專利名稱：亞烷基二醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種自烯烴制備亞烷基二醇的方法。
背景技術(shù)：
單乙二醇被用作聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料和樹脂的生產(chǎn)中的 原料。它也被摻入汽車防凍液中。單乙二醇通常由環(huán)氧乙烷制得，環(huán)氧乙烷由乙烯制得。通常在10_30bar的壓力和 200-300°C的溫度下，使乙烯和氧通過氧化銀催化劑，產(chǎn)生包含環(huán)氧乙烷、二氧化碳、乙烯、 氧和水的產(chǎn)物物流。產(chǎn)物物流中的環(huán)氧乙烷量通常為約0.5-10重量％。將產(chǎn)物物流供應(yīng) 至環(huán)氧乙烷吸收裝置，和環(huán)氧乙烷被主要含有水的循環(huán)溶劑物流吸收。將貧含環(huán)氧乙烷的 物流部分或全部供應(yīng)至二氧化碳吸收塔，在二氧化碳吸收塔中通過循環(huán)吸收劑物流至少部 分吸收二氧化碳。使不被循環(huán)吸收劑物流吸收的氣體與旁通二氧化碳吸收塔的任意氣體再 組合，和循環(huán)至環(huán)氧乙烷反應(yīng)器。離開環(huán)氧乙烷吸收裝置的溶劑物流稱為富吸收劑。將富吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧乙烷汽 提塔，其中作為蒸氣物流從富吸收劑中去除環(huán)氧乙烷。將貧含環(huán)氧乙烷的溶劑物流稱為貧 吸收劑，和循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收裝置以進一步吸收環(huán)氧乙烷?？梢詫沫h(huán)氧乙烷汽提塔獲得的環(huán)氧乙烷進行純化以儲存和銷售、或可以進一步 反應(yīng)以提供乙二醇。在一個周知的方法中，在非催化過程中使環(huán)氧乙烷與大量過量的水反 應(yīng)。該反應(yīng)通常產(chǎn)生幾乎由90重量％的單乙二醇組成的二醇產(chǎn)物物流，剩余部分主要是二 乙二醇、一些三乙二醇和少量的更高同系物。在另一個周知的方法中，使環(huán)氧乙烷與二氧化 碳催化反應(yīng)生產(chǎn)碳酸乙烯酯。隨后使碳酸乙烯酯水解以提供乙二醇。經(jīng)過碳酸乙烯酯的反 應(yīng)明顯改進了環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化成單乙二醇的選擇性。被供應(yīng)至環(huán)氧乙烷吸收裝置的貧吸收劑通常為含水的，但是在EP24 628中所公 開的方法中，貧吸收劑為碳酸乙烯酯。包含溶于碳酸乙烯酯中的環(huán)氧乙烷和二氧化碳的富 吸收劑被送至汽提器，其中環(huán)氧乙烷和二氧化碳被汽提，且碳酸乙烯酯作為貧吸收劑返回 環(huán)氧乙烷吸收裝置。經(jīng)汽提的環(huán)氧乙烷和二氧化碳被供應(yīng)至碳酸乙烯酯反應(yīng)器并在作為羧 基化催化劑的陰離子交換樹脂存在下反應(yīng)成為碳酸乙烯酯。EP 776 890公開了類似方法。被供應(yīng)至環(huán)氧乙烷吸收裝置的貧吸收劑主要包含碳 酸乙烯酯以及乙二醇。包含溶于碳酸乙烯酯及乙二醇中的環(huán)氧乙烷和二氧化碳的富吸收劑 被直接供應(yīng)至碳酸乙烯酯反應(yīng)器，其中環(huán)氧乙烷和二氧化碳在催化劑存在下反應(yīng)。吸收裝 置在低溫下操作，和在其中的條件促進羧基化的后續(xù)反應(yīng)器中發(fā)生羧基化。GB 2 107 712公開了一種替代性方法，其中來自環(huán)氧乙烷反應(yīng)器的氣體被直接供 應(yīng)至反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中，在羧基化催化劑存在下，環(huán)氧乙烷被轉(zhuǎn)化成為碳酸乙烯酯。本發(fā)明人已經(jīng)試圖進一步改進從烯烴生產(chǎn)亞烷基二醇，和特別地，本發(fā)明人已經(jīng) 試圖提供一種降低裝置復(fù)雜性(和降低成本)的方法，同時確保高的選擇性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供一種從烯烴制備亞烷基二醇的方法，其包括以下步驟(a)使烯烴與氧在催化劑存在下于反應(yīng)器中反應(yīng)以制備包含環(huán)氧烷烴、烯烴、氧、 二氧化碳和水蒸氣的氣體組合物；(b)從氣體組合物中移除水；(c)將來自(b)的氣體組合物供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置，將貧吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧 烷烴吸收裝置，使氣體組合物與貧吸收劑在環(huán)氧烷烴吸收裝置中于一種或多種促進羧基化 的催化劑的存在下接觸，以及從吸收裝置提取富吸收劑，其中貧吸收劑包含至少50重量％ 碳酸亞烴酯且包含少于10重量％水，且其中貧吸收劑在高于60°C的溫度下進行供應(yīng)；(d)將一部分來自步驟(c)的富吸收劑供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器，將水供應(yīng) 至一個或多個水解反應(yīng)器，使富吸收劑與水在一種或多種水解催化劑存在下于一個或多個 水解反應(yīng)器中接觸，和自一個或多個水解反應(yīng)器提取產(chǎn)物物流；(e)將來自步驟(d)的產(chǎn)物物流供應(yīng)至脫水器，移除水以及提供經(jīng)脫水的產(chǎn)物物 流；和(f)純化來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流和提供經(jīng)純化的亞烷基二醇產(chǎn)物物流。在本發(fā)明方法中，環(huán)氧烷烴吸收裝置同時作為吸收裝置自氣體組合物中吸收環(huán)氧 烷烴和作為反應(yīng)器將環(huán)氧烷烴轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯。在至少60°C的溫度下將羧基化催化劑 和貧吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置，促進了在環(huán)氧烷烴吸收裝置中的羧基化，且在吸收 裝置中環(huán)氧烷烴顯著轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯。在將氣體組合物供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置之前 從中移除水，和貧吸收劑包含至少50重量％碳酸亞烴酯以及小于10重量％水。通過限制 供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的水量，自從環(huán)氧烷烴吸收裝置循環(huán)至環(huán)氧烷烴反應(yīng)器的任何氣 體中移除水的需求降低，且有更多機會在基本不合水的環(huán)境中使用發(fā)揮最有效功能的羧基 化催化劑。


圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明實施方案的方法的示意圖。圖2為顯示根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的方法的示意圖。圖3為顯示根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的方法的示意圖。圖4為顯示根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的方法的示意圖。圖5為顯示根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的方法的示意圖。圖6為顯示環(huán)氧烷烴吸收塔底部實施方案的示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明提供一種自烯烴、經(jīng)由環(huán)氧烷烴和碳酸亞烴酯、制備亞烷基二醇的方法 R1、R2、R3和R4優(yōu)選選自氫或具有1_6個碳原子、更優(yōu)選1_3個碳原子的任選取代 烷基。作為取代基，可以存在例如羥基的部分。優(yōu)選地，R1、R2和R3表示氫原子，和R4表示 氫或未取代Q-Q烷基，和更優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4都表示氫原子。合適的烯烴的實例因此包括乙烯和丙烯。在本發(fā)明中，最優(yōu)選的烯烴為乙烯。在催化劑存在下，在反應(yīng)器中使烯烴與氧反應(yīng)，產(chǎn)生包含環(huán)氧烷烴、烯烴、氧、二氧 化碳和水蒸氣的氣體組合物。氧可以作為氧或空氣供應(yīng)，但優(yōu)選作為氧供應(yīng)。通常供應(yīng)惰 性物氣體例如甲烷或氮，以允許在不產(chǎn)生可燃混合物的條件下在高氧濃度下進行操作。可 以供應(yīng)減速劑例如一氯乙烷或二氯乙烷，以控制環(huán)氧乙烷催化劑性能。烯烴、氧、惰性物氣 體和減速劑優(yōu)選供應(yīng)至由環(huán)氧烷烴吸收裝置供至環(huán)氧烷烴反應(yīng)器(任選經(jīng)過二氧化碳吸 收塔)的循環(huán)氣體。環(huán)氧烷烴反應(yīng)器通常是多管式固定床反應(yīng)器。催化劑優(yōu)選是載體材料例如氧化鋁 上的細分散銀和任選的促進劑金屬。反應(yīng)優(yōu)選在大于IMPa和小于3MPa的壓力以及大于 200°C和小于300°C的溫度下進行。來自環(huán)氧烷烴反應(yīng)器的氣體組合物優(yōu)選在一個或多個冷 卻塔中冷卻，優(yōu)選同時產(chǎn)生在一個或多個溫度水平下的蒸汽。在將氣體組合物供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置之前，從氣體組合物中移除水。此外，在 將氣體組合物供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置之前，優(yōu)選從氣體組合物中移除污染物?？赡艿奈?染物包括酸、酯、醛、縮醛和有機鹵化物。移除水和任選的污染物的優(yōu)選方法是急冷，優(yōu)選通過使氣體組合物與循環(huán)含水溶 液接觸進行，所述循環(huán)含水溶液優(yōu)選冷卻或急冷至例如小于20°C。降低急冷溫度將會減少 至環(huán)氧烷烴吸收裝置的氣體進料中的水含量。急冷優(yōu)選在與環(huán)氧烷烴吸收裝置相同的容器 中進行?？梢宰鳛榕欧盼锪鲝募崩鋮^(qū)中提取一部分循環(huán)含水溶液，和可以通過常規(guī)方法回 收排放物流中的任意環(huán)氧烷烴。在一個實施方案中，例如堿如氫氧化鈉的物質(zhì)被加入循環(huán) 含水溶液中以增進污染物的移除。在急冷之后，氣體組合物可以在被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收 裝置之前再次加熱，優(yōu)選通過與自環(huán)氧烷烴反應(yīng)器排出的熱氣體組合物熱聯(lián)合而進行。另一種移除水和任選的污染物的方法是使用換熱器冷卻氣體物流，造成水的冷 凝，然后可進行移除。最優(yōu)選地，同時使用急冷和換熱器冷卻移除水和任選的污染物。如果 至環(huán)氧烷烴吸收裝置的氣體中的水含量依然很高，可任選通過將水解催化劑供應(yīng)至環(huán)氧烷 烴吸收裝置(和/或至任何精制反應(yīng)器)而減少吸收裝置中的水含量，從而促進與環(huán)氧烷 烴一起存在的任何水的反應(yīng)而形成亞烷基二醇。來自步驟(b)的氣體組合物被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。環(huán)氧烷烴吸收裝置優(yōu)選 包括垂直疊置塔板的塔或填料塔。塔板或填料塔提供用于吸收劑和氣體組合物接觸的表面 積，促進兩相間的傳質(zhì)。此外，塔板提供相當大的液體體積，其中可以發(fā)生液相反應(yīng)。在其 中環(huán)氧烷烴吸收裝置包括一連串垂直疊置塔板的實施方案中，氣體可以向上通過塔板和液 體可以向下從一個塔板流至另一個塔板。優(yōu)選塔包括至少20塊塔板、更優(yōu)選至少30塊塔 板。優(yōu)選塔包括小于70塊塔板。更多塔板增大了塔的吸收能力和反應(yīng)體積，但是增加另外 的塔板增大了開支。在其中環(huán)氧烷烴吸收裝置包括填料塔的實施方案中，可以使用常規(guī)填 料例如整裝填料、散堆填料和催化蒸餾內(nèi)構(gòu)件。來自步驟(b)的氣體組合物優(yōu)選在環(huán)氧烷烴吸收裝置底部進行供應(yīng)。