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殺真菌劑肟基-四唑衍生物的制作方法

文檔序號(hào):3539857閱讀:593來源:國知局

專利名稱::殺真菌劑肟基-四唑衍生物的制作方法殺真菌劑肟基-四唑衍生物本發(fā)明涉及肟基(hydroximoyl)-四唑衍生物及其制備方法,以及它們作為殺真菌活性劑的用途,特別是以殺真菌組合物的形式,以及用這些化合物或組合物來控制植物病原真菌(特別是植物中的植物病原真菌)的方法。在歐洲專利申請第1426371號(hào)中,揭示了具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的一些四唑肟衍生物式中A表示四唑基,Het表示特定的吡啶基或特定的噻唑基。在日本專利申請第2004-131392號(hào)中,揭示了具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的一些四唑肟衍生物式中Q可以選自15種不同的雜環(huán)基。在歐洲專利申請第1184382號(hào)中,揭示了具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的一些肟衍生物式中Het-A、Het-B和Het-C表示各種雜環(huán),但Het-B和Het-C不能表示四唑基。這四篇文獻(xiàn)中揭示的化合物未證實(shí)能夠提供與本發(fā)明的化合物相當(dāng)?shù)膶?shí)用性。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中,為了避免或控制對活性成分有耐藥性的菌株的產(chǎn)生,人們對于使用新型農(nóng)藥化合物一直很感興趣。而且,為了減少活性化合物的用量,同時(shí)保持與已知化合物至少等同的效力,人們對于使用比那些已知的農(nóng)藥活性更高的新化合物也很感興趣。本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一類具有上述效果或益處的新化合物。因此,本發(fā)明提供通式(I)的肟基-四唑衍生物及其鹽、N-氧化物、金屬絡(luò)合物和準(zhǔn)金屬絡(luò)合物(metalloidiccomplex):A乂0'N丫L、Q式中其中其中(I)T表示取代或未取代的四唑基;U表示直接鍵(directbond)或選自下組的二價(jià)基:-(cr^rVccr^cr^-ccr1!^-(CR'rVoC-CCR^rV(CR^2)nrC(:0)-(CR!R,In2、-(cWrVcx-co-ckcr1!^-(CR^VO-C^OMCRiRV-(CR!RVC(,-NH-(CRiRV(CRiR2)m-NH-(CR/R2)jTn表示l、2、3或4;m和p獨(dú)立地表示0、1、2或3;L2表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基:-(CR3R4)q--(CR3R4)a-(CR3=CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-OC-(CR3R4)b--(CRjR4)a-C(=0)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=0)-0-(CR3R4)b-(CR3R4)a-0-C(=0)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-0-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b-q表示1、2、3或4;a和b獨(dú)立地表示0、1、2或3;A選自A'陽A116-(CR3R4)a-C(=0)-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-C(=0)-(CR3R4)b-<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>z4z3A61Z4Z3A^人A62z4A63Z3Z2zYVVz1乂人A64z3z2z、n,、n,、Z1A6573A66+N々i,z2A67+N々K1A68z5^TT~z4z7i,z2A69z5^T千z4A々A7°z5z6\J\z3z8z2A71z5A72l人A73z6NzA74A75k、lA*A76人如1A77A々A78\X乂Z3-""^、N,JAG1A79\父Z5'7GA80<父K1A81z\叉A82G1}入A83G1Z3\II1乙\入,k1A84A85A86A87G1《A/人N,^f~~73A8820<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7、z8和z9獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、-垸基、[C廣C8]-鹵代垸基、[C2-C8]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[CrQ]-炔基、[CVQ]-鹵代炔基、[CVC6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[CrQ]-烷基、羥基-[CVC8]-烷基、[CVC8]-垸氧基-[d-Cs]-烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-C(=0)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-OC(=0)OR5、-OC(=0)NR5R6、-OC(=S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)R6、誦n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=o)r6、-n(r5)s(=o)2r6、曙N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)OR6、-N(R5)S(=0)NR6R7、-N(R5)S(=0)2NR6R7、-SR5、-S(=0)R5、-S(=0)2R5、-S(=0)OR5、-s(=0)nr5r6、-s(=o)2or5、-s(=o)2nr5r6、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^B-SiR5R6R7;K1和K2獨(dú)立地選自下組氫、[CrQ]-垸基、[C廣Cs]-鹵代垸基、[C2-Cs]-烯基、[C2-Cs]-齒代烯基、[C2-Cs]-炔基、[CVC8]-囟代炔基、[CrC6]-環(huán)垸基、[CVC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[CVC8]-烷基、羥基-[Q-Q]-烷基、[C廣Q]-垸氧基-[CpQ]-垸基、-C(-O)R9、-C(=0)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10R11、-S(O)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R10和-SiRVR11;Gi和G2獨(dú)立地選自下組氧、硫、NR12、N-OR^和N-NR12111、q選自q、q:x3x3x3x、人,x2,x2Z、n.、x'、x1〈^、n、x1z、、x1q1q2q3q422<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>CR"=NORn、-CR14=N-NR13R'。、-OR14、-OSiR'4R。Rlb、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=0)R15、-N(R14)C(=0)OR15、-N(R14)C(=0)NR15R16、-N(R14)C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR"R15、-N=C-NR14R15、-N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R")OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、國N(R14)S(=0)R15、-N(R14)S(=0)2R15、-N(R14)S(=0)2OR15、-N(R14)S(=0)OR15、-N(R14)S(=0)NR15R16、-N(R14)S(=0)2NR15R16、曙SR14、-S(=0)R14、-S(=0)2R14、-S(=0)OR14、-S(=0)NR14R15、-S(=0)2OR"、-S(=0)2NR14R15、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF^B-SiR14R15R16;R1、R2、113和R4獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C廣Q]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[C2-C4]-lt代炔基、[C3-C5〗-環(huán)垸基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、[C廣C4]-垸氧基、[C廣Ct]-垸氧基-[d-C4]-垸基、[C廣C4]-垸氧基-[C廣C4]-垸氧基、[C廣C4]-鹵代垸氧基、[CrC4]-鹵代烷氧基-[d-C4]-烷基和氰基;R5-R^獨(dú)立地選自下組氫、[C廣C8]-垸基、[d-Cs]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-Cs]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[CVC6]-環(huán)垸基、[C3-C6]-鹵代環(huán)垸基、芳基和芳基-[CVC8]-烷基。本發(fā)明的任何化合物可根據(jù)化合物中合成手性單元(stereogenicunits)(根據(jù)IUPAC規(guī)則定義)的數(shù)目以一種或多種立體異構(gòu)體的形式存在。因此,本發(fā)明同樣涉及所有立體異構(gòu)體以及所有可能的立體異構(gòu)體以任何比例混合的混合物??筛鶕?jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法分離立體異構(gòu)體。依據(jù)本發(fā)明,以下專業(yè)術(shù)語通常為以下含義鹵素表示氟、氯、溴或碘;雜原子可以是氮、氧或硫;鹵代基團(tuán),特別是鹵代垸基、鹵代垸氧基和環(huán)烷基,最多可包括9個(gè)相同或不同的鹵原子;術(shù)語"芳基"表示苯基或萘基,其任選地被1-5個(gè)選自下組的基團(tuán)取代鹵素、[C廣C6]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CVC6]-鹵代烯基、[CrC6]-炔基、[CrC6]-卣代炔基、[Q-C6]-垸氧基、[(^-(:4]-垸氧基-[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-垸氧基-[C廣C4]-垸氧基、[Q-C6]-鹵代烷氧基和-鹵代垸氧基-[C廣C4]-垸基。另一方面,本發(fā)明提供通式(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的肟基-四唑衍生物其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>A、Q、U和!