專利名稱::殺真菌劑肟基-四唑衍生物的制作方法殺真菌劑肟基-四唑衍生物本發(fā)明涉及肟基(hydroximoyl)-四唑衍生物及其制備方法,以及它們作為殺真菌活性劑的用途,特別是以殺真菌組合物的形式,以及用這些化合物或組合物來控制植物病原真菌(特別是植物中的植物病原真菌)的方法。在歐洲專利申請第1426371號中,揭示了具有以下化學結構的一些四唑肟衍生物式中A表示四唑基,Het表示特定的吡啶基或特定的噻唑基。在日本專利申請第2004-131392號中,揭示了具有以下化學結構的一些四唑肟衍生物式中Q可以選自15種不同的雜環(huán)基。在日本專利申請第2004-131416號中,揭示了具有以下化學結構的一些四唑肟衍生物式中Q可以選自吡啶基或噻唑基。這三篇文獻中揭示的化合物未證實能夠提供與本發(fā)明的化合物相當的實用性。在農業(yè)領域中,為了避免或控制對活性成分有耐藥性的菌株的產生,人們對于使用新型農藥化合物一直很感興趣。而且,為了減少活性化合物的用量,同時保持與已知化合物至少等同的效力,人們對于使用比那些已知的農藥活性更高的新化合物也很感興趣。本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一類具有上述效果或益處的新化合物。因此,本發(fā)明提供通式(I)的肟基-四唑衍生物及其鹽、N-氧化物、金屬絡合物和準金屬絡合物(metalloidiccomplex):式中其中其中T(I)t表示取代或未取代的四唑基;1^表示直接鍵(directbond)或選自下組的二價基-(cr'rVccr^cf^xcr'r2)-(CRV)m-C(,-(CR!RV-(CRiRVCd-CKCR1!^-(cr'rVoc-ccr^rV-(CR'RVCKCRiRV-(CR^m-NH-CCR1!^--(CR^RVO-C^OHCRiRV(CR^R2)nrNH-C(KCRiRVn表示l、2、3或4;m和p獨立地表示0、1、2或3;!^表示直接鍵或選自下組的二價基:-(CR3R4)q--(CR3R4)a-(CR3=CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=0)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=0)-0-(CR3R4)b-(CR3R4)a-OC-(CR3R4)b--(CR3R4)a-0-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b-q表示1、2、3或4;a和b獨立地表示0、1、2或3;-(CR3R4)a-0-C(=0)-(CR3R4)b-(CR3R4)a-C(=0)-NH-(CRJR4)b(CR3R4)a-NH-C(=0)-(CRJR4)b-<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自下組氫、卣素、[CVQ]-烷基、[CVQ]-鹵代烷基、[CVQ]-烯基、[CVCg]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Cs]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)垸基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[CVQ]-烷基、羥基-[CrC8]-烷基、[CrC8]-垸氧基-[Q-C8]-垸基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-C(=0)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-OC(=0)OR5、-OC(=0)NR5R6-N(R5)C(=0)R6-0C(=S)NR3R0、-NR〕R0、N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)R6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=o)r6、-n(r5)s(=o)2r6、誦N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)OR6、-N(R5)S(=0)NR6R7、-N(R5)S(=0)2NR6R7、-SR5、-S(=0)R5、-S(=0)2R5、-S(=0)OR5、-S(=0)NR5R6、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^n-SiR5R6R7;W和K2獨立地選自下組氫、[C廣C8]-垸基、[d-Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrQ]-卣代烯基、[C2-Cs]-炔基、[C2-Cs]-卣代炔基、[C3-C6]-環(huán)垸基、[C3-C6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[d-C8]-垸基、羥基-[d-C8]-垸基、[C廣Q]-烷氧基垸基、-C(=0)R9、-C(K))OR9、-C(=0)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10RU、-S(O)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R10和-SiRW;Gi和G2獨立地選自下組氧、硫、NR12、N-ORi2和N-NR1211135Q選自Q1々72_<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>其中X1、X2、x3、x4和xs獨立地選自下組氫、鹵素、[C廣Cs]-烷基、[cvQ]-鹵代烷基、[CVQ]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[CrQ]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-Q]-環(huán)垸基、[CVC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[C廣Q]-垸基、羥基-[CVQ]-垸基、[d-C8]-烷氧基-[d-C8]-烷基、-C(K))R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NR"R15、-C(=0)SR14、-C(=S)R14、-C(=S)OR"、-C(=S)NR14R15、-C(=S)SR14、-CR14=NR15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(-O)R14、-OC(-O)OR14、隱OC(=0)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、國NR"R15、-N(R14)C(=0)R15、-N(R14)C(=0)OR15、-N(R14)C(=0)NR15R16、-N(R14)C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR14R15、-N=C-NR14R15、-N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R14)OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、-N(R14)S(=0)R15、-N(R14)S(=0)2R15、-N(R14)S(=0)2OR15、陽N(R14)S(=0)OR15、-N(R14)S(=0)NR15R16、-N(R14)S(=0)2NR15R16、-SR14、-S(=0)R14、-S(=0)2R14、-S(=0)OR14、-S(=0)NR14R15、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^B-SiR14R15R16;Wi選自下組氫、[C廣C8]-烷基、[C廣Q]-鹵代烷基、[C2-Q]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)垸基、[CrQ]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[CrQ]-垸基、羥基-[CVC8]-烷基、[CrC8]-垸氧基-[C廣C8]-垸基、-C(K))R9、-C(=0)OR9、-C(=0)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9Ri0、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR^N-NR^R11、-S(=0)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=0)NR9R1Q、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R1Q和-SiRW;R1、R2、113和R4獨立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[CVC4]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[CrC5]-環(huán)垸基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、[C廣Q]-垸氧基、[C廣C4]-垸氧基-[d-C4]-垸基、[CrQ]-垸氧基-[CrC4]-烷氧基、[C廣Q]-鹵代烷氧基、[CVC4]-鹵代烷氧基-[d-C4]-垸基和氰基;R5-R"獨立地選自下組氫、[C廣C8]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[CrC8]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[CVC6]-環(huán)垸基、[CrC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基和芳基-[CrC8]-垸基。本發(fā)明的任何化合物可根據化合物中合成手性單元(stereogenicunits)(根據IUPAC規(guī)則定義)的數目以一種或多種立體異構體的形式存在。因此,本發(fā)明同樣涉及所有立體異構體以及所有可能的立體異構體以任何比例混合的混合物??筛鶕绢I域普通技術人員已知的方法分離立體異構體。依據本發(fā)明,以下專業(yè)術語通常為以下含義鹵素表示氟、氯、溴或碘;雜原子可以是氮、氧或硫;鹵代基團,特別是鹵代垸基、鹵代垸氧基和環(huán)烷基,最多可包括9個相同或不同的鹵原子;術語"芳基"表示苯基或萘基,其任選地被1-5個選自下組的基團取代鹵素、[C廣C6]-垸基、[C廣C6]-鹵代垸基、[C2-C6]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[CrC6]-炔基、[C2-C6]-鹵代炔基、[C廣C6]-垸氧基、[C廣C4]-垸氧基--垸基、[CVQ]-垸氧基-[C廣C4]-垸氧基、[C廣C6]-鹵代烷氧基和[C廣Q]-鹵代垸氧基-[C廣C4]-垸基。另一方面,本發(fā)明提供通式(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的肟基-四唑衍生物、0丄2、、Q、0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中A、Q、L'和I按照與本發(fā)明通式(I)的化合物中相應取代基相同的方式定義;Ei選自下組:氫、[d-Q]-垸基、[C廣C8]-鹵代垸基、[CrQ]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[C2-Cs]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[CVC6]-環(huán)垸基、[CrC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[Q-C8]-垸基、羥基-[CrQ]-烷基、[d-C8]-垸氧基-[C廣C8]-烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>E2選自下組氫、鹵素、[C廣Q]-垸基、[C廣Q]-鹵代烷基、[C2-Cs]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CrC8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[<:3-(:6]-環(huán)烷基、[CrC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C廣C8]-烷基、羥基-[C廣C8]-垸基[C廣C8]-垸氧基-[C廣C8]-垸基、-C(=0)R18、-C(=0)OR1818,18,18C(=0)NR18R19、C(=0)SR18、-C(=S)R'。