如果環(huán)氧烷 烴吸收裝置包括具有垂直疊置塔板的塔，則氣體組合物優(yōu)選在所述塔中的底部塔板之下進行供應(yīng)。如果環(huán)氧烷烴吸收裝置包括填料塔，則氣體組合物優(yōu)選在填料之下進行供應(yīng)。將貧吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置和在環(huán)氧烷烴吸收裝置中與氣體組合物接 觸，和從環(huán)氧烷烴吸收裝置中提取富吸收劑(包含從含有碳酸亞烴酯的氣體組合物中吸收 的組分)。在一個實施方案中，貧吸收劑在環(huán)氧烷烴吸收裝置頂部進行供應(yīng)。如果環(huán)氧烷烴 吸收裝置包括具有垂直疊置塔板的塔，則貧吸收劑優(yōu)選供應(yīng)至吸收塔中的最上的塔板。如 果環(huán)氧烷烴吸收裝置包括填料塔，則貧吸收劑優(yōu)選在填料之上進行供應(yīng)。在另一個實施方 案中，貧吸收劑的供應(yīng)方式使得在將貧吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的點之上存在塔板 或填料。在該實施方案中，已經(jīng)冷卻后的附加貧吸收劑可以在環(huán)氧烷烴吸收裝置頂部進行 供應(yīng)，從而吸收環(huán)氧烷烴吸收裝置頂部中的環(huán)氧烷烴或污染物。貧吸收劑包含至少50重量％碳酸亞烴酯且包含小于10重量％水。如果本發(fā)明方 法是用于制備乙二醇，優(yōu)選的碳酸亞烴酯為碳酸乙烯酯。如果本發(fā)明方法是用于制備丙二 醇，優(yōu)選的碳酸亞烴酯為碳酸丙烯酯。貧吸收劑優(yōu)選包含至少60重量％碳酸亞烴酯，且更 優(yōu)選包含至少70重量％碳酸亞烴酯。貧吸收劑優(yōu)選包含小于3重量％水，且更優(yōu)選包含小 于2重量％水。如果羧基化催化劑對水敏感，則使水量最小化特別重要。貧吸收劑也可包 含亞烷基二醇。氣體組合物與環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的貧吸收劑在一種或多種促進羧基化的催化 劑存在下接觸。在本發(fā)明一個實施方案中，一種或多種促進羧基化的催化劑是均相的，且貧 吸收劑包含一種或多種催化劑。已知在基本不含水的介質(zhì)中促進羧基化的均相催化劑包括 以下的組合鹵化鋅(特別是碘化鋅和溴化鋅)與季銨或鹵化磷鐺(例如正丁基鹵化銨)、 離子性液體例如咪唑鐺鹽、吡啶衍生物、鹵化銦、鹵化鉛和聚氧金屬化物。為本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的其它均相羧基化催化劑包括堿金屬鹵化物，例如碘化鉀和溴化鉀，以及鹵化有機 磷鐺或銨鹽例如三丁基甲基碘化磷鐺，四丁基碘化磷鐺，三苯基甲基碘化磷鐺，三苯基_丙 基溴化磷鐺，三苯基苯甲基氯化磷鐺，四乙基溴化銨，四甲基溴化銨，苯甲基三乙基溴化銨， 四丁基溴化銨，以及三丁基甲基碘化銨。在本發(fā)明另一個實施方案中，一種或多種促進羧 基化的催化劑是非均相的。非均相催化劑優(yōu)選被包含于垂直疊置塔板中或填料塔的填料 中。促進羧基化的非均相催化劑優(yōu)選基于固體載體上，例如離子交換樹脂，二氧化硅，聚硅 氧烷，聚乙烯基吡啶或聚苯乙烯。優(yōu)選地，固體載體例如離子交換樹脂是與季銨或鹵化磷鐺 一起發(fā)揮作用且與金屬鹽助催化劑例如鹵化鋅組合使用?；蛘撸句@和季磷鐺鹵化物可被 固定于二氧化硅上或粘合于不溶性聚苯乙烯粒料。或者，金屬鹽例如鹵化鋅可載帶在固體 載體上例如聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷和甲殼糖。非均相催化劑優(yōu)選被整合于使用反 應(yīng)性蒸餾填料的吸收裝置中，所述填料例如為M-Series 填料(來自⑶Tech)，Katapak SP 填料(來自 Sulzer Chemtech)，Katamax 填料(來自 Koch)或 Multipak 填料(來自 Montz)。當存在于主要由碳酸亞烴酯組成且包含非常少量水的反應(yīng)介質(zhì)中，最優(yōu)選的催化 劑將具有對羧基化反應(yīng)的高活性。催化劑優(yōu)選在反應(yīng)期間是穩(wěn)定的且不易于因為雜質(zhì)而浸 析或劣化。貧吸收劑以高于60°C的溫度被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。以高于60°C的溫度供 應(yīng)貧吸收劑促進在吸收裝置內(nèi)的羧基化，和確保所制備的碳酸亞烴酯不會固化。固化是熔 點為34°C的碳酸乙烯酯常見的問題。優(yōu)選地，貧吸收劑是以高于65°C、更優(yōu)選高于70°C、又更優(yōu)選高于80°C、以及最優(yōu)選在90°C和250°C之間的溫度被供應(yīng)。來自(a)的氣體組合物優(yōu)選以高于60°C的溫度被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。優(yōu)選 地，氣體組合物是以高于65°C、更優(yōu)選高于70°C、又更優(yōu)選高于80°C、以及最優(yōu)選在90°C和 200°C之間的溫度被供應(yīng)。環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的溫度受到供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的氣體組合物和貧吸 收劑的溫度的影響。此外，因為羧基化反應(yīng)是放熱的，優(yōu)選通過自塔提取吸收劑、冷卻和使 吸收劑返回塔，從而控制環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的溫度。優(yōu)選控制環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的溫 度使得其高于80°C，更優(yōu)選高于90°C以及優(yōu)選小于250°C。此溫度促進羧基化反應(yīng)且確保 所制備的碳酸亞烴酯不會固化。環(huán)氧烷烴吸收裝置中的壓力為l_4MPa，優(yōu)選2_3MPa。優(yōu)選的壓力是在需要不那么 昂貴的設(shè)備(例如具有較薄的壁的設(shè)備)的較低壓力以及增強吸收和降低氣體的體積流 量、從而減小設(shè)備和管道系統(tǒng)尺寸的較高壓力之間的中間壓力。