^按照與本發(fā)明通式(I)的化合物中相應(yīng)取代基相同的方式定義;Ei選自下組:氫、[CrQ]-垸基、[d-Q]-鹵代垸基、[CrQ]-烯基、[C2-Q]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrQ]-鹵代炔基、[Q-C6]-環(huán)垸基、[CrC6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[C廣C8]-垸基、羥基-[C廣C8]-烷基、[C廣C8]陽垸氧基-[C廣C8]-烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-C(=0)SR18、-C(=S)R18、-C(=S)OR18、-C(=S)NR18R19、-C(=S)SR18、墨CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20、-S(=0)R18、-S(=0)2R18-S(=0)OR18、-S(=0)NR18R19、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基、E2選自下組氫、鹵素、[C廣Q]-烷基、[d-C8]-鹵代烷基、[C2-Cs]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-Q]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[d-C8]-垸基、羥基-[CrC8]-垸基[C廣C8]-烷氧基-[C廣Q]-烷基、-C(-O)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19C(=0)SR18、-(:(=8)1^、-C(=S)OR18>18-C(=S)NR18R19、-C(=S)SR18CR18=NR19、OSiR18R19R2Q、OC(=S)NR18R19,18-CR18=N-NR19R20-CR18=NOR19--OC(=0)R18、-OC(=0)OR-OR18-NR18R19-N(R18)C(=0)R1918-OC(=0)NR18R19、-N(R18)C(=0)OR1919n20N(R16)C(=0)NR1VR-N(R18)C(=S)R,19-N(R18)C(=S)NR19R2025n=cr18riy、-n=c-nr18riy、-n^^nr'^nr^r'1、-n(r")oriy、-n(ris)nri9r2g、-n=nr18、-n(ri8)s(=0)ri9、-n(ri8)s(=0)2r19、-n(r18)s(=0)2or19、-n(r18)s(=0)or19、-n(r18)s(=0)nr19r2q、-n(r18)s(=o)2nr19r20、-sr18、-s(=0)r18、-s(=0)2r18、-s(=0)or18、-s(=0)nr18r19、-s(=0)2or18、-s(=0)2nr18r19、氰基、-sf5和-SiR18R19R20;R18-R2G獨(dú)立地選自下組氫、[d-Q]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-q]-烯基、[CVC8]-齒代烯基、[CrC8]-炔基、[C2-q]-齒代炔基、[crc6]-環(huán)垸基、[CVC6]-鹵代環(huán)烷基、芳基和芳基-[c,-C8]-垸基。優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中L"表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基的化合物-(cr'rV跳-(cr^vc^co-nh--(CRiRVc^o)--(cr^Vnh-cx-o)其中n表示l或2;m和p獨(dú)立地表示0或l;W和r2獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[c廣C4]-烷基、[c廣C4]-鹵代垸基、-烯基、[CrC4]-炔基、[<:3-(:5]-環(huán)垸基、[CVQ]-烷氧基、[CrC4]-鹵代垸氧基和氰基。更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中L'表示直接鍵或選自-(cRiR2)-、-<:(=0)-(011112)-和-(:(=0)-的二價(jià)基;其中r'和112獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中I表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基的化合物;其中-(cr3r4)q--(cr3=cr4)--CeC--(cr3r4)a-0--(cr3r4)a-nh-q和a獨(dú)立地表示1或2;W和r4獨(dú)立地選自下組:-(cr3r4)a-c(=0)--(cr3r4)a-c(=0)-0--(cr3r4)a-0-c(=0)--(cr3r4)a-c(=0)-nh--(cr3r4)a-nh-c(=0)-氫、鹵素、[c廣C4]-垸基、[q-C4]-鹵代垸基、[C2-q]-烯基、[C2-q]-炔基、[CrC5]-環(huán)垸基、[cvq]-垸氧基、[c廣q]-鹵代烷氧基和氰基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中l(wèi)2表示直接鍵或-(crsr"-的化合物,其中rs和W獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A選自A、A32的化合物。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A選自A2、A6、A8、A15、A16、A"和A"的化合物。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Zi選自下組的化合物;氫、-c(=0)r5、-c(=0)or5、-c(=0)nr5r6、-c(=s)nr5r6、誦cr5=nr6、-cr5=nor6、-cr5=n-nr6r7、-or5、-oc(=0)r5、-oc(=0)or5、-oc(=0)nr5r6、-oc(=s)nr5r6、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=o)or6、-n(r5)c(=o)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=0)2r6、-n(r5)s(=0)2or6、-n(r5)s(=0)2nr6r7、-sr5、-s(=0)2r5、-s(=0)2or5、-8(=0)^115116和氰基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中21選自下組的化合物氫、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨(dú)立地選自氫、鹵素、[d-C4]-垸基、[C廣Q]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-C4]-卣代炔基、[C3-C5]-環(huán)烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、R6和R7獨(dú)立地選自下組氫、[C廣C4]-烷基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CVC4]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基和[C3-C5]-環(huán)垸基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中Z2、z3、Z4、Z5、Z6、Z7、W和Z9獨(dú)立地選自氫、鹵素、[d-C4]-烷基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、[CrC4]-鹵代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙?;?、三氟乙?;颓杌?。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中W和I^獨(dú)立地選自氫、[d-C4]-烷基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、乙?;?、三氟乙?;图谆酋;?。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q選自Q1-Q"的化合物。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q選自Q1-Q6的化合物。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^xe獨(dú)立地選自氫、鹵素、[C廣C4]-烷基、[C廣C4]-鹵代垸基、-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[cvc4]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[<:3-<:5]-環(huán)垸基、[CrC5]-鹵代環(huán)垸基、芳基、芳基-[Q-Q]-垸基、-C(=0)R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NRi4R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR"R15、-N(R14)C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR"、-S(=0)2NR14R15、氰基和-SiR14R15R16;其中RH、r15和Rl6獨(dú)立地選自下組氫、[cvq]-烷基、[c廣Q]-鹵代垸基、[CVC4]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基和[Q-C5]-環(huán)烷基、芳基和芳基-[C,-C2]-垸基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^XS獨(dú)立地選自氫、鹵素、[d-C4]-烷基、甲基、異丙基、異丁基、叔丁基、[Q-C4]-鹵代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、芐基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙?;?、三氟乙?;颓杌?yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E'選自[d-C4]-烷基、[C廣C4]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[CrC5]-環(huán)垸基、[CrC5]-鹵代環(huán)烷基、-C(=0)R18、-C(=。)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2()、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR18R19R20;其中R18、1119和R2G獨(dú)立地選自氫、[Q-C4]-烷基、[C廣Q]-鹵代烷基和環(huán)丙基。更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E1選自甲基、乙基、異丙基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR18R19R20;其中R18、1119和112()獨(dú)立地選自甲基和三氟甲基。其它優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E2選自鹵素、[C廣C4]-烷基、[C-Q]-鹵代垸基、[CVC4]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[CVC5]-環(huán)烷基、[CVC5]-鹵代環(huán)垸基、-C(=0)R18、-C(-O)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R20、-OC(K))R18、-OC(K))OR18、-OC(=0)NR18Riy、-NR18Riy、-N(R18)C(=0)Riy、-N(R18)C(=0)ORiy、-N(R18)C(=O)NRi9R20、-N(R18)C(=S)Ri9、-N(Ri8)C(=S)NRl9R20、-N=CR18Ri9、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR181119112、其中R18、R"和R^獨(dú)立地選自下組氫、[d-c4]-垸基和[d-C4]-鹵代垸基。其它更優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中£2選自甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2°、-OR18、-OSiR18R19R20、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、陽N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=0)NR19R2Q、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R2Q、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R2Q、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R"b-SiR18R19R2();其中R18、R19和R20獨(dú)立地選自氫、甲基和三氟甲基。