、-C(=S)OR18,18-C(=S)NR18R19-C(=S)SR18CR18=NR19-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20-OR18OSiR18R19R2G、-OC(-O)ROC(=S)NR18R19、-NR18R19N(R18)C(=0)NR19R2018-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19-N(R18)C(=0)R19-N(R18)C(=0)OR19-N(R18)C(=S)R/N=C-NR18R19、-N(R18)C(=NR19)NR20R21、-N(R18)0111,19-N(R18)C(=S)NR19R20N=CR18R19-N(R18)NR19R20、-N=NR18N(R18)S(=0)2OR19、N(R18)S(=0)2NR19R20--N(R18)S(=0)R19-N(R18)S(=0)2R19N(R18)S(=0)OR19-N(R18)S(=0)NR19R2018SR18、陽SdR"、-S(=0)2Ria、-S(=0)OR,18,18s(=0)nr18r19、-s(=0)2or18、-s(=0)2nr18r19、氰基、-sf5和-SiR18R19R20;R"-R2G獨立地選自下組氫、[d-Q]-烷基、[C廣C8]-鹵代垸基、[C2-q]-烯基、[C2-q]-卣代烯基、[C2-q]-炔基、[C2-q]-卣代炔基、[crc6]-環(huán)垸基、[CVC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基和芳基-[d-C8]-烷基。優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中1^表示直接鍵或選自下組的二價基的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中n表示l或2;m和p獨立地表示0或l;W和R2獨立地選自下組氫、鹵素、[d-C4]-烷基、[C廣C4]-鹵代烷基、-烯基、[CrC4]-炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[d-Q]-垸氧基、[CVC4]-鹵代垸氧基和氰基。更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中l(wèi)1表示直接鍵或選自-(o^R2)-、-<:(=0)-(011112)-和-(:(=0)-的二價基;其中w和le獨立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中1^表示直接鍵或選自下組的二價基的化合物;-(cr3=cr4)--(crjrVc(=o)--(cr3r4)a-c(=0)-0--(cr3r4)a-0-c(=0)--(CRjR4)a-0--(cr3r4)a-nh--(crjr4)a-c(=0)-nh--(cr3r4)a-nh-c(=0)-q和a獨立地表示l或2;W和R4獨立地選自下組氫、鹵素、[c廣C4]-烷基、[c廣C4]-鹵代垸基、[C2-Q〗-烯基、[CrQ]-炔基、[C3-Cs]-環(huán)垸基、[C廣C4]-垸氧基、[C廣Q]-鹵代烷氧基和氰基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中1^表示直接鍵或-(cr^)-的化合物,其中W和r"蟲立地選自下組氫、齒素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A選自A^A32的化合物。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A選自A2、A6、A8、A15、A16、A'7和A"的化合物。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Zi選自下組的化合物;氫、-c(=0)r5、-c(=0)or5、-c(=0)nr5r6、-c(=s)nr5r6、畫cr5=nr6、-cr5=nor6、-cr5=n-nr6r7、-or5、-oc(=0)r5、-oc(=0)or5、-oc(=0)nr5r6、-oc(=s)nr5r6、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=0)or6、-n(r5)c(=0)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=0)2r6、-n(r5)s(=0)2or6、-n(r5)s(=0)2nr6r7、陽sr5、-s(=0)2r5、-s(=0)2or5、,s(-0)2NR5R6和氰基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Zi選自下組的化合物氫、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=0)or6、-n(r5)c(=0)nr6r7、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-N(R"C(=NR0)NR/R8、國N(R"S(:0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR&、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(IaMId)的化合物是具有以下特征的化合物其中z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自氫、鹵素、[CrC4]-垸基、[C廣C4]-卣代烷基、[C2-Q]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[C2-C4]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、R6和R7獨立地選自下組氫、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代烷基、[C2-C4]-烯基、[CVC4]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[C2-C4]-鹵代炔基和[C3-Cs]-環(huán)烷基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自氫、鹵素、[CrQ]-垸基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、[d-C4]-鹵代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙酰基和氰基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中K1、K^和W^蟲立地選自氫、[C廣C4]-烷基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、乙?;?、三氟乙酰基和甲磺?;F渌鼉?yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q選自Q1-Q^的化合物。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q選自Q3、Q4、Q6、Q7、Q9、QU和Q"的化合物。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^XS獨立地選自氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CrC4]-烯基、[CVC4]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[CrCs]-環(huán)烷基、[CrC5]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C廣C2]-烷基、-C(=0)R14、-C(K))OR14、-C(=0)NR14R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR"R15、-N(R")C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、氰基和-siR14Rl5R16;其中R14、r15和Rl6獨立地選自下組氫、[c廣C4]-烷基、[Q-Q]-鹵代垸基、[CrQ]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[(32-(:4]-炔基、[C2-Q〗-卣代炔基和[C3-C5]-環(huán)烷基、芳基和芳基-[CrC2]-垸基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^XS獨立地選自氫、鹵素、[CVC4]-垸基、甲基、異丙基、異丁基、叔丁基、[Q-Q]-鹵代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、芐基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙?;颓杌?yōu)選的依據本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中Ei選自[C廣Q]-烷基、[C廣C4]-鹵代烷基、[CrC4]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[CrC5]-鹵代環(huán)烷基、C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR18R19R20;其中R18、R"口R2G獨立地選自氫、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代烷基和環(huán)丙基。更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中Ei選自甲基、乙基、異丙基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、-C(-o)r18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR18R19R20;其中R18、RW和R^獨立地選自甲基和三氟甲基。其它優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E2選自鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CrQ]-烯基、[C2-C4〗-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-C4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CRI8=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R20、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R2。、-N=CR18R19、-N=C-NRI8R19、-N(R18)S(=0)2RI9、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR18111911205其中R18、R"和R2Q獨立地選自下組氫、[d-C4]-烷基和[CrQ]-鹵代烷基。其它更優(yōu)選的依據本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中EZ選自甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20、-OR18、-OSiR18R19R2Q、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=0)NR19R2Q、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R2Q、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R2Q、-SR18、-S(=0)2R18、國S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R,n-SiR18R19R2();其中R18、R"和R20獨立地選自氫、甲基和三氟甲基。上述關于本發(fā)明通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物的取代基的優(yōu)選方案可以任何方式進行組合。因此,這些優(yōu)選特征的組合提供了依據本發(fā)明的化合物的亞類(sub-class)。本發(fā)明優(yōu)選化合物的這些亞類的例子可具有以下組合特征-A的優(yōu)選特征與L1、L2、Q、E^nEZ中的一種或多種的優(yōu)選特征;-!^的優(yōu)選特征與A、L2、Q、Ei和EZ中的一種或多種的優(yōu)選特征;-1^的優(yōu)選特征與A、L1、Q、Ei和ES中的一種或多種的優(yōu)選特征;-Q的優(yōu)選特征與A、L1、L2、£1和£2中的一種或多種的優(yōu)選特征;-E!的優(yōu)選特征與A、L1、L2、Q和EZ中的一種或多種的優(yōu)選特征;-EZ的優(yōu)選特征與A、L1、L2、Q和Ei中的一種或多種的優(yōu)選特征。在這些依據本發(fā)明的化合物的取代基的優(yōu)選特征的組合中,所述優(yōu)選特征還可選自各A、Q、L1、L2、Ei和EZ的更優(yōu)選特征,以形成最優(yōu)選的依據本發(fā)明的化合物的亞類。