專利名稱：：通過在氧化過程中酯化而制備甲基丙烯酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明大體上涉及甲基丙烯酸的制備方法，甲基丙烯酸甲酯的制備方法，曱基丙烯酸的生產(chǎn)設(shè)備，甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)設(shè)備，在該設(shè)備中進行的方法，可通過該方法獲得的甲基丙烯酸，可通過該方法獲得的甲基丙烯酸曱酯，甲基丙烯酸酯、包含至少一個甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸酯單體單元的聚合物的制備方法，包含至少一個甲基丙烯酸、曱基丙烯酸曱酯和/或甲基丙烯酸酯單體單元的聚合物，包含曱基丙烯酸、曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸酯和聚合物中至少一種的組合物的制備方法，組合物，包含曱基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸酯、聚合物和/或組合物中至少一種的化學產(chǎn)品以及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、聚合物和/或組合物中至少一種在化學產(chǎn)品中的用途。
背景技術(shù)：
：甲基丙烯酸(MAA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)是應(yīng)用在，例如增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂和吸收性材料，及其它應(yīng)用中的重要工業(yè)產(chǎn)品。然而，工業(yè)制備的MAA的一大部分用于制備其酯，特別是甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯，以及用于特殊應(yīng)用的特殊酯。甲基丙烯酸甲酯(醒A)是重要的工業(yè)產(chǎn)品，據(jù)估計當前全世界的產(chǎn)量為3.3百萬噸/年。它主要用于制備聚甲基丙烯酸甲酯(P醒A)丙烯酸類塑料。P醒A材料具有高的透明性、氣候穩(wěn)定性和耐劃傷性，以及容易地進行模制，質(zhì)輕和具有高的斷裂強度。它們用于汽車和運輸系統(tǒng)、用于光學裝置和通信設(shè)備、用于醫(yī)學技術(shù)和用于建筑和照明及其它應(yīng)用。其它的重要應(yīng)用是制備共聚物如甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物，其用作PVC的改性劑；用于油漆和清漆如水基涂料，例如膠乳房屋漆；用于粘合劑；和近年來用于保持光均勻地在整個LCD計算機和TV屏幕上傳播的板，例如用于平面屏幕，以及用于接觸透鏡。曱基丙烯酸甲酯還用于制備組織器官的防腐鑄件(corrosioncast)，如心臟的冠狀動脈。特殊的甲基丙烯酸酯衍生物，例如，烷基和芳基醇、羥基醇、聚乙二醇、季銨衍生物和氨基醇等的甲基丙烯酸酯衍生物，應(yīng)用于例如接觸透鏡、涂料、施藥、活性物質(zhì)的受控釋放、粘合劑、潤滑劑、流動改進劑、聚合物共混物的相容性試劑、粘結(jié)劑、食品包裝、漆和用于汽車制造的無PVC底封化合物。制備甲基丙烯酸甲酯的各種方法是本領(lǐng)域中已知的，例如基于丙烯腈的水解或基于在羰基鎳配合物存在下乙炔、一氧化碳和醇的反應(yīng)的那些。還應(yīng)用釆用丙酮和氰化氬作為原材料的丙酮氰醇(ACH)路線。這些路線的缺點是羰基鎳和丙酮氰醇的極高毒性。優(yōu)選的路線是用甲醇將甲基丙烯酸酯化。根據(jù)廣泛使用的制備甲基丙烯酸的工業(yè)方法，在適合的催化劑上將異丁烯或TBA氧化，首先氧化成曱基丙烯醛然后進一步氧化成甲基丙烯酸。然后用曱醇將甲基丙烯醛或甲基丙烯酸酯化，在按氧酯化反應(yīng)的甲基丙烯醛的情況下，酯化成所需的曱基丙烯酸酯。在這一方法中使用的異丁烯通常如下獲得將甲基叔丁基醚(MTBE)分裂以提供異丁烯和甲醇，連同包括二甲醚和叔丁醇(TBA)的副產(chǎn)物，以及未反應(yīng)的MTBE。異丁烯也可以從將乙基叔丁基醚(ETBE)分裂以主要提供異丁烯和乙醇，連同副產(chǎn)物而獲得。早就已知的是(例如從EP0068785Al獲知)，低沸點異丁烯級分中存在副產(chǎn)物對異丁烯的后續(xù)反應(yīng)，特別是氧化成甲基丙烯酸，造成了問題。因此，在異丁烯級分可以經(jīng)歷氧化成甲基丙烯酸處理之前，通常必須通過除去副產(chǎn)物以及甲醇或乙醇將其純化。