上述關(guān)于本發(fā)明通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物的取代基的優(yōu)選方案可以任何方式進(jìn)行組合。因此,這些優(yōu)選特征的組合提供了依據(jù)本發(fā)明的化合物的亞類(sub-class)。本發(fā)明優(yōu)選化合物的這些亞類的例子可具有以下組合特征A的優(yōu)選特征與L1、Q、一種或多種的優(yōu)選特征;1^的優(yōu)選特征與A、iAQ、-種或多種的優(yōu)選特征;1^的優(yōu)選特征與A、L1、Q、E1和E2中的--種或多種的優(yōu)選特征;Q的優(yōu)選特征與A、L1、L2、Ei和EZ中的-一種或多種的優(yōu)選特征;e1的優(yōu)選特征與A、L1、L2、Q和eZ中的-一種或多種的優(yōu)選特征;ez的優(yōu)選特征與A、L1、L2、Q和Ei中的-一種或多種的優(yōu)選特征。在這些依據(jù)本發(fā)明的化合物的取代基的優(yōu)選特征的組合中,所述優(yōu)選特征還可選自各A、Q、L1、L2、E!和ez的更優(yōu)選特征,以形成最優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的化合物的亞類。依據(jù)本發(fā)明的化合物的其它取代基的優(yōu)選特征也可以是這種依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選化合物的亞類的一部分,特別是取代基R、Z、K、G和X以及整數(shù)a、b、m、n、p和q的組。本發(fā)明還涉及通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的制備方法。因此,依據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供一種制備文中定義的通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的方法Pl,如以下反應(yīng)方案所示。(IVa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(Id)方法Pl其中;A、L1、L2、Q、Ei和ES如文中所定義,LG表示離去基團(tuán)。合適的離去基團(tuán)可選自鹵素原子或其它常規(guī)的離核基團(tuán)(nucleoftigalgroups),例如三氟甲磺酸基(triflate)、甲磺酸基(mesylate)或甲苯磺酸基(tosylate)。對于依據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物,當(dāng)Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、ZS或ZS表示氨基時(shí),依據(jù)本發(fā)明的方法PI可以通過另一步驟完成,包括依據(jù)己知方法對該基團(tuán)進(jìn)行額外改性,特別是通過?;?、垸氧基羰基化、垸基氨基羰基化或垸基氨基硫羰基化反應(yīng)進(jìn)行。在這種情況下,提供一種依據(jù)本發(fā)明的方法P2,這種方法P2如以下反應(yīng)方案所示方法P2其中A、L1、L2、T、Q和R5如文中所定義。如果Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8或Z9表示受到保護(hù)的氨基,則執(zhí)行方法P2需要先進(jìn)行脫保護(hù)步驟,以生成氨基。氨基保護(hù)基團(tuán)和相關(guān)的裂解方法是已知的,可以參見T.W.Greene和P.G.M.Wuts,有機(jī)化學(xué)中的保護(hù)基團(tuán)(/V她"/ve/"Og朋/cC7zem&^v),第三版,JohnWiley&Sons。依據(jù)本發(fā)明,如果合適,方法Pl和P2可以在溶劑存在下進(jìn)行,如果合適,還可以在堿存在下進(jìn)行。適用于進(jìn)行本發(fā)明的方法PKP2的溶劑是普通惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任選鹵代的脂族、脂環(huán)族或芳族烴,例如石油醚、己垸、庚垸、環(huán)己垸、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘垸;氯苯、二氯苯、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳、二氯乙垸或三氯乙烷;醚,例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙垸、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈,例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苯甲腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯垸酮或六甲基磷酸三酰胺;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜,例如二甲亞砜;或砜,例如環(huán)丁砜。適用于執(zhí)行依據(jù)本發(fā)明的方法Pl和P2的堿是常用于這類反應(yīng)的無機(jī)堿和有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿土金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽,例如氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或其它氫氧化銨;堿金屬碳酸鹽,例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸銫;堿金屬或堿土金屬乙酸鹽,例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(0八8(:0)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。當(dāng)執(zhí)行依據(jù)本發(fā)明的方法Pl和P2時(shí),反應(yīng)溫度可以獨(dú)立地在較寬的范圍內(nèi)變化。通常,依據(jù)本發(fā)明的方法P1在0-16(TC的溫度下進(jìn)行。依據(jù)本發(fā)明的方法P1和P2—般獨(dú)立地在大氣壓下進(jìn)行。但是,也可以在升高或降低的壓力下進(jìn)行。當(dāng)執(zhí)行依據(jù)本發(fā)明的方法P1時(shí),通常對于每摩爾通式(IVa)、(IVb)、(Va)或(Vb)的肟基四唑,使用1摩爾或過量的通式A-L、LG的衍生物和1-3摩爾的堿。也可以其它比例使用反應(yīng)組分。按照常規(guī)的方法進(jìn)行處理(work-up)。通常,用水處理反應(yīng)混合物,分離出有機(jī)相,干燥后,在減壓下濃縮。如果合適,通過常規(guī)的方法除去剩余的殘余物中任何可能仍然存在的雜質(zhì),這些方法例如色譜法或重結(jié)晶。本發(fā)明的化合物可依據(jù)上述方法制備。然而要理解,本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其所掌握的常識(shí)和可獲得的出版物,可以根據(jù)所需合成的各種具體的本發(fā)明化合物對本發(fā)明方法進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整??捎米髟系耐ㄊ?IVa)和(IVb)的化合物可通過例如羥胺與相應(yīng)的酮反應(yīng)制得,所述酮可例如依據(jù)R.Raap/CAe肌1971,49,2139)所述的方法,通過將四唑基鋰加成到通式Q-L2-C02Me或Q-L2-C02Et的酯或者它們?nèi)魏魏线m的合成等同物如Q-L2-C(=0)-N(OMe)Me、Q-L2-CN,Q-L2-C(=0)C1上制得。33可用作原料的通式(Va)和(Vb)的化合物可例如依據(jù)J.Plenkiewicz等(5w//.Soc.C7'w.1987,96,675)所述的方法,由通式Q-L2-CH=N-OH的肟與5-取代四唑制得。另一方面,本發(fā)明還涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)或(IaMId)的活性化合物的殺真菌組合物。"有效且非植物毒性量"的表達(dá)方式指本發(fā)明組合物的量足以控制或破壞存在于或易于出現(xiàn)在農(nóng)作物上的真菌,而該劑量并不會(huì)使所述農(nóng)作物產(chǎn)生任何可以觀察到的植物毒性癥狀。該量根據(jù)以下因素可在很寬的范圍內(nèi)變化要控制的真菌、農(nóng)作物的類型、氣候條件和包含在本發(fā)明的殺真菌組合物中的化合物。該量可通過系統(tǒng)性田間試驗(yàn)來確定,這在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。因此,依據(jù)本發(fā)明,提供一種殺真菌組合物,該組合物包含有效量的上述通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物作為活性組分以及農(nóng)業(yè)上可接受的擔(dān)體(support)、載體或填料(filler)。依據(jù)本發(fā)明,術(shù)語"擔(dān)體"表示天然或合成的有機(jī)或無機(jī)化合物,它與通式(I)的活性化合物組合或聯(lián)合使用,使活性材料更容易施用,特別是施用到植物各部分上。因此,此擔(dān)體通常是惰性的,并且應(yīng)該是農(nóng)業(yè)上可接受的。擔(dān)體可為固體或液體。合適的擔(dān)體的例子包括粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇(特別是丁醇)、有機(jī)溶劑、礦物油和植物油以及它們的衍生物。也可以使用這些擔(dān)體的混合物。依據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包含其它的組分。具體地,所述組合物還可包含表面活性劑。表面活性劑可為離子或非離子型乳化劑、分散劑或潤濕劑或這些表面活性劑的混合物。例如,聚丙烯酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特別是垸基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(特別是?;撬巅?alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能團(tuán)的上述化合物的衍生物。當(dāng)活性物質(zhì)和/或惰性擔(dān)體不溶于水并且當(dāng)施用的媒介試劑是水時(shí),至少一種表面活性劑34的存在通常是至關(guān)重要的。較佳地,以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),表面活性劑的含量為5重量%至40重量%。任選地,還可包括附加的組分,例如,保護(hù)性膠體、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑(stabilisers)、掩蔽劑(s叫uesteringagent)。一般來說,活性化合物可根據(jù)常用的配方技術(shù)與任何固體或液體添加劑相混合。本發(fā)明的組合物一般可含有0.05重量%至99重量%的活性化合物,較佳為10重量%至70重量%。本發(fā)明的組合物可以各種形式使用,諸如氣霧分散劑、膠囊懸浮劑(capsulesuspension)、冷霧濃縮劑、可撒粉劑、可乳化的濃縮劑、水包油乳劑、油包水乳劑、微囊粒劑、細(xì)粒劑、種子處理用可流動(dòng)的濃縮劑、氣體(在壓力下)制劑、氣體發(fā)生劑、顆粒劑、熱霧濃縮劑、大粒劑、微粒劑、油可分散性粉劑、油可混溶性可流動(dòng)的濃縮劑、油可混溶液體、糊劑、植物棒劑、干種子處理用粉劑、農(nóng)藥包衣的種子、可溶性濃縮劑、可溶性粉劑、種子處理用溶液、懸浮濃縮劑(可流動(dòng)的濃縮劑)、超低量(ULV)液體、超低量(ULV)懸浮劑、水可分散粒劑或片劑、漿液處理用水可分散性粉劑、水溶性粒劑或片劑、種子處理用水溶性粉劑和可潤濕性粉劑。這些組合物不僅包括通過合適的設(shè)備如噴霧或撒粉設(shè)備施用到待處理的植物或種子上的現(xiàn)成組合物,還包括在施用到農(nóng)作物之前必須稀釋的濃縮商品組合物。