依據本發(fā)明的化合物的其它取代基的優(yōu)選特征也可以是這種依據本發(fā)明的優(yōu)選化合物的亞類的一部分,特別是取代基R、Z、K、G、X和W以及整數a、b、m、n、p和q的組。本發(fā)明還涉及通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的制備方法。因此,依據本發(fā)明的另一方面,提供一種制備文中定義的通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的方法Pl,如以下反應方案所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>A、L1、L2、Q、W和Ea如文中所定義,LG表示離去基團。合適的離去基團可選自鹵素原子或其它常規(guī)的離核基團(nucleofugalgroups),例如三氟甲磺酸基(triflate)、甲磺酸基(mesylate)或甲苯磺酸基(tosylate)。對于依據本發(fā)明的通式(I)的化合物,當Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、ZS或ZS表示氨基時,依據本發(fā)明的方法PI可以通過另一步驟完成,包括依據已知方法對該基團進行額外改性,特別是通過酰化、垸氧基羰基化、烷基氨基羰基化或烷基氨基硫羰基化反應進行。在這種情況下,提供一種依據本發(fā)明的方法P2,這種方法P2如以下反應方案所示其中A、L1、L2、T、Q和R5如文中所定義。如果Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8或Z9表示受到保護的氨基,則執(zhí)行方法P2需要先進行脫保護步驟,以生成氨基。氨基保護基團和相關的裂解方法是已知的,可以參見T.W.Greene和P.G.M.Wuts,有機化學中的保護基團(尸7-她c"wG^om;Oga"/cC/zem/j1^7),第三版,JohnWiley&Sons。依據本發(fā)明,如果合適,方法Pl和P2可以在溶劑存在下進行,如果合適,還可以在堿存在下進行。適用于進行本發(fā)明的方法P1、P2的溶劑是普通惰性有機溶劑。優(yōu)選使用任選鹵代的脂族、脂環(huán)族或芳族烴,例如石油醚、己垸、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳、二氯乙垸或三氯乙垸;醚,例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙垸、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈,例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苯甲腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜,例如二甲亞砜;或砜,例如環(huán)丁砜。適用于執(zhí)行依據本發(fā)明的方法Pl和P2的堿是常用于這類反應的無機堿和有機堿。優(yōu)選使用堿土金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽,例如氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或其它氫氧化銨;堿金屬碳酸鹽,例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸銫;堿金屬或堿土金屬乙酸鹽,例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛垸(0八8(:0)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]H^—碳-7-烯(DBU)。當執(zhí)行依據本發(fā)明的方法Pl和P2時,反應溫度可以獨立地在較寬的范圍內變化。通常,依據本發(fā)明的方法P1在0-16(TC的溫度下進行。依據本發(fā)明的方法P1和P2—般獨立地在大氣壓下進行。但是,也可以在升高或降低的壓力下進行。當執(zhí)行依據本發(fā)明的方法Pl時,通常對于每摩爾通式(IVa)、(IVb)、(Va)或(Vb)的肟基四唑,使用1摩爾或過量的通式A-L^LG的衍生物和1-3摩爾的堿。也可以其它比例使用反應組分。按照常規(guī)的方法進行處理(work-up)。通常,用水處理反應混合物,分離出有機相,干燥后,在減壓下濃縮。如果合適,通過常規(guī)的方法除去剩余的殘余物中任何可能仍然存在的雜質,這些方法例如色譜法或重結晶。本發(fā)明的化合物可依據上述方法制備。然而要理解,本領域技術人員基于其所掌握的常識和可獲得的出版物,可以根據所需合成的各種具體的本發(fā)明化合物對本發(fā)明方法進行相應調整??捎米髟系耐ㄊ?IVa)和(IVb)的化合物可通過例如羥胺與相應的酮反應制得,所述酮可例如依據R.Raap/C/e/n.1971,49,2139)所述的方法,通過將四唑基鋰加成到通式Q-L2-C02Me或Q-L2-C02Et的酯或者它們任何合適的合成等同物如Q-L2-C(=0)-N(OMe)Me、Q-L2-CN,Q-L2-C(=0)C1上制得??捎米髟系耐ㄊ?Va)和(Vb)的化合物可例如依據J.Plenkiewicz等(5w//.C/j/w.1987,96,675)所述的方法,由通式Q-L2=CH=N=OH的躬與5=取代四唑制得。另一方面,本發(fā)明還涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)或(Ia)-(Id)的活性化合物的殺真菌組合物。"有效且非植物毒性量"的表達方式指本發(fā)明組合物的量足以控制或破壞存在于或易于出現(xiàn)在農作物上的真菌,而該劑量并不會使所述農作物產生任何可以觀察到的植物毒性癥狀。該量根據以下因素可在很寬的范圍內變化要控制的真菌、農作物的類型、氣候條件和包含在本發(fā)明的殺真菌組合物中的化合物。該量可通過系統(tǒng)性田間試驗來確定,這在本領域技術人員的能力范圍內。因此,依據本發(fā)明,提供一種殺真菌組合物,該組合物包含有效量的上述通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物作為活性組分以及農業(yè)上可接受的擔體(support)、載體或填料(filler)。依據本發(fā)明,術語"擔體"表示天然或合成的有機或無機化合物,它與通式(I)的活性化合物組合或聯(lián)合使用,使活性材料更容易施用,特別是施用到植物各部分上。因此,此擔體通常是惰性的,并且應該是農業(yè)上可接受的。擔體可為固體或液體。合適的擔體的例子包括粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇(特別是丁醇)、有機溶劑、礦物油和植物油以及它們的衍生物。也可以使用這些擔體的混合物。依據本發(fā)明的組合物也可以包含其它的組分。具體地,所述組合物還可包含表面活性劑。表面活性劑可為離子或非離子型乳化劑、分散劑或潤濕劑或這些表面活性劑的混合物。例如,聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(特別是?;撬巅?alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能團的上述化合物的衍生物。當活性物質和/或惰性擔體不溶于水并且當施用的媒介試劑是水時,至少一種表面活性劑的存在通常是至關重要的。較佳地,以組合物的重量為基準計,表面活性劑的含量為5重量%至40重量%。任選地,還可包括附加的組分,例如,保護性膠體、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑(stabilisers)、掩蔽劑(sequesteringagent)。一般來說,活性化合物可根據常用的配方技術與任何固體或液體添加劑相混合。本發(fā)明的組合物一般可含有0.05重量%至99重量%的活性化合物,較佳為10重量%至70重量%。本發(fā)明的組合物可以各種形式使用,諸如氣霧分散劑、膠囊懸浮劑(capsulesuspension)、冷霧濃縮劑、可撒粉劑、可乳化的濃縮劑、水包油乳劑、油包水乳劑、微囊粒劑、細粒劑、種子處理用可流動的濃縮劑、氣體(在壓力下)制劑、氣體發(fā)生劑、顆粒劑、熱霧濃縮劑、大粒劑、微粒劑、油可分散性粉劑、油可混溶性可流動的濃縮劑、油可混溶液體、糊劑、植物棒劑、干種子處理用粉劑、農藥包衣的種子、可溶性濃縮劑、可溶性粉劑、種子處理用溶液、懸浮濃縮劑(可流動的濃縮劑)、超低量(ULV)液體、超低量(ULV)懸浮劑、水可分散粒劑或片劑、漿液處理用水可分散性粉劑、水溶性粒劑或片劑、種子處理用水溶性粉劑和可潤濕性粉劑。這些組合物不僅包括通過合適的設備如噴霧或撒粉設備施用到待處理的植物或種子上的現(xiàn)成組合物,還包括在施用到農作物之前必須稀釋的濃縮商品組合物。依據本發(fā)明的化合物還可與一種或多種以下物質混合殺蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、引誘劑、殺螨劑或信息素活性物質或其它有生物活性的化合物。這樣得到的混合物具廣譜的活性。與其它殺真菌化合物的混合物尤其有利。合適的可進行混合的殺真菌劑的例子選自以下Bl)能抑制核酸合成的化合物,例如苯霜靈、苯霜靈-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯羅澤爾昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜靈、惡霉靈、精甲霜靈(mefenoxam)、甲霜靈、高效甲霜靈、呋酰胺、惡霜靈、惡喹酸;B2)能夠抑制有絲分裂和細胞分裂的化合物,例如苯菌靈、多菌靈、乙霉威、噻唑菌胺、麥穗寧、戊菌隆、噻菌靈、甲基硫菌靈、苯酰菌胺;B3)能抑制呼吸的化合物,例如、CI-呼吸抑制劑,如氟嘧菌胺(diflumetorim);CII-呼吸抑制劑,如啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furametpyr)、弗滅克(furmecyclox)、滅銹胺、氧化萎銹靈(oxycarboxine)、卩比噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺;CIII-呼吸抑制劑,如吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄內斯卓賓(enestrobin)、惡唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxas加bin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、月虧菌酉旨;B4)能起解偶聯(lián)劑作用的化合物,例如消螨普、氟啶胺、密特克(meptyldinocap);B5)能抑制ATP產生的化合物,例如三苯基乙酸錫、三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫、硅噻菌胺(silthiofam);B6)能抑制AA和蛋白質生物合成的化合物,例如胺撲滅(andoprim)、殺稻瘟菌素-S、噴菌環(huán)胺、春雷霉素、水合鹽酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、噴菌胺、啼霉胺;B7)能抑制信號轉導的化合物,例如拌種咯、咯菌腈、苯氧喹啉;B8)能抑制脂和膜合成的化合物,例如聯(lián)苯、乙菌利、敵瘟磷、土菌靈、依杜卡(iodocarb)、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、腐霉利、霜霉威、霜霉威鹽酸鹽、吡菌磷、甲基立枯磷、乙烯菌核利;B9)能抑制麥角固醇生物合成的化合物,例如阿爾迪莫(aldimorph)、氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二環(huán)嗎啉、十二環(huán)嗎啉乙酸酯(dodemorphacetate)、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、環(huán)酰菌胺、苯銹啶、丁苯嗎啉(fenpr叩imorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚挫、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸鹽(imazalilsulfate)、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifme)、氯苯嘧啶醇、惡咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、咪鮮胺、丙環(huán)唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、硅氟唑、螺環(huán)菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三嗎啉、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑、烯效唑、烯霜節(jié)(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);B10)能抑制細胞壁