來自步驟(b)的氣體組合物中的環(huán)氧烷烴和二氧化碳被吸收入吸收劑中。羧基化 催化劑促進羧基化且優(yōu)選至少60%進入環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴在環(huán)氧烷烴吸收裝 置中被轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯。更優(yōu)選地，至少80%進入環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴在環(huán) 氧烷烴吸收裝置中被轉(zhuǎn)化。來自步驟(b)的被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的氣體組合物包含二氧化碳。氣體組 合物可能包含不足以達到所希望羧基化水平的二氧化碳是可能的。當在步驟(a)中使用新 鮮批次催化劑時，很可能就是如此。額外的二氧化碳來源優(yōu)選被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置， 例如，來自二氧化碳回收裝置的二氧化碳，或者在開車時來自外部來源的二氧化碳。被供應(yīng) 至環(huán)氧烷烴吸收裝置的二氧化碳總量與被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴量的摩爾 比優(yōu)選在5 1和1 3之間，更優(yōu)選在3 1和4 5之間。較高數(shù)量的二氧化碳增大 至碳酸亞烴酯的轉(zhuǎn)化率。然而，較高數(shù)量的二氧化碳也需要方法中額外移除二氧化碳的容 量(可能提高成本)，或者需要在更高二氧化碳濃度下操作環(huán)氧烷烴催化劑而對環(huán)氧烷烴 催化劑的性能造成負面效應(yīng)。環(huán)氧烷烴吸收裝置中未吸收的氣體優(yōu)選部分或全部供應(yīng)至二氧化碳吸收塔，其中 二氧化碳至少部分被循環(huán)吸收劑物流吸收。未被循環(huán)吸收劑物流吸收的氣體優(yōu)選與旁通二 氧化碳吸收塔的任意氣體再組合，和循環(huán)至環(huán)氧烷烴反應(yīng)器。因為本發(fā)明方法在環(huán)氧烷烴 吸收裝置內(nèi)達到環(huán)氧烷烴與二氧化碳的顯著反應(yīng)，二氧化碳被有效地捕集于環(huán)氧烷烴吸收 裝置中，以致于離開環(huán)氧烷烴吸收裝置的氣體中的二氧化碳數(shù)量是低的，降低對移除二氧 化碳裝置的需求。在本發(fā)明一個實施方案中，在氣體物流中離開環(huán)氧烷烴吸收裝置的二氧 化碳量充分低，從而不需要用于回收二氧化碳的二氧化碳吸收塔。富吸收劑自環(huán)氧烷烴吸收裝置被提取，優(yōu)選是通過自環(huán)氧烷烴吸收裝置底部提取 液體進行。在本發(fā)明一個實施方案中，在步驟(d)中被供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器之前， 一部分或全部來自步驟(c)的富吸收劑被供應(yīng)至一個或多個精制反應(yīng)器。如果顯著數(shù)量 (例如至少)被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴未在環(huán)氧烷烴吸收裝置中被轉(zhuǎn)化 成為碳酸亞烴酯，則優(yōu)選供應(yīng)至一個或多個精制反應(yīng)器。相反的，如果大部分(例如，大于 90% )供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴在環(huán)氧烷烴吸收裝置中被轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯，則可能不需要一個或多個精制反應(yīng)器，從而減少此方法所用的設(shè)備。(在90至99%被 供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴在環(huán)氧烷烴吸收裝置中被轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯的區(qū) 域中，決定是否使用一個或多個精制反應(yīng)器是最困難的。在此范圍內(nèi)，在考慮是否使用一 個或多個精制反應(yīng)器時，本領(lǐng)域技術(shù)人員可能考慮多個不同因素，包括成本和產(chǎn)品質(zhì)量要 求)。為使在環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的環(huán)氧烷烴轉(zhuǎn)化率達到最大，可在環(huán)氧烷烴吸收裝置的 底部區(qū)域中使用噴嘴，以分散二氧化碳和促進羧基化。該一個或多個精制反應(yīng)器優(yōu)選包括 平推流反應(yīng)器。在一個或多個精制反應(yīng)器中，發(fā)生另外的環(huán)氧烷烴羧基化，且優(yōu)選至少50 重量％進入精制反應(yīng)器的環(huán)氧烷烴在精制反應(yīng)器中被轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯，更優(yōu)選為至少 90重量％，最優(yōu)選至少95%。精制反應(yīng)器包含羧基化催化劑。如果均相催化劑被用于環(huán)氧 烷烴吸收裝置中，則富吸收劑將包含羧基化催化劑且不需要添加額外的催化劑至精制反應(yīng) 器。然而，在其中非均相催化劑被用于環(huán)氧烷烴吸收裝置中的實施方案中，優(yōu)選將非均相催 化劑床并入精制反應(yīng)器中，最優(yōu)選地，是與吸收裝置中使用的相同催化劑。優(yōu)選地，在將富 吸收劑從環(huán)氧烷烴吸收裝置中提取出來之后和在供應(yīng)至精制反應(yīng)器之前，將額外的二氧化 碳供應(yīng)至精制反應(yīng)器或富吸收劑。來自步驟(c)和來自任何額外精制反應(yīng)器的一部分富吸收劑被供應(yīng)至一個或多 個水解反應(yīng)器。優(yōu)選地，1至50重量％富吸收劑被供應(yīng)至水解反應(yīng)器，最優(yōu)選2至20重量％ 被供應(yīng)至水解反應(yīng)器。優(yōu)選地，富吸收劑的剩余部分被作為貧吸收劑循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收 裝置。