剩余部分清除。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中將所述污染的烴物流在一個(gè)或多個(gè)步驟中相繼地壓縮和冷卻，以除去大部分水并且進(jìn)一步送至所述吸收區(qū)，將在各在壓縮步驟之后的冷卻時(shí)和如果在第一壓縮步驟之前存在冷卻，在該在第一壓縮步驟之前的冷卻時(shí)收取的水送至汽提塔，以產(chǎn)生基本上包括含氧污染物和烴的頂部物流和基本上純的水底部物流。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-3或13中任一項(xiàng)的方法，其中將所述吸收區(qū)的底部物流送至在小于3巴絕對(duì)壓力的壓力下和有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓力下操作的蒸餾塔，以產(chǎn)生(i)包括水但是基本上沒(méi)有含氧污染物的醇底部物流，其任選地被再循環(huán)至所述吸收區(qū)，和(ii)基本上包括烴和含氧污染物的頂部物。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述包括含氧污染物和水的烴物流為通過(guò)醇脫水制造至少烯烴而產(chǎn)生的流出物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中將乙醇脫水以制造乙烯。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述包括含氧污染物和水的烴物流基本上包括乙烯、最高達(dá)I重量％的含氧物、乙烷、CO、C02、H2、CH4和C3+烴。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中乙烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)乙烯的重量比小于10/90。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中乙烷+C0+C02+H2+CH4+C3+烴對(duì)乙烯的重量比小于10/90 且高于 0. 1/99. 9。
全文摘要
本發(fā)明為用于從烴物流除去含氧污染物和水的方法，包括將污染的烴物流以氣相引入吸收區(qū)中；使所述烴物流在所述吸收區(qū)中在至少5巴、有利地5-40巴的壓力下與能夠吸收水和含氧污染物的醇在有效地產(chǎn)生具有降低的含氧污染物和水含量的頂部烴物流和包括所述醇、烴且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收劑底部物流的條件下接觸；將吸收區(qū)的頂部物在有效地產(chǎn)生具有降低的含氧污染物的頂部烴物流和具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流的條件下送至基本上用水洗滌的、在至少5巴、有利地為5-40巴壓力下的洗滌塔(稱(chēng)為高壓水洗滌塔)。有利地，該方法進(jìn)一步包括將來(lái)自所述吸收區(qū)的底部物流在有效地產(chǎn)生以下的條件下送至在小于3巴絕對(duì)壓力的壓力下和有利地在1-3巴絕對(duì)壓力的壓力下操作的蒸餾塔(稱(chēng)為醇蒸餾塔)基本上包括含氧污染物和烴的頂部物，包括水且基本上沒(méi)有烴和含氧污染物的醇底部物流，任選地對(duì)所述頂部物進(jìn)行處理以收取所述烴；將所述醇底部物送至產(chǎn)生待純化的包括含氧污染物和水的烴物流的工藝。
文檔編號(hào)C07C7/00GK102770399SQ201080064470
公開(kāi)日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2010年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月22日
發(fā)明者J-P.索利特鮑切特, L.阿沃利 申請(qǐng)人:道達(dá)爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司