合成的化合物,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰嗎啉、氟嗎啉、異丙菌胺、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A;Bll)能抑制黑素生物合成的化合物,例如環(huán)丙酰菌胺、雙氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三環(huán)唑;B12)能誘導宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈、噻酰菌胺(tiadinil);B13)具有多位點(multisite)作用的化合物,例如波爾多液、敵菌丹、克菌丹、百菌清、環(huán)烷酸銅、氧化銅、氯氧化銅、銅制劑如氫氧化銅、硫酸銅、抑菌靈、二噻農、多果定、多果定游離堿、福美鐵、氟佛匹特(fluorofolpet)、滅菌丹、雙胍辛(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽、雙胍辛胺、雙胍三辛垸基苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺三乙酸鹽、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)鋅(metiramzinc)、喹啉銅、丙森鋅、硫和硫制劑,包括多硫化鈣、福美雙、甲苯氟磺胺、代森鋅、福美鋅;B14)選自以下的化合物(2£)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基(oxy》苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-U(E)-l-氟-2-苯基乙烯基]氧基)苯基)亞乙基]氨基)氧基)甲基]苯基卜2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、l-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)環(huán)庚醇、l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸酯、l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-羧酰胺(carboxamide)、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-2,3-二氫-lH-茚-4-基)煙酰胺、2-苯基苯酚和鹽、3-(二氟甲基)-l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-甲酮萘(11^1^110肌口^^1611)-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-^[(98)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-甲酮萘-5-基]-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-l-炔-l-基)聯(lián)苯-2-基]-l-甲基一lH-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑烷-3-萄吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基噠嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟蘢甚、n4l二唑并ns-ai瞎卩榮、8-羊$甚睡爐磕酸處、某并[]襄她、ro新氫泰瞌(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香斧酮(carvone)、滅螨猛、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、雙氯酚、噠菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸鹽(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、??爽?ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(flu叩icolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、乙膦酸轉(fosetyl-calcium)、乙膦酸鈉(fosetyl墨sodium)、六氯苯、人間霉素(irumamycin)、異太樂(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-(2-[((環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基)硫基(thio))甲基]苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、異硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑_4_羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環(huán)己基)-3-(甲酰氨基)-2-羥基苯甲酰胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、^(4-氯芐基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧萄苯基兩酰胺、^[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯煙酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯煙酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2_氟_4-碘代煙酰胺、^[2-(1,3-二甲基丁基傳基]-5-氟-1,3-二甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、N-KZ)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(Zl氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、^{2-[1,1'-二(環(huán)丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-111-吡唑_4_羧酰胺、N-(2-[3-氯-5-(三氟甲基)卩比啶-2-基]乙基卜2-(三氟甲基)苯甲酰胺、納他霉素(natamycin)、N-乙基-N-甲基-N'-口-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基)亞氨基(imido)甲酰胺、^-乙基-^甲基-^-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亞氨基甲酰胺、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、0-U-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基)lH-咪唑-l-硫代羥酸酯(carbothioate)、辛噻酮、奧克斯莫卡賓(oxamocarb)、氧代奮欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和鹽、亞磷酸及其鹽、病花靈、霜霉威乙膦酸鹽(propamocarbfosetylate)、普羅帕諾欣鈉(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、派本卡必(pyribencarb)、B比咯疊氮(pyrrolnitrine)、五氯石肖基苯、S-烯丙基-5-氨基-2-異丙基-4-(2-甲基苯基)-3-氧代(oxo)-2,3-二氫-lH-吡唑-l-硫代羥酸酯、葉枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水楊菌胺、威樂尼(valiphenal)、氰菌胺。包含通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物與殺細菌劑化合物的混合物的本發(fā)明組合物也是特別有利的。合適的可進行混合的殺細菌劑的例子可選自以下溴硝醇、雙氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。本發(fā)明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物和殺真菌組合物可用來治療性或預防性地控制植物或農作物的植物病原真菌。因此,本發(fā)明還提供了一種治療性或預防性地控制植物或農作物植物病原真菌的方法,該方法的特征在于將本發(fā)明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或殺真菌組合物施用到種子、植物或植物的果實或者正在生長或需要生長植物的土壤中。本發(fā)明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊莖或根莖,并且可用于處理種子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。該處理方法也可用于處理根。本發(fā)明的處理方法也可用于處理植物的地上部分如有關植物的干、莖或梗、葉子、花和果實。在可用本發(fā)明的方法保護的植物中,包括棉花;亞麻;葡萄藤;水果或蔬菜作物,諸如薔薇科(io^c^e^.)(例如,仁果類水果,如蘋果和梨,還有核果,如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(W6ew'oWae^.)、胡桃科(^g/a"&ceae平)、樺木科(5"w/aceae5p.)、漆樹科04"acaWflceae山毛櫸科(尸agaceaesp.)、桑禾斗(Moraceae)、木犀禾斗(0/ecrc簡平)、獼猴杉,(勿/"/血,s/.)、樟科(丄awraceae平)、芭蕉科(M"^ceae平)(例如香蕉樹和粉芭蕉(plantins))、茜草禾斗(7w6〖aceae山茶禾斗(TTzeacea";.)、梧桐禾斗(5VercM/Zceae蕓香科(/wtoceae平)(例如檸檬、橙子和葡萄柚);茄科(So/a"aceae平)(例如,西紅柿)、百合科(丄//^"^平)、紫菀科04他raceae平)(例如萵苣)、傘形科(C/w6e〃^rae5/.)、十字花禾斗(Ow",ae平)、藜禾斗(C7e"opo(^'aceaes/.)、葫戸科(CwcwA/toceae5p.)、蝶形花科(尸(^///0"<3<^0£5p.)(例如豌豆)、薔薇科(i(waceaew.)(例如草莓);大作物,諸如禾本科(Gram/"aesp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麥、稻、大麥和黑小麥)、紫菀科0^erace"e平)(例如向日葵)、十字花科(Owcz/erae^.)(例如油菜)、豆科CPfl6acae罕.)(例如花生)、蝶形花科(尸ap/"o"aceae)(例如大豆)、茄科OSo/awaceaes/.)(例如馬鈴薯)、藜科(C7^"o/70^acew^.)(例如甜菜根);園藝作物和森林作物;以及這些作物的遺傳修飾的同系物。在可通過本發(fā)明方法控制的植物或農作物疾病中,可提及的有白粉病(powderymildew),例如小麥白粉病(Blumeriadiseases),例如由小麥白粉菌(5/wmen'agram/"的引起;叉絲單囊殼屬病(Podosphaeradiseases),例如由白叉絲單囊殼(尸ofifcwp/zaera/ewcofn'c/za)弓l起,'單絲殼屬病(Sphaerothecadiseases),例如由蒼耳單絲殼OS^/aera^ecafuliginea)引起;鉤絲殼屬病(Unci皿ladiseases),例如由葡萄釣絲殼(^/""'"w/a"ec加o。引起;銹病,例如膠銹屬病(Gymnosporangiumdiseases),例如由賽賓銹菌駝孢銹病(Hemileiadiseases),例如由咖啡駝孢銹菌(i/emZ/e/avostof〃'x)引起;層銹菌屬病(Phakopsoradiseases),例如由豆薯層銹菌(尸/z^o/wora/ac/z,/z/z()或山馬蝗層銹菌(尸/jo^o;worawe/6om/ae)弓I起;柄銹菌屬病(Pucciniadiseases),例如由隱匿柄銹菌(Pwc"'m'arecom/"a)引起;單孢銹菌屬病(Uromycesdiseases),例如由疣頂單胞銹菌(t/rawjc"a//e"Wcw/齒力弓I起;.