如果存在一個以上的水解反應(yīng)器，優(yōu)選水解反應(yīng)器以串聯(lián)聯(lián)結(jié)，即富吸收劑部分必須 順序通過每一個水解反應(yīng)器。來自步驟(c)和來自任何額外精制反應(yīng)器的富吸收劑必須在步驟(d)中將任何富 吸收劑供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器之前被分成至少兩個部分。此外，富吸收劑在被供應(yīng) 至一個或多個水解反應(yīng)器之前可進行移除輕餾分和/或移除均相羧基化催化劑(輕餾分為 氣體例如烯烴以及惰性物氣體例如甲烷，所述氣體存在于來自(a)的氣體組合物中且在步 驟(c)中被吸收于吸收劑中，因此存在于富吸收劑中)。在可被用于完成將富吸收劑分流為兩個部分、移除輕餾分及移除均相羧基化催化 劑的優(yōu)選方法中，富吸收劑被供應(yīng)至閃蒸容器。該閃蒸容器的壓力可為自0.01至2MPa，優(yōu) 選自0. 1至IMPa，最優(yōu)選自0. 1至0. 5MPa。使用閃蒸容器被移除的輕餾分優(yōu)選被循環(huán)至環(huán) 氧烷烴吸收裝置，且可供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置的底部。將輕餾分循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝 置會提高方法的效率，因為當在二氧化碳排放物流中從方法中移除二氧化碳時，輕餾分包 括烯烴被回收而沒有損失。富吸收劑內(nèi)一部分碳酸亞烴酯經(jīng)閃蒸，接著冷凝且被供應(yīng)至一 個或多個水解反應(yīng)器。其余的可能包含均相羧基化催化劑的富吸收劑，優(yōu)選作為貧吸收劑 被循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。在可被用于完成將富吸收劑分流成為待供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器的一部分 以及另一部分(其優(yōu)選被循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置)的替代方法中，富吸收劑進行液相分 流。使用此方法，隨著催化劑的分離并未移除輕餾分，因此輕餾分作為富吸收劑的一部分被 送至水解反應(yīng)器。在此方法中，輕餾分優(yōu)選自水解反應(yīng)器中移除且被循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收
直o在另一方法中，將輕餾分使用閃蒸容器移除和優(yōu)選進行循環(huán)，和剩余的富吸收劑 隨后進行液相分流。
將水供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器。進入反應(yīng)器的水對碳酸亞烴酯的摩爾比優(yōu)選 為2 1至1 2、最優(yōu)選為約1 1。如果有一個以上的水解反應(yīng)器，可僅將水直接供應(yīng)至 第一水解反應(yīng)器(因此水經(jīng)由第一水解反應(yīng)器被供應(yīng)至后續(xù)的水解反應(yīng)器)，或者，可將水 直接供應(yīng)至第一水解反應(yīng)器以及至一個或多個后續(xù)的水解反應(yīng)器。水優(yōu)選作為蒸汽供應(yīng)。富吸收劑與水在一種或多種水解催化劑存在之下接觸。在一個實施方案中，一種 或多種水解催化劑為均相催化劑，其被供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器。已知促進水解的均 相催化劑包括堿性堿金屬鹽例如碳酸鉀，氫氧化鉀以及碳酸氫鉀，或堿金屬金屬化物，例如 鉬酸鉀。在另一個實施方案中，一種或多種水解催化劑為非均相催化劑，且優(yōu)選被包含于一 個或多個水解反應(yīng)器中的固定床中。促進水解的非均相催化劑包括固定于固體載體上的金 屬化物，例如固定于包含季銨或季磷鐵基團的離子交換樹脂上的鉬酸鹽、釩酸鹽或鎢酸鹽， 或者固定于固體載體之上的堿性陰離子例如碳酸氫根離子，例如固定于包含季銨或季磷鐺 基團的離子交換樹脂上的碳酸氫根。在本發(fā)明的一個實施方案中，一個或多個水解反應(yīng)器中的至少一個是擋板式反應(yīng) 器，其中擋板式反應(yīng)器具有至少4個室，所述室通過內(nèi)擋板形成，和內(nèi)擋板提供反應(yīng)流體通 過反應(yīng)器的蜿蜒路徑。任選將蒸汽注入擋板式反應(yīng)器中。二氧化碳將會于一個或多個水解反應(yīng)器中產(chǎn)生，和當離開一個或多個水解反應(yīng)器 時，優(yōu)選自產(chǎn)物物流中分離，且其中至少部分循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置和/或一個或多個 精制反應(yīng)器。一個或多個水解反應(yīng)器中的溫度一般是自80至200°C、優(yōu)選自100至180°C。一 個或多個水解反應(yīng)器中的壓力一般是自0. 1至3MPa。較高的壓力能將二氧化碳循環(huán)至吸收 塔及精制反應(yīng)器而不需要壓縮。來自步驟(d)的產(chǎn)物物流被供應(yīng)至脫水器。被供應(yīng)至脫水的物流優(yōu)選包含非常 少量的環(huán)氧烷烴或碳酸亞烴酯，即大部分環(huán)氧烷烴或碳酸亞烴酯在被供應(yīng)至脫水塔之前， 已經(jīng)被轉(zhuǎn)化成亞烷基二醇。優(yōu)選地，在被供應(yīng)至脫水塔的物流中亞烷基二醇對環(huán)氧烷烴以 及碳酸亞烴酯(組合)的摩爾比是大于90 10，更優(yōu)選大于95 5，最優(yōu)選大于99 1。 脫水器優(yōu)選為一個或多個塔，包括至少一個真空塔，優(yōu)選在小于0. 05MPa、更優(yōu)選在小于 0. 025MPa以及最優(yōu)選在約0. 0125MPa的壓力之下操作。如果一種或多種均相水解催化劑被用于一個或多個水解反應(yīng)器中，或者如果一種 或多種均相羧基化催化劑被用于環(huán)氧烷烴吸收裝置中且在供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器 之前未與富吸收劑分離，則均相催化劑可從來自步驟(d)的產(chǎn)物物流中移除或者從來自步 驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流中移除。