依據(jù)本發(fā)明的化合物還可與一種或多種以下物質(zhì)混合殺蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、引誘劑、殺螨劑或信息素活性物質(zhì)或其它有生物活性的化合物。這樣得到的混合物具廣譜的活性。與其它殺真菌化合物的混合物尤其有利。合適的可進(jìn)行混合的殺真菌劑的例子選自以下Bl)能抑制核酸合成的化合物,例如苯霜靈、苯霜靈-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯羅澤爾昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜靈、惡霉靈、精甲霜靈(mefenoxam)、甲霜靈、高效甲霜靈、呋酰胺、惡霜靈、惡喹酸;B2)能夠抑制有絲分裂和細(xì)胞分裂的化合物,例如苯菌靈、多菌靈、乙霉威、噻唑菌胺、麥穗寧、戊菌隆、噻菌靈、甲基硫菌靈、苯酰菌胺;B3)能抑制呼吸的化合物,例如CI-呼吸抑制劑,如氟嘧菌胺(diflumetorim);CII-呼吸抑制劑,如啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furam鄰yr)、弗滅克(furmecyclox)、滅銹胺、氧化萎銹靈(oxycarboxine)、卩比噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺;Cm-呼吸抑制劑,如卩引唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄內(nèi)斯卓賓(enestrobin)、惡唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、月虧菌酉旨;B4)能起解偶聯(lián)劑作用的化合物,例如消螨普、氟啶胺、密特克(meptyldinocap);B5)能抑制ATP產(chǎn)生的化合物,例如三苯基乙酸錫、三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫、硅噻菌胺(silthiofam);B6)能抑制AA和蛋白質(zhì)生物合成的化合物,例如胺撲滅(andoprim)、殺稻瘟菌素-S、嘧菌環(huán)胺、春雷霉素、水合鹽酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺、嘧霉胺;B7)能抑制信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)的化合物,例如拌種咯、咯菌腈、苯氧喹啉;B8)能抑制脂和膜合成的化合物,例如聯(lián)苯、乙菌利、敵瘟磷、土菌靈、依杜卡(iodocarb)、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、腐霉利、霜霉威、霜霉威鹽酸鹽、吡菌磷、甲基立枯磷、乙烯菌核利;B9)能抑制麥角固醇生物合成的化合物,例如阿爾迪莫(aldimorph)、氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二環(huán)嗎啉、十二環(huán)嗎啉乙酸酯(dodemorphacetate)、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、環(huán)酰菌胺、苯銹啶、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸鹽(imazalilsulfate)、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、惡咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、咪鮮胺、丙環(huán)唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、硅氟唑、螺環(huán)菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚36唑、三唑酮、三唑醇、十三嗎啉、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑、烯效唑、烯霜節(jié)(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);B10)能抑制細(xì)胞壁合成的化合物,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰嗎啉、氟嗎啉、異丙菌胺、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A;Bll)能抑制黑素生物合成的化合物,例如環(huán)丙酰菌胺、雙氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三環(huán)唑;B12)能誘導(dǎo)宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈、噻酰菌胺(tiadinil);B13)具有多位點(diǎn)(multisite)作用的化合物,例如波爾多液、敵菌丹、克菌丹、百菌清、環(huán)烷酸銅、氧化銅、氯氧化銅、銅制劑如氫氧化銅、硫酸銅、抑菌靈、二噻農(nóng)、多果定、多果定游離堿、福美鐵、氟佛匹特(fluorofolpet)、滅菌丹、雙胍辛(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽、雙胍辛胺、雙胍三辛垸基苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺三乙酸鹽、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)鋅(metiramzinc)、喹啉銅、丙森鋅、硫和硫制劑,包括多硫化鈣、福美雙、甲苯氟磺胺、代森鋅、福美鋅;B14)選自以下的化合物(2£)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟噴啶-4-基]氧基(oxy)〉苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{陽)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亞乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、l-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)環(huán)庚醇、l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸酯、l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-羧酰胺(carboxamide)、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?卩比啶、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-2,3-二氫-lH-茚-4-基)煙酰胺、2-苯基苯酚和鹽、3-(二氟甲基)-1-甲基-^[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-l,4-甲酮萘(methanonaphthalen)-5-基]-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-^[(98)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-甲酮萘-5-基]-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)^-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基灘苯-2-基]-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑37烷-3-基]卩比啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基噠嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、8-羥基喹啉硫酸鹽、苯并噻唑、貝斯氧雜嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芥酮(carvone)、滅螨猛、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、雙氯酚、噠菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸鹽(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、??爽?ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(flu(Dpicolide)、氟氯菌核禾U(fluoroimide)、磺菌胺、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)、乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、六氯苯、人間霉素(irumamyein)、異太樂(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-(2-[((環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基)硫基(thio))甲基]苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、異硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環(huán)己基)-3-(甲酰氨基)-2-羥基苯甲酰胺、N—(4-氯-2-硝基苯萄-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、^(4-氯芐基)-3-[3_甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基傳基]丙酰胺、^[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯煙酰胺、N曙[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯煙酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2_氟_4-碘代煙酰胺、^-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、N-KZ)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(:^氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、仆{2-[1,1'-二(環(huán)丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-111-吡唑_4-羧酰胺、N-(2-[3-氯-5-(三氟甲基)卩比啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、納他霉素(natamycin)、N-乙基-N-甲基-N'-(2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基)亞氨基(imido)甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基}亞氨基甲酰胺、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、0-(l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基"H-咪唑-l-硫代羥酸酯(carbothioate)、辛噻酮、奧克斯莫卡賓(oxamocarb)、氧代奮欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和鹽、亞磷酸及其鹽、病花靈、霜霉威乙膦酸鹽(propamocarbfosetylate)、普羅帕諾欣鈉(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、派本卡必(pyribencarb)、吡咯疊氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-烯丙基-5-氨基-2-異丙基-4-(2-甲基苯基)-3-氧代(oxo)-2,3-二氫-lH-吡唑-l-硫代羥酸酯、葉枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水楊菌胺、威樂尼(valiphenal)、氰菌胺。