卵菌病(Oomycetediseases),例如盤梗霉屬病(Bremiadiseases),例如由萵苣盤梗霉(5rem/a/acfwcae)弓|起;霜霉屬病(Peronosporadiseases),例如由豌豆霜霉CPenwo5pora或蕓苔霜霉(尸.6ra^/cae)引起;疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由致病疫霉CP/^to;似/zora/"y^ms)弓i起;單軸霉屬病(Plasm叩aradiseases),例如由葡萄生單軸霉(尸/^ymop"raW"'Co/fl)弓l起;假霜霉屬(Pseudoperonosporadiseases),例如由萚草假霜霉(i^ewcto/7erowaspora/2Mmw/Z)或古巴假霜霉(/^ewdopero"os7oracw6ews/s)引起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(尸j^/www/"mwm)引起;葉斑病(Leafspotdisease)、污葉病(leafblotchdisease)和葉枯病(leafblightdisease),例如支鏈孢屬病(Alternariadiseases),例如由茄鏈格孢0^er"fln'aso/a"〖)弓l起;尾孢霉屬病(Cercosporadiseases),例如由甜菜生尾包(Ce/rcwpora金孢子菌屬病(Cladiosporumdiseases),例如由瓜枝孢(C7a&(w/on'Mmcwcm'",)弓I起;旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases),例如由禾旋孢腔菌(CocMo6o/m加"'v一弓l起,.刺盤孢屬病(Colletotrichumdiseases),例如由豆刺盤孢(Co〃etoWc/mw//"fifemw/^m'ww)弓I起;油橄欖孔雀斑病(Cycloconiumdiseases),例如由油橄欖孔雀斑菌腐皮殼菌層病(Diaporthediseases),例如由桔柑間座殼(Dz'qpoW/ec"W)引起;痂囊腔菌屬病(Elsinoediseases),例如由桔柑痂囊腔菌(五/w'woe/awce油〕引起;長孢屬病(Gloeosporiumdiseases),例如由悅色盤長孢(G/oeo^or/wm/a"/co/W)弓i起;小叢殼屬病(Glomerelladiseases),例如由圍小叢殼(G7omere〃a球座菌屬病(Guignardiadiseases),例如由葡萄球座菌(GWg"flni/a脇we肌)弓l起;小球腔菌屬病(Leptosphaeriadiseases),例如由十字花科小球腔菌(丄eptos//ae〃'amacM/am1);穎枯小球腔菌(丄印^w//aen'a弓|起;稻瘟病(Magnaporthediseases),例如由稻瘟菌(Afog"apoW/zegn》ea)弓|起;球腔菌屬病(Mycosphaerelladiseases),例如由禾生球腔菌(Afyco5p/we/r〃agra/m'"/co/a);落花生球腔菌(聊cosp/zo^e〃aarac脇/co/a),香蕉黑條葉斑病菌(綺cos//zafere〃a,e"s的弓I起,.殼針孢屬病(Phaeosphaeriadiseases),例如由穎枯殼針孢(尸Aaeos/Aaten'a"oc/on/m)弓l起;核腔菌屬病(Pyrenophoradiseases),例如由圓核月空菌(尸;wwo/7Aoraferes)引起;柱隔孢屬病(Ramulariadiseases),例如由辛加柱隔孢(iamw/。n'aco//o-qygm')引起;喙孢屬病(Rhynchosporiumdiseases),例如由黑麥喙孢(i/2_y"c/zaspor/wwsecafc)弓l起;殼針孢屬病(Septoriadiseases),例如由斧菜小殼針孢(&pton'aa/")或番琉殼針孢(&pton,a/yco/erc的弓I起;核瑚菌屬病(Typhuladiseases),例如由肉孢核瑚菌(7)少/m/a/"camato)弓I起;黑星菌屬病(Venturiadiseases),例如由蘋果黑星菌(KewftWa/"ae《wa//51)引起;根和莖疾病,例如伏革菌病(Corticiumdiseases),例如由禾伏革菌(CoWc/wmgraw,"e<arwm)引起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由尖鐮孢(Fwran'wwax^5pon/附)引起;鱘形屬病(Gaeumannomycesdiseases),例如由禾頂囊殼(Gaewma朋omycesgram/"&)弓I起;絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(i/zizoctom'oso/腦')弓l起;塔普斯(Tapesia)病,例如由塔普斯梭狀芽胞桿菌(ropesiaacw/orm的引起;根串珠霉屬病(Thielaviopsisdiseases),例如由根串珠霉(7TwWav/o/^耳穗和圓錐花序疾病,例如鏈格孢屬病(Alternariadiseases),例如由鏈格孢(^temaWa5pp.)引起;曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉(^sperg/〃wy/avw力引起;枝包屬病(Cladosporiumdiseases),例如由枝孢(C7fl^cwpoWwmwp.)弓I起;麥角菌屬病(Clavicepsdiseases),例如由麥角菌(C7av/ce;w;7"A77wre")弓I起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(尸w^n'wm赤霉屬病(Gibberelladiseases),例如由玉米赤霉(G766ere〃azeae)引起;;K稻云形病(Monographella),例如由水稻云形菌(Mo"ogra//e〃amVctto)引起;黑穗病和腥黑穗病,例如軸黑粉菌屬病(Sphacelothecadiseases),例如由絲軸黑粉菌詠/zace/oAecam7/awa)弓I起;腥黑粉菌屬病(Tilletiadiseases),例如由小麥網腥黑粉菌(77//幼&引起;條黑粉菌屬病(Urocystisdiseases),例如由隱條黑粉菌(C/racwto黑粉菌屬病(Ustilagodiseases),例如由裸黑粉菌(t/幼7ago""&)引起;果實腐爛和霉菌病,例如-曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉(^s/erg77/ws/7av"力引起;葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5o^y他c/"e"a)引起;青霉菌病(Penicilliumdiseases),例如由擴展青霉CPemW〃〖wm引起;核盤菌屬病(Sclerotiniadiseases),例如由核盤菌(Sc/era"m'asc/ero"'or,)弓I起;輪枝孢屬病(Verticiliumdiseases),例如由黑白輪枝孢(FeW/c///wma/6o欣ww)弓l起;種子和土壤傳播的腐爛,霉菌,枯萎,腐爛和猝倒病鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(尸^an'Mw疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由惡疫霉(尸/^top似/oraca"orwm)弓l起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(尸;^/wm"/"mwm)引起;絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(iWzoctom'aso/am')弓l起;小核菌病(Sclerotiumdiseases),例如由齊整小核菌(Sc/era^mraZ/w7)引起;微結節(jié)菌屬病(Microdochiumdiseases),例如由雪腐微座孢(M/croctoc/w'MWwWe)弓i起;潰瘍病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如叢赤殼屬病(Nectriadiseases),例如由干癌叢赤殼菌(7Ve"n'a引起;枯萎病,例如鏈核盤菌屬病(Modliniadiseases),例如由核果鏈核盤菌(Mom7/m》葉皰病或縮葉病,例如夕卜囊菌屬病(Taphrinadiseases),例如由畸形夕卜囊菌(7b//^'"adeybrma"51)引起;木質植物的衰退病,例如依禾斗病(Escadiseases),例如由根霉格孢菌(尸/zaemom'e〃ac/am_ycfespora)引起;葡萄頂枯病(Eutypadyeback),例如由葡萄頂枯菌CEwO;;Wf/fla)弓|起;榆樹荷蘭病(Dutchelmdisease),例如由榆枯萎病菌(Ceratocj^^w/w〖)弓l起;花和種子的疾病,例如葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5o^y他c/werea)引起;根莖類疾病,例如絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(iWzocto"/aso/am')弓l起。本發(fā)明的殺真菌劑還可以用來抵抗易于在木材上或木材內部生長的真菌疾病。術語"木材"指所有種類的木材,以及對該木材進行加工用于建筑物的所有類型的加工材料,例如實木、高密度木材、層壓木材和膠合板。本發(fā)明處理木材的方法主要包括使木材與本發(fā)明的一種或多種化合物或本發(fā)明的組合物接觸;這包括例如直接施用、噴涂、浸涂、注入或任何其它合適的方式。在根據本發(fā)明的處理方法中,對于應用于葉處理時,活性化合物通常施用劑量優(yōu)選為10-800克/公頃,更好為50-300克/公頃。對于種子處理,活性物質的施用劑量通常優(yōu)選為2-200克/100千克種子,更好為3-150克/100千克種子。應該清楚地理解,上述劑量是作為本發(fā)明方法的說明性例子給出。本領域技術人員知道如何根據待處理植物或農作物的性質調節(jié)施用劑量。本發(fā)明的殺真菌劑組合物也可以用于處理用本發(fā)明的化合物或本發(fā)明的農用化學組合物遺傳修飾的生物體。遺傳修飾的植物是其基因組被穩(wěn)定地整合入編碼相關蛋白的異源基因的植物。"編碼相關蛋白的異源基因"主要是指給予轉化植物新的農學性質的基因,或用于改善改良植物的農學性質的基因。本發(fā)明的化合物或混合物也可以用于制備對于治療性或預防性處理人和動物真菌疾病有用的組合物,這些疾病例如霉菌病(mycose)、皮膚病、蘚菌病和念珠菌病或由曲霉屬(Aspergillusspp.)如煙曲霉(Aspergillusfbmigatus)引起的疾病。下表i-m說明了依據本發(fā)明的化合物的非限制性實施例。在以下化合物實施例中,M+H表示在質譜中通過正大氣壓化學電離(APCI+)或正電噴霧-電離(ES+)觀察到的單質子化分子離子的質荷比(m/z值)。在以下實施例中,依據EECDirective79/831AnnexV.A8,通過HPLC(高效液相色譜)使用以下方法在反相柱(C18)上測量logP值-溫度40。C;流動相0.1%的甲酸和乙腈的水溶液;線性梯度為10%乙腈至90%乙腈。使用logP值已知的直鏈型烷-2-酮(包含3-16個碳原子)進行校準(logP值是采用兩個相鄰烷酮之間的線性內插法由保留時間確定的)。使用190納米至400納米的紫外光譜,在色譜信號最大值處確定、ax值。表I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表II<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表III<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表m續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表III續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>以下實施例以非限制性的方式說明了依據本發(fā)明的通式(I)的化合物的制備。5-甲基-l-(3-噻吩甲肟基(carbohydroximoyD)-四唑和5-甲基-2-(3-噻吩甲肟基)-四唑向3-噻吩甲醛(carboxaldehyde)月虧(8克,62.9毫摩爾)的DMF(80毫升)溶液中分批加入7V-氯琥珀酰亞胺(8.8克,66毫摩爾),同時將反應溫度保持在45°C以下。加料完成后,將該混合物在室溫下攪拌1小時,然后倒入飽和NH4Cl水溶液中。用乙酸乙酯萃取該混合物。依次用水和鹽水洗滌有機層,干燥(MgS04),過濾,濃縮。將殘余物和5-甲基四唑(5.3克,62.9毫摩爾)稀釋到二氯甲垸(80毫升)中,在室溫下滴加三乙胺(11.4毫升,82.1毫摩爾)。攪拌過夜后,加入飽和NH4Cl水溶液。用乙酸乙酯萃取水層。依次用水和鹽水洗滌合并的有機層,干燥(MgS04),過濾,濃縮。用硅膠色譜處理殘余物,得到5.5克5-甲基-l-(3-噻吩甲躬基)-四唑[產率37.6%;^-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.48(s,3H),7.42(d,1H),7.51(d,1H),7.74(dd,1H),12.7(s,1H)]和2克5-甲基-2-(3-噻吩甲肟基)-四唑[產率13.7%;iH誦NMR(DMSO-d6)Sppm:2.62(s,3H),7.40(m,2H),7.73(dd,1H),12.6(s,IH)]。0-(2-氨基-l,3-噻唑-4-基伸基-(噻吩-3-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物20)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>向冷卻的5-甲基-l-(3-噻吩甲肟基)四唑(18.7克,89.4毫摩爾)的乙睛(100毫升)溶液(0-5。