在一個實施方案中，來自步驟(d)的產(chǎn)物物流被供應(yīng)至 閃蒸容器以分離均相催化劑(其優(yōu)選被循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置或至一個或多個水解反 應(yīng)器)且后續(xù)被供應(yīng)至脫水器。在另一個實施方案中，來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流被 供應(yīng)至閃蒸容器以分離均相催化劑(其優(yōu)選被循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置或至一個或多個 水解反應(yīng)器)，然后被純化以移除雜質(zhì)。來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流被純化以移除雜質(zhì)和提供經(jīng)純化的亞烷基二醇 產(chǎn)物物流。圖1顯示本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案。乙烯、氧、甲烷和減速劑(例如，一氯乙烷) 被供應(yīng)至位于(1)的循環(huán)氣體。在環(huán)氧乙烷反應(yīng)器(2)中，乙烯和氧反應(yīng)，提供包含乙烯、氧、甲烷、環(huán)氧乙烷、減速劑和二氧化碳的氣體組合物，其經(jīng)冷卻和在急冷區(qū)底部塔板之下 供應(yīng)至急冷(4)。經(jīng)急冷氣體被再加熱和在底部塔板以下或填料以下加入環(huán)氧乙烷吸收塔 (3)。任選地，來自二氧化碳回收區(qū)(7)或水解反應(yīng)器(13)的額外二氧化碳也可被供應(yīng)至環(huán) 氧乙烷吸收裝置(3)或者可在供應(yīng)至環(huán)氧乙烷吸收裝置之前與氣體混合。包含大于70重 量％碳酸乙烯酯、小于2重量％水和均相羧基化催化劑的貧吸收劑在環(huán)氧乙烷吸收塔(3) 頂部進行供應(yīng)(5)。貧吸收劑以90°C的溫度被供應(yīng)。在環(huán)氧乙烷吸收裝置中，環(huán)氧乙烷以 及二氧化碳被吸收入貧吸收劑且反應(yīng)提供碳酸乙烯酯。未在環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)中吸收 的氣體被部分或全部供應(yīng)至二氧化碳回收區(qū)(7)，其中二氧化碳從氣體中被移除。經(jīng)回收 的二氧化碳物流(8)可直接或與氣體進料混合而被部分或全部循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收裝置 (3)。來自環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)的氣體、來自二氧化碳回收區(qū)(7)的氣體以及加入反應(yīng)器 (2)的再組合氣體可以進行冷卻以減少水含量。從氣體物流分離的液體可任選循環(huán)至環(huán)氧 乙烷吸收塔⑶。富吸收劑從環(huán)氧乙烷吸收裝置底部被提取(6)且被供應(yīng)至精制反應(yīng)器(20)。然 后，富吸收劑物流被分流(11)且一部分被供應(yīng)至閃蒸容器(9)。均相羧基化催化劑在閃蒸 容器中被分離，從閃蒸容器中抽出，和在作為貧吸收劑(5)被循環(huán)至吸收裝置之前與未供 應(yīng)至閃蒸容器的富吸收劑部分組合。在閃蒸容器之后，輕餾分物流(10)被抽出，且可直接 或通過與氣體進料混合而循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)。富吸收劑物流被加入換熱器(12) 和隨后被供應(yīng)至水解反應(yīng)器(13)。蒸汽(19)和均相水解催化劑(17)被供應(yīng)至水解反應(yīng)器(13)。在水解反應(yīng)器(13) 中，碳酸乙烯酯和水反應(yīng)而制得單乙二醇。釋出的二氧化碳氣體(14)可直接或者通過與環(huán) 氧乙烷吸收裝置進料混合而循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)，或者可完全或部分排出。來自水 解反應(yīng)器(13)的產(chǎn)物物流被供應(yīng)至脫水器(15)，在此移除水。經(jīng)脫水的產(chǎn)物物流從脫水器 (15)中被提取和供應(yīng)至單乙二醇(MEG)純化塔(16)。包含溶于二醇中的水解催化劑的溶 液(17)從MEG純化塔(16)底部被提取和循環(huán)至水解反應(yīng)器(13)。單乙二醇產(chǎn)物(18)從 MEG純化塔頂部區(qū)域被提取。圖2顯示本發(fā)明方法的替代優(yōu)選實施方案，其中均相羧基化和水解催化劑二者存 在于供應(yīng)至環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)的貧吸收劑(5)中。來自環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)的富吸 收劑物流被供應(yīng)至最終加工反應(yīng)器(20)，然后至閃蒸容器(9)。在閃蒸容器之后，物流經(jīng)分 流，和一部分加入換熱器(12)且隨后供應(yīng)至水解反應(yīng)器(13)。均相催化劑未于閃蒸容器中 分離且留在被供應(yīng)至水解反應(yīng)器的富吸收劑中。包含溶于二醇中的羧基化及水解催化劑的 溶液(17)從MEG純化塔(16)底部被抽出，且在與不被供應(yīng)至精制反應(yīng)器(11)的吸收劑流 混合之后，作為貧吸收劑(5)循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收裝置(3)。圖3顯示本發(fā)明方法的另一優(yōu)選實施方案，其包括在環(huán)氧乙烷吸收塔(3)中的非 均相催化劑填料以及在水解反應(yīng)器(13)中的非均相催化劑床。在此實施方案中，不需要分 離或循環(huán)催化劑。此實施方案沒有使用精制反應(yīng)器。圖4顯示使用均相催化劑的實施方案，其中一部分貧吸收劑在換熱器(21)中冷卻 且在高于頂部填料或頂部塔板處被供應(yīng)至環(huán)氧乙烷吸收塔(3)，以吸收環(huán)氧乙烷吸收裝置