包含通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物與殺細(xì)菌劑化合物的混合物的本發(fā)明組合物也是特別有利的。合適的可進(jìn)行混合的殺細(xì)菌劑的例子可選自以下溴硝醇、雙氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。本發(fā)明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物和殺真菌組合物可用來治療性或預(yù)防性地控制植物或農(nóng)作物的植物病原真菌。因此,本發(fā)明還提供了一種治療性或預(yù)防性地控制植物或農(nóng)作物植物病原真菌的方法,該方法的特征在于將本發(fā)明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或殺真菌組合物施用到種子、植物或植物的果實(shí)或者正在生長或需要生長植物的土壤中。本發(fā)明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊莖或根莖,并且可用于處理種子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。該處理方法也可用于處理根。本發(fā)明的處理方法也可用于處理植物的地上部分如有關(guān)植物的干、莖或梗、葉子、花和果實(shí)。在可用本發(fā)明的方法保護(hù)的植物中,包括棉花;亞麻;葡萄藤;水果或蔬菜作物,諸如薔薇科(7o^ce^w.)(例如,仁果類水果,如蘋果和梨,還有核果,如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(i/Z^/o/c/ae平)、胡桃科C/wg/a"^ceae■yp.)、樺木禾斗(5"w/acefle平)、漆樹禾斗(J"flCflWaceae山毛櫸禾斗(Fagaceoe)、桑禾斗(Moraceae平)、木犀禾斗((9/eaceae5p.)、獼猴杉瞎(J"/mV/aceae)、樟禾斗(丄flwraceae芭蕉禾斗(A/w犯ceae^.)(例如香蕉樹禾口粉芭蕉(plantins))、茜草禾斗(i函'"ceae5/.)、山茶禾斗(77zeaceae梧桐禾斗(5^cw/Zcefle蕓香■科(Awtoceae^.)(例如擰檬、橙子和葡萄柚);茄科OSWa"aceaew.)(例如,西紅柿)、百合科(""acefle平)、紫菀科(A^raceae平)(例如萵苣)、傘形科(f/m6e〃一ae十字花禾斗(O"c喬rae平)、藜禾斗(CAe"o;oWaceae取)、葫盧科(Cwcw6/toceaes;.)、蝶形花科(尸a戸7/owflceaes;.)(例如E苑豆)、薔薇科39(/oraceaes/.)(例如草莓);大作物,諸如禾本科(Gram/"ae平)(例如玉米、菌苔或谷物如小麥、稻、大麥和黑小麥)、紫菀科04^erace"e^.)(例如向日葵)、十字花科(Owc^rae平)(例如油菜)、豆科(尸a6acae^.)(例如花生)、蝶形花科(尸a戸7/o"aceaes/.)(例如大豆)、茄科(So/a"aceae^.)(例如馬鈴薯)、藜科(C/ze"o;o&flceflew.)(例如甜菜根);園藝作物和森林作物;以及這些作物的遺傳修飾的同系物。在可通過本發(fā)明方法控制的植物或農(nóng)作物疾病中,可提及的有白粉病(powderymildew),例如小麥白粉病(Blumeriadiseases),例如由小麥白粉菌/"的引起;叉絲單囊殼屬病(Podosphaeradiseases),例如由白叉絲單囊殼(/W05pAa^ra/ewcoWcto)弓I起;單絲殼屬病(Sphaerothecadiseases),例如由蒼耳單絲殼O^/zaera^ecafuliginea)弓l起;鉤絲殼屬病(Uncinuladiseases),例如由葡萄釣絲殼(f/"c/""/a"ecator)引起;銹病,例如-膠銹屬病(Gymnosporangiumdiseases),例如由賽賓銹菌駝孢銹病(Hemileiadiseases),例如由咖啡駝孢銹菌(/^附//"0vasto^/x)引起;層銹菌屬病(Phakopsoradiseases),例如由豆薯層銹菌CP/wfe/woraj!ac/^r//z/)或山馬蟲皇層銹菌(尸/wfe;won3we/6om〖ae)弓I起,.柄銹菌屬病(Pucciniadiseases),例如由隱匿柄銹菌(尸wc"'"/areco"AYa)引起;單?包銹菌屬病(Uromycesdiseases),例如由疣頂單胞銹菌(C/r0m7c"qppewWcw/她力弓I起5卵菌病(Oomycetediseases),例如盤梗霉屬病(Bremiadiseases),例女口由萵苣盤梗霉CBrem^/a"wcae)弓l起;霜霉屬病(Peronosporadiseases),例如由豌豆霜霉(尸erawcw/ora或蕓苔霜霉(尸.6nxs57'cae)弓I起;疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由致病疫霉CP/y^op/z/Zzora,映加"力弓l起5單軸霉屬病(Plasmoparadiseases),例如由葡萄生單軸霉(尸/asmo;flrav加co/a)弓l起;假霜霉屬(Pseudoperonosporadiseases),例如由薛草假霜霉(尸sew(io/erow,ora/z,竭或古巴假霜霉(i^e"cto/7ero",oracwZe肌'力引起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(i^/z/wm^/mwm)引起;葉斑病(Leafspotdisease)、污葉病(leafblotchdisease)和葉枯病(leafblightdisease),例如支鏈孢屬病(Alternariadiseases),例如由茄鏈格孢04ter"crn'aso/am,)弓l起;尾孢霉屬病(Cercosporadiseases),例如由甜菜生尾孢(Cerco"ora6",CO/a)弓l起;金孢子菌屬病(Cladiosporumdiseases),例如由瓜枝孢(C/owf/cwpon'wmcwcen'"扁)弓I起;旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases),例如由禾旋孢腔菌(CocW/o6o/ws刺盤孢屬病(Colletotrichumdiseases),例如由豆剌盤孢(Co〃eto^7'c/ww//w<iemw^am'Mm)弓I起;油橄欖孔雀斑病(Cycloconiumdiseases),例如由油橄欖孔雀斑菌(Cyc/ocom.,oZe喂-"Mm)弓l起;腐皮殼菌層病(Diaporthediseases),例如由桔柑間座殼CD/opoW/^引起;痂囊腔菌屬病(Elsinoediseases),例如由桔柑痂囊腔菌CE/w'"oe/awcem7)引起;長孢屬病(Gloeosporiumdiseases),例如由悅色盤長孢(G7oeos/on'Mm/ae"co/or)弓l起;小叢殼屬病(Glomerelladiseases),例如由圍小叢殼(G7omere〃ac/"gw/ato)弓l起;球座菌屬病(Guignardiadiseases),例如由葡萄球座菌(Gw^gwarWa磁w〃,)弓l起;小球腔菌屬病(Leptosphaeriadiseases),例如由十字花科小球腔菌(丄e//os;Aaer/amacw/""力;穎枯小球腔菌(丄e/加/7/wm'a"odor,)弓i起;稻瘟病(Magnaporthediseases),例如由稻瘟菌(Afog"apoW/zegr&ea)弓I起;球腔菌屬病(Mycosphaerelladiseases),例如由未生球腔菌(柳co一tzer函gra附/w/co/a);落花生球腔菌(Afyco—臟函arac/zWco/a),'香蕉黑條葉斑病菌(腳cos//^ere〃fl/力'e"w'w')引起;殼針孢屬病(Phaeosphaeriadiseases),例如由穎枯殼針孢CP/z"ecw//z"en'a核腔菌屬病(Pyrenophoradiseases),例如由圓核腔菌(尸;^e"o;^omf"")引起;柱隔孢屬病(Ramulariadiseases),例如由辛加柱隔孢(iamw/an'aco〃o-cygm')引起;喙孢屬病(Rhynchosporiumdiseases),例如由黑麥喙孢(//^"c/cw;7oWMm殼針孢屬病(Septoriadiseases),例如由芹菜小殼針孢(&pton'aa戸7)或番茄殼針孢(Septon'a(ycope/r/j7')弓I起;核瑚菌屬病(Typhuladiseases),例如由肉孢核瑚菌(7);;/m/a/"cw"ato)引起;42黑星菌屬病(Venturiadiseases),例如由蘋果黑星菌(/"ae《wa/引起;根和莖疾病,例如伏革菌病(Corticiumdiseases),仔ij如由禾伏革菌(CoWdwmgram/"earwm)引起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases)'例如由尖鐮孢(尸^"n'"mo;gAspon/m)引起;鱘形屬病(Gaeumannomycesdiseases),例如由禾頂囊殼(Gae訓(xùn)fl朋o,cesgra/m'w's)弓|起;絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(及/^octo"/aSO/畫')弓l起;塔普斯(T叩esia)病,例如由塔普斯梭狀芽胞桿菌(ra/7"/flac"/om^)引起;根串珠霉屬病(Thielaviopsisdiseases),例如由根串珠霉(77/e/OT/op^6ay/co/cr)弓l起;耳穗和圓錐花序疾病,例如鏈格孢屬病(Alternariadiseases),例如由鏈格孢04teman'aw;.)引起;曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉(^s;erg/〃z^yflvw力弓l起;枝孢屬病(Cladosporiumdiseases),例如由枝孢(C7acfo印o〃'Mm弓I起;麥角菌屬病(Clavicepsdiseases),例如由麥角菌(C7av/ce;w/"r;"rea)弓I起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(Fw"n'Mm赤霉屬病(Gibberelladiseases),例如由玉米赤霉(G/66e"〃azeae)引起;水稻云形病(Monographella),例如由水稻云形菌(Mo"ogm//2e〃Gm'va"力引起;黑穗病和腥黑穗病,例如軸黑粉菌屬病(Sphacelothecadiseases),例如由絲軸黑粉菌(iS//zace/o^zecare/Z,flwa)弓I起;腥黑粉菌屬病(Tilletiadiseases),例如由小麥網(wǎng)腥黑粉菌(77//^0can&)引起;條黑粉菌屬病(Urocystisdiseases),例如由隱條黑粉菌((/tocj;5"5OCCw/to)弓l起;黑粉菌屬病(Ustilagodiseases),例如由裸黑粉菌(f/幼7ago"wcto)引起;果實(shí)腐爛和霉菌病,例如曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉(j^erg/〃z^/7avw力引起;葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5oo^"c/"erea)引起;青霉菌病(Penicilliumdiseases),例如由擴(kuò)展青霉(尸e"/c/〃/"mex/<ms"m)引起;核盤菌屬病(Sclerotiniadiseases),例如由核盤菌(Sc/era""/asc/ero"orwm)弓I起;輪枝孢屬病(Verticiliumdiseases),例如由黑白輪枝孢(7eW"7/wma/6o欣調(diào))弓l起;種子和土壤傳播的腐爛,霉菌,枯萎,腐爛和猝倒病鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(FwsaW"w疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由惡疫霉(尸/^to/似/oraca"on/m)弓l起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(尸;^/n'"m"/"mwm)引起;絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(i/zizo"o"/aSo/aw/)弓l起;小核菌病(Sclerotiumdiseases),例如由齊整小核菌(5Wera"wwra砂//)弓I起;微結(jié)節(jié)菌屬病(Microdochiumdiseases),例如由雪腐微座孢(M/crot/oc/z/wmwWe)弓l起;潰瘍病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如44叢赤殼屬病(Nectriadiseases),例如由干癌叢赤殼菌(A^"n'aga〃;;ge"力引起;枯萎病,例如鏈核盤菌屬病(Moniliniadiseases),例如由核果鏈核盤菌(Afom7/m'a/ax")弓l起;葉皰病或縮葉病,例如夕卜囊菌屬病(Taphrinadiseases),例如由畸形夕卜囊菌(ra//zn力acfe/orma打s)引起;木質(zhì)植物的衰退病,例如依禾斗病(Escadiseases),例如由根霉格孢菌CP/zaewow/e〃ac/am_yfito577ora)引起;葡萄頂枯病(Eutypadyeback),例如由葡萄頂枯菌(£"^/^/ato)引起;榆樹荷蘭病(Dutchelmdisease),例如由榆枯萎病菌(Ceratoc"^w/m/)引起;花和種子的疾病,例如葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5o^ytoc/"erea)弓I起;根莖類疾病,例如絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(及/zizo"o"/aso/朋/)弓l起。