C)中加入DBN(22.4毫升,187.7毫摩爾)。在完成加料后,將混合物攪拌5分鐘,分批加入4-氯甲基-2-氨基-l,3-噻唑鹽酸鹽(hydroehloride)(18.2克,98.3毫摩爾)。完成加料后,將混合物攪拌5分鐘,然后撤除冷卻浴。攪拌過夜后,蒸發(fā)溶劑。用硅膠色譜處理殘余物,得到18.4克化合物20[產率60.8%;HPLC/MS:m/z=325(M+H);LogP=1.32]。0-(2-叔丁基羰基氨基-l,3-噻唑-4-基)甲基-(噻吩-3-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物18)向冷卻的化合物20(8克,24.9毫摩爾)的干燥二氯甲垸(250毫升)溶液(0-5。C)中加入三乙胺(3.6毫升,26.1毫摩爾)和催化量的DMAP,然后滴加新戊酰氯(3.2毫升,26.1毫摩爾)。加料完成后,將混合物攪拌10分鐘,然后撤除冷卻浴。在攪拌過夜后,加入水。在分離后,有機層進行干燥(MgS04),過濾和濃縮,得到灰白色固體。用甲醇研磨,過濾,用甲醇洗滌,干燥,得到3.2克化合物18[產率60.5%;HPLC/MS:m/z=406(M+H);LogP=2.94]。(2-苯基-l,3-噻唑-4-基)-n-甲基四唑-5-基)甲酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>在劇烈攪拌下,向在-78'C冷卻的1-甲基四唑(2克,23.8毫摩爾)和TMEDA(10毫升,66.2毫摩爾)的THF(100毫升)溶液中滴加2.5MnBuLi的己烷(9.5毫升,23.8毫摩爾)溶液,并將反應溫度保持在-65。C以下。加料完成后,將混合物攪拌20分鐘,然后滴加7V-甲基-W-甲氧基-(2-苯基-l,3-噻唑-4-基)羧酰胺(carboxamide)(5.9克,23.8毫摩爾)的THF溶液。加料完成后,將混合物在-78r攪拌6小時,然后緩慢加入INHC1的水溶液(100毫升)。當反應混合物到達室溫時,加水(500毫升),用飽和NaHC03水溶液中和反應混合物,用乙酸乙酯(500毫升)萃取。分離后,有機層進行干燥(MgS04),過濾,濃縮。用硅膠色譜處理殘余物,得到4.7克(2-苯基-l,3-噻唑-4-基)-(l-甲基四唑-5-基)甲酮[產率72.8%;'H-NMR(CDC13)5ppm:4.48(s,3H),7.5(m,3H),8.08(m,2H),9.44(s,IH)]。l-甲基-54(2-苯基-U-噻唑-4-基)甲肟基l四唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>將l-甲基-5-[(2-苯基-l,3-噻唑-4-基)甲肟基]四唑(5.1g,18.8毫摩爾)和鹽酸羥胺(3.3克,47毫摩爾)的吡啶(60毫升)溶液在50°C攪泮3小時,并在室溫下攪拌過夜。蒸發(fā)溶劑,向粗制的混合物中加水。所得懸浮液進行過濾。用水洗滌固體,干燥,得到5克l-甲基-5-[(2-苯基-l,3-噻唑-4-基)甲肟基]四唑[產率92.9%;^-NMR(DMSO-d6)Sppra:4.08(s,3H),7.5(m,3H),7.9(m,2H),8.02(s,1H),12.9(s,IH)]。0-(2-鄰苯二甲酰亞氨(Phtalimido)吡啶-6-基)甲基-(2-苯基-l,3-噻唑-4-基Wl-甲基四唑_5-基)甲酮肟(化合物173)向冷卻的1-甲基-5-[(2-苯基-1,3-噻唑-4-基)甲肟基]四唑(2.5克,8.7毫摩爾)的乙腈(10毫升)溶液(0-5。C)中加入DBN(2.2毫升,18,3毫摩爾)。加料完成后,將混合物攪拌5分鐘,滴加6-溴甲基-2-鄰苯二甲酰亞氨吡啶(3.05克,9.6毫摩爾)。加料完成后,將混合物攪拌5分鐘,然后撤除冷卻浴。攪拌過夜后,加水,用乙酸乙酯萃取反應混合物。有機層進行干燥(MgS04),過濾,濃縮。用硅膠色譜處理殘余物,得到2.1克化合物173[產率41.4%;HPLC/MS:m/z=523(M+H);LogP=3.46]。0-(2-氨基吡啶-6-基伸基-(2-苯基-l,3-噻唑-4-基Vn-甲基四唑-5-基伸酮肟(化合物174)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>向化合物173(1.8克,3.1毫摩爾)的THF(45毫升)溶液中加入水合肼(0.75毫升,15.5毫摩爾)。攪拌過夜后,將反應混合物過濾,濃縮。用硅膠色譜處理殘余物,得到1克化合物174[產率82.2%;HPLC/MS:m/z=393(M+H);LogP=1.57]。0-(2-戊基羰基氨基吡啶-6-基伸基-(2-苯基-l,3-噻唑-4-基Vn-甲基四唑-5-基伸酮肟(化合物178)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>向化合物174(0.15克,0.38毫摩爾)的干燥二氯甲烷(5毫升)溶液中加入樹脂PS-BEMP2.2毫摩爾/克(0.34克)和己酰氯(77毫克,0.57毫摩爾)。攪拌過夜后,過濾反應混合物,濃縮。用硅膠色譜純化殘余物,得到0.16克化合物178[產率61.8%;HPLC/MS:m/z=491(M+H);LogP=4.06]。以下實施例以非限制性方式說明依據本發(fā)明的化合物的生物活性。實施例A:寄生霜霉(尸mwo幼om卯my/fefl)(十字花科霜霉病)的體內測試將甘藍植物(Eminenc品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在18-2(TC生長,在子葉階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質的水性溶液處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物噴灑寄生霜霉孢子的水性懸浮液(50000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的甘藍植物在約2(TC和潮濕氣氛下培養(yǎng)5天。在污染5天后,進行分級,與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護1,2,3,5,13,16,17,18,19,20,22,23,24,25,26,27,28,30,31,32,33,34,36,37,38,39,42,43,44,46,48,49,50,51,62,63,64,65,66,67,68,69,72,73,74,75,88,90,92,93,95,96,97,98,101,106,107,110,111,112,114,115,116,118,119,120,123,124,125,126,127,128,129,130,151,152,153和154。實施例B:致病疫霉(尸M;top/^om/"紐tom)(番茄晚疫病)的體內測試將番茄植物(Marmande品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在20-25X:生長,在Z16階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質的水性溶液處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物噴灑致病疫霉孢子的水性懸浮液(20000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的番茄植物在約20'C和潮濕氣氛下培養(yǎng)5天。在污染5天后,進行分級,與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護3,18,19,22,24,36,38,95,101,124,126,127和152。實施例C:寄生單軸霉(尸/gymo卯m卯mw'fefl)(葡萄霜霉病)的體內測試將葡萄植物(Cabernet品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在20-22。C生長,在Z15階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質的水性溶液處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物葉子下表面噴灑葡萄生單軸霉(/Vasmo;flrav衍co/a)孢子的水性懸浮液(100000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的葡萄植物在約20'C和潮濕氣氛下培養(yǎng)7-8天。在污染7-8天后,進行分級,與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護16,18,19,22,24,28,42,43,67,88,90,92,95,96,97,101,106,110,116,119,124,125,126,127,128和152.實施例D:終極腐霉(尸討/n、mwfoVn"m)(猝倒病)的細胞測試終極腐霉的生長在PDB培養(yǎng)基中在2(TC進行7天。通過將24克PDB(Difco)混入1升軟化水中混合制得PDB培養(yǎng)基。將該培養(yǎng)基在121'C的高壓釜中滅菌15分鐘。在生長7天后,終極腐霉的菌絲體進行研磨,用作接種物。化合物溶解在DMSO中,以2ppm的濃度加入到無菌液體葡萄糖/真菌蛋白胨(mycopeptone)培養(yǎng)基(14.6克/升D-葡萄糖,7.1克/升真菌蛋白胨(奧克斯第(Oxoid))和1.4克/升酵母提取物(默克(Merck)))。在620納米時初始OD為0.025的情況下,用研磨過的菌絲體接種培養(yǎng)基。在2(TC5天后,通過OD測量在620納米處評價該化合物的效力,與對照樣比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為6ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護1,2,3,4,6,7,8,9,10,11,12,13,14,16,17,18,19,21,22,23,24:25,26,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,44,45,46,47,48,59,60,63,64,65,67,68,74,75,86,87,88,90,91,92,93,94,95,96,97,98,100,101,102,103,104,106,107,108,110,111,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,129,134,138,151,152,153,154,160,166,170,175,177和178。權利要求1.一種通式(I)的化合物及其鹽、N-氧化物、金屬絡合物和準金屬絡合物式中·T表示取代或未取代的四唑基;·L1表示直接鍵或選自下組的二價基-(CR1R2)n--(CR1R2)m-C(=O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-(CR1=CR2)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(=O)-O-(CR1R2)p-(CR1R2)m-C≡C-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-C(=O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(=O)-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-C(=O)-(CR1R2)p-其中·n表示1、2、3或4;·m和p獨立地表示0、1、2或3;·L2表示直接鍵或選自下組的二價基-(CR3R4)q--(CR3R4)a-C(=O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-(CR3=CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=O)-O-(CR3R4)b-(CR3R4)a-C≡C-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-C(=O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=O)-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-C(=O)-(CR3R4)b-其中·q表示1、2、3或4;·a和b獨立地表示0、1、2或3;·A選自A1-A116其中·Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自下組氫、鹵素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R5、-C(=O)OR5、-C(=O)NR5R6、-C(=O)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=O)R5、-OC(=O)OR5、-OC(=O)NR5R6、-OC(=S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(=O)R6、-N(R5)C(=O)OR6、-N(R5)C(=O