(3)頂部中剩余的環(huán)氧乙烷和/或污染物。此實施方案沒有使用精制反應(yīng)器。圖5顯示本發(fā)明方法的實施方案，其中使用在環(huán)氧乙烷吸收塔(3)內(nèi)的非均相催化劑填料以及在水解反應(yīng)器(13)內(nèi)的均相催化劑。在此實施方案中，離開環(huán)氧乙烷吸收裝 置(3)的氣體(23)的二氧化碳含量足夠低從而不需要從該氣體物流中回收二氧化碳。圖6描述了 環(huán)氧乙烷吸收塔底部的實施方案，其中二氧化碳氣體(100)經(jīng)由噴嘴 (200)被供應(yīng)至液體。將液位(300)良好維持在低于底部塔板或低于塔填料(400)的底部。 富吸收劑(500)在底部離開。現(xiàn)在將參考實施例描述本發(fā)明，所述實施例不用于限定本發(fā)明。實施例基于圖5中所示的系統(tǒng)，對本發(fā)明方法進行模擬。環(huán)氧乙烷反應(yīng)器的生產(chǎn)能力為 1477千摩爾/小時。來自環(huán)氧乙烷反應(yīng)器(2)出口的產(chǎn)物氣流(22)在3個步驟中從245°C 冷卻至50°C和加入急冷區(qū)(4)，其中通過以1000噸/小時的循環(huán)水物流急冷冷卻至25°C而 移除水，從而使環(huán)氧乙烷產(chǎn)物氣體水含量從環(huán)氧乙烷反應(yīng)器出口中1. 1摩爾％降低至環(huán)氧 乙烷吸收塔(3)的進料中的0.3摩爾％。因此，在急冷區(qū)中，420千摩爾/小時水被移除且 排出。隨著急冷排放物流也排出13千摩爾/小時的環(huán)氧乙烷。急冷區(qū)被模擬成為由2個 理論級組成的吸收區(qū)，整合在與環(huán)氧乙烷吸收塔(3)相同容器的底部。離開急冷區(qū)的氣體相對環(huán)氧乙烷反應(yīng)器產(chǎn)物氣體被再加熱至92°C的溫度。從水 解反應(yīng)器(13)循環(huán)(21)500千摩爾/小時的二氧化碳物流，且與來自急冷的再加熱氣體組 合。來自急冷的再加熱氣體被加入環(huán)氧乙烷吸收塔(3)底部。塔填充有催化非均相填料， 溴化物形式的LewatitTMKR離子交換樹脂上的碘化鋅。塔在頂部壓力為22. 5巴和壓降為 100毫巴下操作。塔通過22個理論級模擬。溫度為90°C的貧吸收劑(5)在頂部進入相同 的塔。貧吸收劑物流為12286千摩爾/小時。在塔中，環(huán)氧乙烷(EO)和二氧化碳將反應(yīng)形成碳酸乙烯酯。Arrhenius型反應(yīng)速 率方程式如下d[E0]/dt = -1. 81E+10*exp{_9264/T}*[E0]對非均相羧基化催化劑的活性而言，保持水濃度盡可能低是重要的。水解催化劑 (碳酸氫鹽形式的Amberjet 4200樹脂)與羧基化催化劑以1 10的比例混合。因此，隨 著氣體進入吸收劑的少量水將與環(huán)氧乙烷(EO)反應(yīng)成單乙二醇，根據(jù)以下反應(yīng)式d[E0]/dt = -2. 0E+ll*exp{_9021/T}*[E0]*[H20]以下表1給出了環(huán)氧乙烷吸收塔所得摩爾平衡(以千摩爾/小時表示的摩爾流 量)表 1 環(huán)氧乙烷羧基化成為碳酸乙烯酯是放熱反應(yīng)。通過塔底部區(qū)域中的兩個部分側(cè)采 出從塔中移除總共20. 6MW的熱量。將采出液體冷卻至95°C且在稍低于采出點處循環(huán)至塔 中。離開環(huán)氧乙烷吸收塔(23)頂部的氣體具有低濃度的二氧化碳和水。因此，此實施 例在氣體循環(huán)至環(huán)氧乙烷反應(yīng)器入口之前不需要進一步處理以移除二氧化碳和水。通過冷 卻且分離液體，從氣體物流中移除單乙二醇。從表1第5欄，可清楚看出離開塔的吸收劑物流(6)仍然包含未被轉(zhuǎn)化的環(huán)氧乙 烷。加入環(huán)氧乙烷吸收塔的環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率為92%。通過在精制反應(yīng)器(20)(其是等溫 平推流反應(yīng)器，填有相同的非均相催化劑且液體停留時間為11秒)中處理環(huán)氧乙烷吸收塔 產(chǎn)物，達到環(huán)氧乙烷的完全轉(zhuǎn)化。反應(yīng)器在110°C下操作。額外數(shù)量159千摩爾/小時的二 氧化碳被加入精制反應(yīng)器以使得完全將環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化成為碳酸乙烯酯。精制反應(yīng)器的摩爾平衡(以千摩爾/小時表示的摩爾流量)如表2所示表2 液體碳酸乙烯酯從環(huán)氧乙烷反應(yīng)器循環(huán)氣流中吸收烴氣體例如甲烷和乙烯。為了 避免隨著二氧化碳排出(14)損失有價值的烴如乙烯，閃蒸精制反應(yīng)器產(chǎn)物。壓力從精制反 應(yīng)器出口處的21. 6barg降低至在絕熱閃蒸容器(9)中的lbarg。表3的摩爾平衡(摩爾流 量，以千摩爾/小時表示)顯示大部分乙烯和乙烷從液體吸收劑中移除，和可以循環(huán)至環(huán)氧 乙烷吸收塔或在壓縮之后循環(huán)氣體表3 在冷卻至95°C后，液體的主要部分作為循環(huán)流(5)被泵送返回環(huán)氧乙烷吸收裝置 的頂部。小部分的液體從循環(huán)物流中分離，混合1800千摩爾/小時的水以及200千摩爾/ 小時碳酸鉀溶于3000千摩爾/小時單乙二醇中的催化劑循環(huán)。該溶液被加熱至150°C和加 入水解反應(yīng)器(13)。水解反應(yīng)器為檔板式容器，模擬為液體停留時間為6分鐘、在150°C之 下操作的等溫平推流反應(yīng)器。二氧化碳氣體被釋出且可以部分循環(huán)至環(huán)氧乙烷反應(yīng)器產(chǎn)物 氣體(21)物流和精制反應(yīng)器(24)。因為水解反應(yīng)器在25barg下操作，所以這可在不需要 壓縮的條件下完成。剩余的二氧化碳被排放至大氣(14)。模擬中使用的反應(yīng)速率是碳酸乙烯酯+H20_>單乙二醇+C02d[EC]/dt = -0. 01*[EC]*[H20]碳酸乙烯酯+單乙二醇_> 二乙二醇+C02d[EC]/dt = -0. 00001*[EC]*[MEG]水解反應(yīng)器的摩爾平衡(以千摩爾/小時表示的摩爾流量)在表4中給出表 4 水解反應(yīng)器產(chǎn)物利用常規(guī)技術(shù)脫水，和將基本不含水的二醇產(chǎn)物送至單乙二醇純 化塔。在單乙二醇純化塔底部中，單乙二醇閃蒸至塔的頂部區(qū)域進行純化，和將K2CO3在單 乙二醇中的溶液(17)循環(huán)至水解反應(yīng)器的入口。