本發(fā)明的殺真菌還可以用來抵抗易于在木材上或木材內(nèi)部生長的真菌疾病。術(shù)語"木材"指所有種類的木材,以及對該木材進(jìn)行加工用于建筑物的所有類型的加工材料,例如實(shí)木、高密度木材、層壓木材和膠合板。本發(fā)明處理木材的方法主要包括使木材與本發(fā)明的一種或多種化合物或本發(fā)明的組合物接觸;這包括例如直接施用、噴涂、浸涂、注入或任何其它合適的方式。在根據(jù)本發(fā)明的處理方法中,對于應(yīng)用于葉處理時(shí),活性化合物通常施用劑量優(yōu)選為10-800克/公頃,更好為50-300克/公頃。對于種子處理,活性物質(zhì)的施用劑量通常優(yōu)選為2-200克/100千克種子,更好為3-150克/100千克種45應(yīng)該清楚地理解,上述劑量是作為本發(fā)明方法的說明性例子給出。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何根據(jù)待處理植物或農(nóng)作物的性質(zhì)調(diào)節(jié)施用劑量。本發(fā)明的殺真菌組合物也可以用于處理用本發(fā)明的化合物或本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物遺傳修飾的生物體。遺傳修飾的植物是其基因組被穩(wěn)定地整合入編碼相關(guān)蛋白的異源基因的植物。"編碼相關(guān)蛋白的異源基因"主要是指給予轉(zhuǎn)化植物新的農(nóng)學(xué)性質(zhì)的基因,或用于改善改良植物的農(nóng)學(xué)性質(zhì)的基因。本發(fā)明的化合物或混合物也可以用于制備對于治療性或預(yù)防性處理人和動(dòng)物真菌疾病有用的組合物,這些疾病例如霉菌病(mycose)、皮膚病、蘚菌病和念珠菌病或由曲霉屬(Aspergillusspp.)如煙曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。下表I-II說明了依據(jù)本發(fā)明的化合物的非限制性實(shí)施例。在以下化合物實(shí)施例中,M+H表示在質(zhì)譜中通過正大氣壓化學(xué)電離(APCI+)或正電噴霧-電離(ES+)觀察到的單質(zhì)子化分子離子的質(zhì)荷比(m/z值)。在以下實(shí)施例中,依據(jù)EECDirective79/831AnnexV.A8,通過HPLC(高效液相色譜)使用以下方法在反相柱(C18)上測量logP值-溫度40°C;流動(dòng)相0.1%的甲酸和乙腈的水溶液;線性梯度為10%乙腈至90%乙腈。使用logP值已知的直鏈型垸-2-酮(包含3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行校準(zhǔn)(logP值是采用兩個(gè)相鄰垸酮之間的線性內(nèi)插法由保留時(shí)間確定的)。使用190納米至400納米的紫外光譜,在色譜信號(hào)最大值處確定、ax值。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表I續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>硅膠色譜純化殘余物,得到2.8克(3-甲基吡啶-2-基)-(l-甲基四唑-5-萄甲酮[產(chǎn)率39.7%;!H-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.6(s,3H),4.17(s,3H),7.65(dd,1H),7.95(d,1H),8,56(d,1H)〗。1-甲基-5-「(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基(carbohvdroximovl)l四唑?qū)?3-甲基吡啶-2-萄-(1-甲基四唑-5-萄甲酮(2.8克,13.8毫摩爾)和鹽酸羥胺(2.4克,34.4毫摩爾)的吡啶(30毫升)溶液在50°C攪拌3小時(shí),在室溫下攪拌過夜。蒸發(fā)溶劑,向粗制的混合物中加水。所得懸浮液進(jìn)行過濾。用水洗滌固體,干燥,得到2.65克l-甲基-5-[(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基]四唑[產(chǎn)率88.1%;^-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.6(s,3H),4.02(s,3H),7.35(dd,1H),7.82(d,1H),8.34(d,1H),13.1(s,IH)]。0-(2-氨基-U-噻唑-4-基伸基-(3-甲基吡啶-2-基Wl-甲基四唑-5-基伸酮肟(化合物157)向l-甲基-5-[(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基]四唑(2.6克,11.9毫摩爾)的二氯甲烷溶液中加入樹脂PL-TBD1.81毫摩爾/克(13.2克)和4-氯甲基-2-氨基-1,3-噻唑鹽酸鹽(2.4克,13.1毫摩爾)。將混合物攪拌兩天,過濾。依次用二氯甲垸、甲醇和二氯甲烷洗滌樹脂。對合并的濾液進(jìn)行濃縮。用硅膠色譜純化殘余物,得到1.3克化合物157[產(chǎn)率33%;HPLC/MS:m/z=331(M+H);LogP=1.04]。6>-(2-戊基羰基氨基(0611^^虹1301^1^110)-1,3-噻唑-4-基)甲基-(3-甲基吡啶-2-基)-(l-甲基四唑-5-基)甲酮肟(化合物158)向化合物157(0.2克,0.6毫摩爾)的二氯甲烷(5毫升)溶液中加入樹脂PS-BEMP2.2毫摩爾/克(0.55克)和己酰氯(0.13毫升,0.9毫摩爾)。攪拌過夜后,過濾反應(yīng)混合物。依次用二氯甲烷、甲醇和二氯甲垸洗滌樹脂。對合并的濾液進(jìn)行濃縮。用硅膠色譜純化殘余物,得到0.08克化合物158[產(chǎn)率32.2%;HPLC雄m/z=429(M+H);LogP=2.94]。5-甲基_1_(6_氛吡啶_3_基甲肟基>四唑向6-氯吡啶-3-基甲醛(carboxaldehyde)肟(30克,191.6毫摩爾)的DMF(250毫升)溶液中分批加入7V-氯琥珀酰亞胺(26.8克,201.2毫摩爾),同時(shí)將反應(yīng)溫度保持在45。C以下。加料完成后,將該混合物在室溫下攪拌1.5小時(shí),然后倒入飽和NH4C1水溶液中。用乙酸乙酯萃取該混合物。依次用水和鹽水洗滌有機(jī)層,干燥(MgS04),過濾,濃縮。將殘余物和5-甲基四唑(16.1克,191.6毫摩爾)稀釋到二氯甲烷(200毫升)中,在室溫下滴加三乙胺(48.9毫升,249毫摩爾)。攪拌過夜后,加入飽和NH4Cl水溶液,加入乙酸乙酯。過濾所得懸浮液。用水洗滌固體,干燥,得到29.9克5-甲基-l-(6-氯吡啶-3基甲肟基)-四唑[產(chǎn)率62.1%;^-NMR(DMSO-d6)5ppm:2.52(s,3H),7.64(d,1H),7.92(d,1H),8.5(s,1H),13.4(s,m)]。660-(2-叔丁基羰基氨基-l,3-噻唑-4-基伸基-(6-氯吡啶-3-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物31)向冷卻的5-甲基-1-(6-氯吡啶-3-基甲肟基)-四唑(15克,62.8毫摩爾)和4-氯甲基-2-叔丁基羰基氨基-1,3-噻唑(14.6克,62.8毫摩爾)的乙腈(750毫升)溶液(O-5。C)中加入用乙腈(80毫升)稀釋的DBN(15毫升,125.7毫摩爾)。加料完成后,將該混合物攪拌1.5小時(shí),然后撤除冷卻浴。在攪拌過夜后,將混合物在硅膠短墊上過濾。用乙腈洗滌殘余物,對合并的濾液進(jìn)行濃縮。殘余物在二氯甲烷(400毫升)和5。/。KH2PO4水溶液(150毫升)之間分配。依次用5%KH2P04水溶液(150毫升)、水(300毫升)和5n/。KH2P04水溶液(2X150毫升)洗滌有機(jī)層,干燥(MgS04),過濾并濃縮。用少量二氯甲垸(IO毫升)稀釋所得的褐色膠粘物質(zhì),加入乙醚(350毫升)。析出白色粉末。過濾,干燥,得到6克化合物31[產(chǎn)率21.9%;LogP=2.9]。5-甲基-l-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑和5-甲基-2-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四脞除了使用6-甲基吡啶-2-基-甲醛肟(14.9克,109.4毫摩爾)替代6-氯吡啶-3-基-甲醛肟作為原料外,按照與制備5-甲基-l-(6-氯吡啶-3-基甲肟基)-四唑相同的方法,得到10.7克5-甲基-l-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑[產(chǎn)率42.4%;NMR(DMSO-d6)Sppm:2,35(s,3H),2.44(s,3H),7.48(dd,1H),7.86(m,2H),13.25(s,1H)]和1.34克5-甲基-2-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑[產(chǎn)率5.1%;^-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.33(s,3H),2.6(s,3H),7.38(d,1H),7.84(m,2H),13.15(s,卿。(9-(2-鄰苯二甲酰亞氨(Phtalimido)卩比啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基W5-甲基四唑-l-基)甲酮肟向5-甲基-1-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑(0.5克,2.3毫摩爾)的乙腈(25毫升)溶液中加入樹脂PL-TBD1.81毫摩爾/克(3.8克)和6-溴甲基-2-鄰苯二甲酰亞氨吡啶(0.8克,2.5毫摩爾)。在攪拌過夜后,對反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾。用乙腈洗滌樹脂,對合并的濾液進(jìn)行濃縮。用硅膠色譜純化殘余物,得到1克0-(2-鄰苯二甲酰亞氨吡啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基)-(5-甲基四唑-l-基)甲酮肟[產(chǎn)率82%;LogP=2.57]。0-(2-氨基吡啶-6-基伸基-(6-甲基吡啶-2-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物87)向CK2-鄰苯二甲酰亞氨吡啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基H5-甲基四唑小基)甲酮肟(1.5克,3.3毫摩爾)的THF(150毫升)溶液中加入水合肼(0.8毫升,16.5毫摩爾)。攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物過濾,濃縮。用硅膠色譜純化殘余68物,得到0.61克化合物87[產(chǎn)率49.6%;HPLC/MS:m/z=325(M+H);LogP=1.18]。6>-「2-(戊基羰基氨基)吡啶-6-基1甲基-(6-甲基吡啶-2-基〗-(5-甲基四唑-1-基伸酮肟(化合物92)向化合物87(0.12克,0.37毫摩爾)的干燥二氯甲烷(5毫升)溶液中加入三乙胺(0.06毫升,0.41毫摩爾)和己酰氯(0.06毫升,0.41毫摩爾)。