)NR6R7、-N(R5)C(=S)R6、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)OR6、-N(R5)NR6R7、-N=NR5、-N(R5)S(=O)R6、-N(R5)S(=O)2R6、-N(R5)S(=O)2OR6、-N(R5)S(=O)OR6、-N(R5)S(=O)NR6R7、-N(R5)S(=O)2NR6R7、-SR5、-S(=O)R5、-S(=O)2R5、-S(=O)OR5、-S(=O)NR5R6、-S(=O)2OR5、-S(=O)2NR5R6、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF5和-SiR5R6R7;·K1和K2獨立地選自下組氫、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R9、-C(=O)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=O)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10R11、-S(=O)R9、-S(=O)2R9、-S(=O)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=O)2OR9、-S(=O)2NR9R10和-SiR9R10R11;·G1和G2獨立地選自下組氧、硫、NR12、N-OR12和N-NR12R13;·Q選自Q1-Q72其中·X1、X2、X3、X4和X5獨立地選自下組氫、鹵素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R14、-C(=O)OR14、-C(=O)NR14R15、-C(=O)SR14、-C(=S)R14、-C(=S)OR14、-C(=S)NR14R15、-C(=S)SR14、-CR14=NR15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=O)R14、-OC(=O)OR14、-OC(=O)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=O)R15、-N(R14)C(=O)OR15、-N(R14)C(=O)NR15R16、-N(R14)C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR14R15、-N=C-NR14R15、-N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R14)OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、-N(R14)S(=O)R15、-N(R14)S(=O)2R15、-N(R14)S(=O)2OR15、-N(R14)S(=O)OR15、-N(R14)S(=O)NR15R16、-N(R14)S(=O)2NR15R16、-SR14、-S(=O)R14、-S(=O)2R14、-S(=O)OR14、-S(=O)NR14R15、-S(=O)2OR14、-S(=O)2NR14R15、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF5和-SiR14R15R16;·W1選自下組氫、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R9、-C(=O)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=O)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10R11、-S(=O)R9、-S(=O)2R9、-S(=O)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=O)2OR9、-S(=O)2NR9R10和-SiR9R10R11;·R1、R2、R3和R4獨立地選自下組氫、鹵素、[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-鹵代烷基、[C2-C4]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[C2-C4]-炔基、[C2-C4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)烷基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-鹵代烷氧基、[C1-C4]-鹵代烷氧基-[C1-C4]-烷基和氰基;·R5-R17獨立地選自下組氫、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基和芳基-[C1-C8]-烷基。1.一種通式(i)的化合物及其鹽、N-氧化物、金屬絡合物和準金屬絡合式中其中其中(i)T表示取代或未取代的四唑基;W表示直接鍵或選自下組的二價基-(CRA2),-(cr^rVccr^ci^hcr'rV-(cr'rVoc-ccr'rV-(cr^Vckci^rV-(cr'rVo-c^ohcr^rV-(cr^rVc^co-nh-ccr^rV2.-(CR/RVNH-C^OHCRiRVn表示l、2、3或4;m和p獨立地表示0、1、2或3;L2表示直接鍵或選自下組的二價基:-(cr3r4)q--(cr3r4)a-(cr3=cr4)-(cr3r4)b--(cr3r4)a-oc-(cr3r4)b--(cr3r4)a-0-(cr3r4)b--(cr3r4)a-nh-(cr3r4)b-q表示1、2、3或4;a和b獨立地表示0、1、2或3;A選自A"116-(cr3r4)a-c(=0)-(cr3r4)b--(cr3r4)a-c(=0)-0-(cr3r4)b-(cr3r4)a-0-c(=0)-(cr3r4)b--(cr3r4)a-c(=0)-nh-(cr3r4)b--(cr3r4)a-nh-c(=0)-(cr3r4)b-<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7、zs和z9獨立地選自下組氫、卣素、[C廣C8]-垸基、[C廣C8]-鹵代垸基、[C2-C8]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CrQ]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[CrC6]-環(huán)垸基、[C3-Q]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[C廣Cs]-院基、P圣基-[Ci-Cs]-院基、[C廣C8]-院氧基國[C廣Cs]-院基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-C(=0)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-OC(=0)OR5、-OC(=0)NR5R6-N(R5)C(=0)R>66-OC(=S)NR〕R°、-NR〕R0、N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R〕)C(=S)R0N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=o)r6、-n(r5)s(=o)2r6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)OR6、-N(R5)S(=0)NR6R7、-N(R5)S(=0)2NR6R7、-SR5、-S(=0)R5、-S(=0)2R5、-S(=0)OR5、-S(=0)NR5R6、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^tl-SiR5R6R7;W和K2獨立地選自下組氫、[C廣Q]-垸基、[d-Cs]-鹵代烷基、[CrC8]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrQ]-卣代炔基、[C3-C6]-環(huán)垸基、[CVC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[Q-C8]-垸基、羥基-[Q-C8]-垸基、[C廣Q]-垸氧基-[d-Q]-烷基、-C(=0)R9、-C(=0)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9-C(=S)NR9R10C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR^N-NR^R11、-S(=0)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R10和-SiRW;GJ和G2獨立地選自下組氧、硫、NR12、N-OR"和N-NRUr^q選自q!誦q72_<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>其中3.X1、X2、X3、X4和X5獨立地選自下組氫、鹵素、[C廣Q]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[CrC8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[CVC6]-環(huán)垸基、[CrC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[CrCs]-垸基、羥基-[Q-Q]-垸基、[C廣C8]-垸氧基-[CrC8]-烷基、-C(=0)R14、-C(=0)OR"、-C(=0)NR14R15、-C(=0)SR14、-C(=S)R14、-C(=S)OR14、-C(=S)NR14R15、-C(=S)SR14、-CR14=NR15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、-NR"R15、-N(R14)C(=0)R15、-N(R14)C(=0)OR15、-N(R14)C(=0)NR15R16、-N(R")C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR14R15、-N=C-NR14R15、誦N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R14)OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、-N(R14)S(=0)R15、-N(R14)S(=0)2R15、-N(R14)S(=0)2OR15、-N(R14)S(=0)OR15、-N(R14)S(=0)NR15R16、-N(R14)S(=0)2NR15R16、-SR"、-S(=0)R14、-S(=0)2R14、-S(=0)OR14、-S(=0)NR14R15、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^B-SiR14R15R16;W^選自下組氫、[C廣C8]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CrQ]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[CrC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C廣Q]-烷基、羥基-[C廣Q]-垸基、[C廣Q]-烷氧基-[C廣C8]-垸基、-C(=0)R9、-C(=0)OR9、-C(=0)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR^N-NR^R11、-S(=0)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=0)NR9R10、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R1Q和-SiRVR11;R1、R2、R3和R4獨立地選自下組氫、鹵素、[Q-Q]-烷基、[CVQ]-鹵代垸基、[C2-C4]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[CrC5]-鹵代環(huán)烷基、[C廣C4〗誦垸氧基、[C廣C4]-垸氧基-[d-C4]-垸基、[C廣C4]-垸氧基-[C廣C4]-垸氧基、[C廣Q]-鹵代垸氧基、[Q-C4]-鹵代烷氧基-[d-C4]-烷基和氰基;R5-R卩獨立地選自下組氫、[C廣C8]-烷基、[C廣C8]-鹵代烷基、[CrC8]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-C6]-W垸基、[CrC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基和芳基-[Q-C8]-烷基。2.如權利要求l所述的化合物,其選自通式(Ia)-(Id)的化合物;、0QN、NW/N一N(Ia)(Ib)、獷N-N(Ic),N、N,,N、\〃(Id)其中A、Q、U和I按照與權利要求1所述的通式(I)的化合物中相應取代基相同的方式定義;51選自下組;氫、[C廣Q]-垸基、[C廣C8]-鹵代垸基、[CrC8]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[CrQ]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[<:3-。