權(quán)利要求
一種從烯烴制備亞烷基二醇的方法，其包括以下步驟(a)使烯烴與氧在催化劑存在下于反應(yīng)器中反應(yīng)以制備包含環(huán)氧烷烴、烯烴、氧、二氧化碳和水蒸氣的氣體組合物；(b)從氣體組合物中移除水；(c)將來自(b)的該氣體組合物供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置，將貧吸收劑供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置，使氣體組合物與貧吸收劑在環(huán)氧烷烴吸收裝置中于一種或多種促進羧基化的催化劑的存在下接觸，以及從吸收裝置提取富吸收劑，其中，貧吸收劑包含至少50重量％碳酸亞烴酯且包含少于10重量％水，且其中貧吸收劑在高于60℃的溫度下進行供應(yīng)；(d)將一部分來自步驟(c)的富吸收劑供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器，將水供應(yīng)至該一個或多個水解反應(yīng)器，使富吸收劑與水在一種或多種水解催化劑存在下于一個或多個水解反應(yīng)器中接觸，和自一個或多個水解反應(yīng)器提取產(chǎn)物物流；(e)將來自步驟(d)的產(chǎn)物物流供應(yīng)至脫水器，移除水以及提供經(jīng)脫水的產(chǎn)物物流；和(f)純化來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流和提供經(jīng)純化的亞烷基二醇產(chǎn)物物流。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，水通過以下移除急冷，其中氣體組合物與 循環(huán)含水溶液接觸；和/或使用換熱器冷卻氣體組合物。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中環(huán)氧烷烴吸收裝置包括垂直疊置塔板的塔或填料塔。
4.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)的溫度控制在大于80°C且 小于250°C的范圍。
5.前述權(quán)利要求任一項的方法，包括將來自二氧化碳回收單元和/或來自外部來源的 二氧化碳供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。
6.前述權(quán)利要求任一項的方法，包括在步驟(d)中將富吸收劑供應(yīng)至一個或多個水解 反應(yīng)器之前將來自步驟(c)的一部分或全部富吸收劑供應(yīng)至一個或多個精制反應(yīng)器。
7.前述權(quán)利要求任一項的方法，包括將來自步驟(c)以及任何額外的精制反應(yīng)器的1 至50重量％富吸收劑供應(yīng)至水解反應(yīng)器，和將剩余的50至99重量％富吸收劑作為全部或 部分的貧吸收劑循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。
8.前述權(quán)利要求任一項的方法，包括將來自步驟(c)以及任何額外的精制反應(yīng)器的富 吸收劑供應(yīng)至閃蒸容器，使用閃蒸容器移除輕餾分，和將輕餾分循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。
9.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中貧吸收劑包含均相羧基化催化劑，所述方法包括 將來自步驟(c)以及任何額外的精制反應(yīng)器的富吸收劑供應(yīng)至閃蒸容器，從閃蒸容器提取 包含均相羧基化催化劑和碳酸亞烴酯的混合物，和將混合物作為貧吸收劑的組份循環(huán)至環(huán) 氧烷烴吸收裝置。
10.前述權(quán)利要求任一項的方法，包括將均相水解催化劑供應(yīng)至水解反應(yīng)器，將來自步 驟(d)的產(chǎn)物物流或來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流供應(yīng)至閃蒸容器，從閃蒸容器提取包 含均相水解催化劑和亞烷基二醇的混合物，和將混合物循環(huán)至水解反應(yīng)器。
11.權(quán)利要求1-8任一項的方法，其中貧吸收劑包含均相羧基化催化劑和均相水解催 化劑，所述方法包括將來自步驟(d)的產(chǎn)物物流或來自步驟(e)的經(jīng)脫水產(chǎn)物物流供應(yīng)至 閃蒸容器以分離均相催化劑，和將催化劑循環(huán)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。
12.權(quán)利要求1-8任一項的方法，其中環(huán)氧烷烴吸收裝置內(nèi)一種或多種促進羧基化的 催化劑是非均相的，和所述非均相催化劑包含于垂直迭層塔板中或填料塔的填料中。
13.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中至少60%進入環(huán)氧烷烴吸收裝置的環(huán)氧烷烴在 環(huán)氧烷烴吸收裝置中被轉(zhuǎn)化成為碳酸亞烴酯。
全文摘要
本發(fā)明提供一種從烯烴制備亞烷基二醇的方法。來自環(huán)氧烷烴反應(yīng)器的氣體組合物與貧吸收劑在環(huán)氧烷烴吸收裝置中在一種或多種促進羧基化的催化劑存在下接觸。貧吸收劑包含至少50重量％碳酸亞烴酯和小于10重量％水，和在高于60℃的溫度下被供應(yīng)至環(huán)氧烷烴吸收裝置。環(huán)氧烷烴與二氧化碳在吸收裝置中反應(yīng)，形成碳酸亞烴酯，和從吸收裝置中提取包含碳酸亞烴酯的富吸收劑。一部分富吸收劑被供應(yīng)至一個或多個水解反應(yīng)器，其中碳酸亞烴酯與水在一種或多種水解催化劑存在下反應(yīng)。來自水解反應(yīng)器的產(chǎn)物物流被脫水和純化。
文檔編號C07C29/10GK101861294SQ200880116256
公開日2010年10月13日 申請日期2008年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月14日
發(fā)明者E·M·G·A·梵克魯特恩, M·J·P·斯拉帕克 申請人:國際殼牌研究有限公司