攪拌過夜后,濃縮反應(yīng)混合物。用硅膠色譜純化殘余物,得到0.14克化合物92[產(chǎn)率86.3%;HPLC/MS:m/z=423(M+H);LogP=3.43]。以下實(shí)施例以非限制性方式說明依據(jù)本發(fā)明的化合物的生物活性。實(shí)施例A:寄生霜霉(尸growo幼o(hù)m卯my/fefl)(十字花科霜霉病)的體內(nèi)測試將甘藍(lán)植物(Eminenc品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在18-20。C生長,在子葉階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質(zhì)的水性溶液處理植物,作為對照。24小時(shí)后,通過向植物噴灑寄生霜霉孢子的水性懸浮液(50000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的甘藍(lán)植物在約20。C和潮濕氣氛下培養(yǎng)5天。在污染5天后,進(jìn)行分級(jí),與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護(hù)2,3,4,5,14,18,20,27,30,31,35,39,46,58,59,60,67,75,90:91,92,107,108,113,119,130,132,158和159。實(shí)施例B:致病疫霉(尸/;vtoP似/o^f/w/^to似)(番茄晚疫病)的體內(nèi)測試將番茄植物(Marmande品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在20-25'C生長,在Z16階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質(zhì)的水性溶液處理植物,作為對照。24小時(shí)后,通過向植物噴灑致病疫霉孢子的水性懸浮液(20000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的番茄植物在約20'C和潮濕氣氛下培養(yǎng)5天。在污染5天后,進(jìn)行分級(jí),與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護(hù)31和92。實(shí)施例C:寄生單軸霉(P/^mo卯m^m^/cfl)(葡萄霜霉病)的體內(nèi)測試將葡萄植物(Cabemet品種)放入起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在20-22"C生長,在Z15階段通過噴灑上述水性懸浮液來處理該植物。用不含有活性物質(zhì)的水性溶液處理植物,作為對照。24小時(shí)后,通過向植物葉子下表面噴灑葡萄生單軸霉(P/wmoparav加co/a)孢子的水性懸浮液(100000孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受感染的植物中收集的。被污染的葡萄植物在約2(TC和潮濕氣氛下培養(yǎng)7-8天。在污染7-8天后,進(jìn)行分級(jí),與對照植物比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為500卯m的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護(hù)27,30,31,35,39,46,60,92,112和113。實(shí)施例D:終極腐霉(尸y^/"m^/m,)(猝倒病)的細(xì)胞測試終極腐霉的生長在PDB培養(yǎng)基中在2(TC進(jìn)行7天。通過將24克PDB(Difco)混入1升軟化水中混合制得PDB培養(yǎng)基。將該培養(yǎng)基在121'C的高壓釜中滅菌15分鐘。在生長7天后,終極腐霉的菌絲體進(jìn)行研磨,用作接種物。化合物溶解在DMSO中,以2ppm的濃度加入無菌液體葡萄糖/真菌蛋白胨(mycopeptone)培養(yǎng)基(14.6克/升D-葡萄糖,7.1克/升真菌蛋白胨(奧克斯第(Oxoid))和1.4克/升酵母提取物(默克(Merck)))。在620納米時(shí)初始OD為0.025的情況下,用研磨過的菌絲體接種培養(yǎng)基。在20'C5天后,通過OD測量在620納米處評價(jià)該化合物的效力,與對照樣比較。在這些條件下,以下化合物在劑量為6ppm的情況下觀察到良好的(至少70%)的保護(hù)3,4,5,16,17,18,20,22,23,24,25,27,28,30,31,32,35,36,37,39,41,46,47,51,53,54,55,57,58,59,60,65,67,68,75,76,92,97,108,123,137,142,158和160。權(quán)利要求1.一種通式(I)的化合物及其鹽、N-氧化物、金屬絡(luò)合物和準(zhǔn)金屬絡(luò)合物式中·T表示取代或未取代的四唑基;·L1表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基-(CR1R2)n--(CR1R2)m-C(=O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-(CR1=CR2)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(=O)-O-(CR1R2)p-(CR1R2)m-C≡C-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-C(=O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(=O)-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-C(=O)-(CR1R2)p-其中·n表示1、2、3或4;·m和p獨(dú)立地表示0、1、2或3;·L2表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基-(CR3R4)q--(CR3R4)a-C(=O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-(CR3=CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=O)-O-(CR3R4)b-(CR3R4)a-C≡C-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-C(=O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=O)-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-C(=O)-(CR3R4)b-其中·q表示1、2、3或4;·a和b獨(dú)立地表示0、1、2或3;·A選自A1-A116其中·Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R5、-C(=O)OR5、-C(=O)NR5R6、-C(=O)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=O)R5、-OC(=O)OR5、-OC(=O)NR5R6、-OC(=S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(=O)R6、-N(R5)C(=O)OR6-N(R5)C(=O)NR6R7、-N(R5)C(=S)R6、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)OR6、-N(R5)NR6R7、-N=NR5、-N(R5)S(=O)R6、-N(R5)S(=O)2R6、-N(R5)S(=O)2OR6、-N(R5)S(=O)OR6、-N(R5)S(=O)NR6R7、-N(R5)S(=O)2NR6R7、-SR5、-S(=O)R5、-S(=O)2R5、-S(=O)OR5、-S(=O)NR5R6、-S(=O)2OR5、-S(=O)2NR5R6、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF5和-SiR5R6R7;·K1和K2獨(dú)立地選自下組氫、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R9、-C(=O)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=O)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10R11、-S(=O)R9、-S(=O)2R9、-S(=O)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=O)2OR9、-S(=O)2NR9R10和-SiR9R10R11;·G1和G2獨(dú)立地選自下組氧、硫、NR12、N-OR12和N-NR12R13;·Q選自Q1-Q28其中·X1、X2、X3、X4、X5和X6獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羥基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(=O)R14、-C(=O)OR14、-C(=O)NR14R15、-C(=O)SR14、-C(=S)R14、-C(=S)OR14、-C(=S)NR14R15、-C(=S)SR14、-CR14=NR15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=O)R14、-OC(=O)OR14、-OC(=O)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=O)R15、-N(R14)C(=O)OR15、-N(R14)C(=O)NR15R16、-N(R14)C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR14R15、-N=C-NR14R15、-N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R14)OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、-N(R14)S(=O)R15、-N(R14)S(=O)2R15、-N(R14)S(=O)2OR15、-N(R14)S(=O)OR15、-N(R14)S(=O)NR15R16、-N(R14)S(=O)2NR15R16、-SR14、-S(=O)R14、-S(=O)2R14、-S(=O)OR14、-S(=O)NR14R15、-S(=O)2OR14、-S(=O)2NR14R15、硝基、亞硝基、疊氮基、氰基、-SF5和-SiR14R15R16;·R1、R2、R3和R4獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-鹵代烷基、[C2-C4]-烯基、[C2-C4]-鹵代烯基、[C2-C4]-炔基、[C2-C4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)烷基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-鹵代烷氧基、[C1-C4]-鹵代烷氧基-[C1-C4]-烷基和氰基;·R5-R17獨(dú)立地選自下組氫、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-鹵代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-鹵代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-鹵代炔基、[C3-C6]-環(huán)烷基、[C3-C6]-鹵代環(huán)烷基、芳基和芳基-[C1-C8]-烷基。2.<image>imageseeoriginaldocumentpage10</image>3.如權(quán)利要求l或2所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,L1;直接鍵或選自下組的二價(jià)基-(cr'rVo--(crWvnh--C^OHCRiRV-(CR^RVCd-NH--(cr'rVc^o)--(cr^rVnh-c^o)其中10n表示l或2;m和p獨(dú)立地表示O或l;R)和R2獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CrQ]-烯基、[CrC4]-炔基、[(33-<:5]-環(huán)垸基、[C廣C4]-垸氧基、[Q-Q]-鹵代垸氧基和氰基。