6]-環(huán)垸基、[CrQ]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[C廣C8]-垸基、羥基-[C廣Q〗-垸基、[C廣C8]-垸氧基-[C廣Q]-烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-C(=0)SR18、-C(=S)R18、-C(=S)OR18、-C(=S)NR18R19、-C(=S)SR18、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20、-S(=0)R18、-S(=0)2R18、-S(=0)OR18、-S(=0)NR18R19、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-siRl8Rl9R20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>R-卩R2獨立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代烷基、[CrQ]-烯基、[C2-Q]-炔基、[C3-Cs]-環(huán)垸基、[C廣C4]-垸氧基、[C廣Q]-鹵代烷氧基和氰基。4.如權利要求3所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,y表示直接鍵或選自下組的二價基-(crA2)"-c^omcr^^n-cxK))-;其中r1和112獨立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。5.如權利要求l至4所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,L2表示直接鍵或選自下組的二價基q和a獨立地表示l或2;R3和R4獨立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CrC4]-烯基、[CrC4]-炔基、[C3-Q]-環(huán)烷基、[CrQ]-烷氧基、[C廣Q]-鹵代垸氧基和氰基。6.如權利要求5所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,L2表示直接鍵或-(CR3114)-,其中W和W獨立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。7.如權利要求1至6所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,A選自A、A32。8.如權利要求1至7所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,A選自A2、A6、A8、A15、A16、A,7或A18。9.如權利要求1至8所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Zi選自下組;氫、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-C(=S)NR5R6、--(CRJRVO--(CR3R4)a-NH--(CRf)q--(CR3=CR4)--(CRjR4)a-C(=0)--(CR3R4)a-C(=0)-0--(CR3R4)a-0-C(=0)--(CR3R4)a-C(=0)-NH--(CR3R4)a-NH-C(=0)-CR3=NRb、畫CR^NOR0、畫CR^N國NRbR/、-OR5、-OC(=0)R5、-OC(=0)OR3、墨OC(=0)NR5R6、-OC(=S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-n(r5)c(=0)or6、-n(r5)c(=0)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=0)2r6、-n(r5)s(=0)2or6、-n(r5)s(=0)2nr6r7、-sr5、-s(=0)2r5、-s(=0)2or5、-8(=0)^尺5116和氰基。10.如權利要求l至9所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z1選自下組;氫、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(-0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。11.如權利要求1至10所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自下組氫、卣素、[C廣Q]-烷基、[CrQ]-鹵代烷基、[C2-Q]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-C4]4代炔基、[C3-Cs]-環(huán)烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、116和117獨立地選自下組氫、[C廣C4]-垸基、[d-Q]-鹵代烷基、[CVC4]-烯基、[CVQ]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基和[CrC5]-環(huán)垸基。12.如權利要求11所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨立地選自下組氫、卣素、[C廣C4]-垸基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、異丁基、叔丁基、[Q-C4]-鹵代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙?;?、三氟乙?;颓杌?。13.如權利要求1至12所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,K1、&2和Wi獨立地選自下組氫、[d-C4]-垸基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、乙酰基、三氟乙?;图谆撬峄?4.如權利要求1至13所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Q選自Qi-Q26。15.如權利要求14所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Q選自下組Q3、Q4、Q6、Q7、Q9、Q'2和Q15。16.如權利要求1至15所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,X^X5獨立地選自下組:氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[C2-C4]-烯基、[CVC4]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[CVC5]-環(huán)垸基、[CrC5]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C廣C2]-烷基、-C(=0)R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NR14R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR"R15、-N(R14)C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、氰基和-SiR"R"R";其中R14、R"和R"獨立地選自下組氫、[C廣C4]-垸基、[C廣Q]-鹵代烷基、[CrC4]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Ct]-鹵代炔基、[C3-Cs]-環(huán)垸基、芳基和芳基-[CrC2]-烷基。17.如權利要求16所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,X1-XS獨立地選自下組氫、鹵素、[d-C4]-垸基、甲基、異丙基、異丁基、叔丁基、[C廣C4]-鹵代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、節(jié)基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙?;?、三氟乙酰基和氰基。18.如權利要求2至17所述的通式(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,E1選自下組[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[C2-C4]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[QrC5]-鹵代環(huán)垸基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2°、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR18R19R20;其中R18、R"口R加獨立地選自下組氫、[C廣C4]-烷基、[C廣C4]-鹵代烷基和環(huán)丙基。19.如權利要求18所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,£2選自下組;甲基、乙基、異丙基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-8(=0)^11181119和國81111811191120;其中R18、R19禾口R^獨立地選自下組甲基和三氟甲基。20.如權利要求2至19所述的通式(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,£2選自下組鹵素、[C!-C(]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-C4]-烯基、[C2-Ct]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CVC4]-鹵代炔基、[C3-Cs]-環(huán)烷基、[CVC5]-卣代環(huán)烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R2°、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19'-N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR181119112其中R18、R"和R2G獨立地選自下組氫、[d-C4]-垸基和[d-C4]-鹵代烷基。21.如權利要求20所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,EZ選自甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2()、-OR18、-OSiR18R19R2Q、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、陽N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR"R^R2Q;其中R18、RW和R^獨立地選自下組氫、甲基和三氟甲基。22.—種殺真菌組合物,其包含作為活性成分的有效量的如權利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物以及農業(yè)上可接受的擔體、載體或填料。23.如權利要求l-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如權利要求22所述的殺真菌組合物在治療性或預防性控制植物或作物的植物病原真菌中的應用。24.—種治療性或預防性控制植物或作物的植物病原真菌的方法,其特征在于,將如權利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如權利要求22所述的殺真菌組合物施用到種子、植物或植物果實或者施用到正在生長或需要生長植物的土壤中。全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的肟基-四唑衍生物,其中T表示四唑基取代基,A表示碳環(huán)或雜環(huán),L<sup>1</sup>和L<sup>2</sup>表示各種連接基,Q表示5元雜環(huán),這些化合物的制備方法,它們用作殺真菌活性劑,特別是作為殺真菌組合物形式的應用,以及使用這些化合物或組合物來控制植物病原真菌(特別是植物的植物病原真菌)的方法。文檔編號C07D405/14GK101490042SQ200780026410公開日2009年7月22日申請日期2007年7月12日優(yōu)先權日2006年7月13日發(fā)明者A·特奇,I·克里斯蒂安,J·維達爾,M·-C·格羅讓-庫爾諾瓦耶,P·胡丁,P·黑諾爾費申請人:拜爾農科股份有限公司