4.如權(quán)利要求3所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,W表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基-(CRiR2),-C^OHCR^R^^B-C^O)-;其中R1和W獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。5.如權(quán)利要求l至4所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,L2表示直接鍵或選自下組的二價(jià)基q和a獨(dú)立地表示l或2;113和R4獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-垸基、[d-Q]-鹵代烷基、[C2-C4]-烯基、[CVC4]-炔基、[CrC5]-環(huán)烷基、[C廣C4]-垸氧基、[C廣C4]-鹵代烷氧基和氰基。6.如權(quán)利要求5所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,L2表示直接鍵或-(CRSR"-,其中W和W獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。7.如權(quán)利要求1至6所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,A選自V-A32。8.如權(quán)利要求1至7所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,A-(CR3=CR4)--(CRjR4)a-C(=0)--(CR3R4)a-C(=0)-0--(CR3R4)a-0-C(=0)--(CRjR4)a-0--(CR3R4)a-NH--(CRjR4)a-C(=0)-NH--(CR3R4)a-NH-C(=0)-9.如權(quán)利要求1至8所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,z'選自下組;氫、-c(=0)r5、-c(=0)or5、-c(=0)nr5r6、-c(=s)nr5r6、-cr5=nr6、-cr5=nor6、-cr5=n-nr6r7、-or5、-oc(=0)r5、-oc(-o)or5、-oc(=0)nr5r6、-oc(=s)nr5r6、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=o)or6、-n(r5)c(=o)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-N(r5)C(=NR6)NR7R8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-N=NR5、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7、隱SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-8(=0)^&5116和氰基。10.如權(quán)利要求l至9所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z1選自下組;氫、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。11.如權(quán)利要求l至lO所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[d-C4]-烷基、[C廠C4]-鹵代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[C2-C4]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、國SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、仗6和R7獨(dú)立地選自下組氫、[C廣Q]-烷基、[CVQ]-鹵代烷基、[CrC4]-烯基、[CrQ]-卣代烯基、[CVC4]-炔基、[CrC4]-卣代炔基和[CrCs]-環(huán)垸基。12.如權(quán)利要求11所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[d-Q]-垸基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、異丁基、叔丁基、[Q-C4]-鹵代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙?;颓杌?。13.如權(quán)利要求1至12所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,K1、&2和Wi獨(dú)立地選自下組氫、[C,-C4]-烷基、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、乙?;⑷阴;图谆撬峄?4.如權(quán)利要求l至13所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Q選自Q1々14。15.如權(quán)利要求14所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,Q選自Q1々6。16.如權(quán)利要求l至15所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,X^X6獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[C廣C4]-烷基、[C廣Q]-鹵代烷基、[C2-C4〗-烯基、[CVC4]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Q]-鹵代炔基、[CrC5]-環(huán)垸基、[C3-Cy-鹵代環(huán)烷基、芳基、芳基-[C廣C2]-烷基、-C(=0)R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NR"R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、氰基和-SiR"R"R16/其中R14、R"和R"獨(dú)立地選自下組氫、[C廣Q]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CrC4]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[CVC4]-炔基、[CVC4]-鹵代炔基、[CVC5]-環(huán)烷基、芳基和芳基-[CrCy-烷基。17.如權(quán)利要求16所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,X1-乂6獨(dú)立地選自下組氫、鹵素、[d-C4]-垸基、甲基、異丙基、異丁基、叔丁基、[CrQ]-鹵代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、芐基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙?;⑷阴;颓杌?。18.如權(quán)利要求2至17所述的通式(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,E1選自下組[C廣Q]-垸基、[C廣C4]-鹵代垸基、[CVC4]-烯基、[CrC4]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[CrC4]-鹵代炔基、[(^3-(:5]-環(huán)烷基、[CrC5]-鹵代環(huán)垸基、隱C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2()、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiRW;其中R18、R"和R2G獨(dú)立地選自下組氫、[d-Q]-烷基、[C廣C4]-鹵代垸基和環(huán)丙基。19.如權(quán)利要求18所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,£1選自下組;甲基、乙基、異丙基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR1!iRiy、-CR18=NRiy、-CR18=NORiy、-CR18=N-NRiyR,-S(=0)2Ri8、-S(=0)2ORi8、-S(=0)2NR18R19和-SiR18111911205其中R18、R19禾口R^獨(dú)立地選自下組甲基和三氟甲基。20.如權(quán)利要求2至19所述的通式(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,EZ選自下組鹵素、[C廣C4]-垸基、[C廣C4]-鹵代烷基、[CrC4]-烯基、[CrQ]-鹵代烯基、[CrC4]-炔基、[CVC4]-鹵代炔基、[C3-C5]-環(huán)垸基、[C3-C5]-鹵代環(huán)烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NRi9R20、、_0SiR18R19R2()、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=O)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR"RWR20;其中R18、1119和112()獨(dú)立地選自下組氫、[C廣C4]-垸基和[d-C4]-鹵代垸基。21.如權(quán)利要求20所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物,其特征在于,EZ選自甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環(huán)丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R2Q、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、陽N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR"R"R20;其中R18、1119和112()獨(dú)立地選自下組氫、甲基和三氟甲基。22.—種殺真菌組合物,其包含作為活性成分的有效量的如權(quán)利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物以及農(nóng)業(yè)上可接受的擔(dān)體、載體或填料。23.如權(quán)利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如權(quán)利要求22所述的殺真菌組合物在治療性或預(yù)防性控制植物或作物的植物病原真菌中的應(yīng)用。24.—種治療性或預(yù)防性控制植物或作物的植物病原真菌的方法,其特征在于,將如權(quán)利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如權(quán)利要求22所述的殺真菌組合物施用到種子、植物或植物果實(shí)或者施用到正在生長或需亜dr"k^畝物的+"t齒由全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的肟基-四唑衍生物,其中T表示四唑基取代基,A表示碳環(huán)或雜環(huán),L<sup>1</sup>和L<sup>2</sup>表示各種連接基,Q表示6元雜環(huán),這些化合物的制備方法,它們用作殺真菌活性劑,特別是作為殺真菌組合物形式的應(yīng)用,以及使用這些化合物或組合物來控制植物病原真菌(特別是植物的植物病原真菌)的方法。文檔編號(hào)C07D401/04GK101490034SQ200780026210公開日2009年7月22日申請日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2006年7月13日發(fā)明者A·特奇,I·克里斯蒂安,J·維達(dá)爾,M·-C·格羅讓-庫爾諾瓦耶,P·胡丁,P·黑諾爾費(fèi)申請人:拜爾農(nóng)科股份有限公司
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