所謂的氧酯化(oxyesterification)方法也是已知的，例如從US4,060,545、US4,014,925、US3,925,463、US3，758，551、US5,670,702獲知，其中丙烯或異丁烯的氧化和將所述氧化產(chǎn)物酯化成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在同一個反應(yīng)器中進行。這些文獻沒有解決在異丁烯氧化之前將其純化的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的因此是至少部分地克服與現(xiàn)有技術(shù)有關(guān)的一些問題。在甲基丙烯酸甲酯的制備中避免使用高毒性的化學物質(zhì)是尤其需要的。另一個目的是提供從C4原料例如異丁烯和/或TBA制備曱基丙烯酸曱酯的更經(jīng)濟且更簡單的方法。本發(fā)明的一個特定目的是減少在異丁烯氧化之前為其需要的純化工作。上述問題中至少一個的解決方案的貢獻由獨立權(quán)利要求(category-formingclaim)的主題作出。從屬于獨立權(quán)利要求的從屬權(quán)利要求描述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。與存在于異丁烯原料中的另外的化合物如MTBE、二曱醚、甲醛和甲醇對氧化反應(yīng)具有不利影響的預(yù)期相反，現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在將異丁烯和/或TBA氧化成甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸過程中，存在上述副產(chǎn)物中至少一種，或甲醇可能實際上導(dǎo)致在氧化過程中曱基丙烯酸甲酯的形成。上述目的的解決方案的貢獻由根據(jù)本發(fā)明的制備甲基丙烯酸的方法作出，該方法包括以下步驟a)提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物(co-compound)的原料組合物，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和曱基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醛；b)讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含甲基丙烯酸甲酯和包含曱基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化相。上述目的的解決方案的貢獻還由根據(jù)本發(fā)明的制備甲基丙烯酸曱酯的方法作出，該方法包括以下步驟a)提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醛；b)讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含曱基丙烯酸曱酯和包含甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化相；c)將步驟b)中獲得的氧化相的至少一部分酯化。在本發(fā)明一個優(yōu)選的方面中，原料組合物優(yōu)選包含異丁烯和/或TBA，以及作為助化合物的甲醇和/或二甲醚和/或甲醛，更優(yōu)選異丁烯和/或TBA與曱醇或異丁烯和/或TBA與二甲醚，優(yōu)選異丁烯與二曱醚。任何或所有這些可以任選地通過技術(shù)人員已知的適合技術(shù)純化，如蒸餾、萃取、層析、洗滌、結(jié)晶等，然后提供給原料組合物。如果TBA將作為原料化合物包含在原料組合物中，則它可以商業(yè)上獲得，由異丁烯和水，例如由上述異丁烯的源物質(zhì)制備，或者如US5424458、US5436376、US5274138、Ullmansencyclopedia,第五版，第A4巻，p.492和其中引用的參考文獻所述從氧化丙烯生產(chǎn)經(jīng)由氫過氧化獲得。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個優(yōu)選的實施方案中，通過將甲基叔丁基醚或乙基^k丁基醚(ETBE)分裂獲得步驟a)中提供的原料組合物。MTBE廣泛地用作異丁烯的原料并且MTBE的分裂是本領(lǐng)域中熟知的。如MTBE那樣，也可以實現(xiàn)ETBE的分裂。因此，MTBE或ETBE的分裂可以通過技術(shù)人員已知的任何合適的方法進行。適合的催化劑和反應(yīng)條件例如在以下文獻中進行了描述EP1149814Al、W004/018393Al、W004/052809Al;Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A4，p.488;V.Fattore，M.MassiMauri,G.0riani，G.Paret，HydrocarbonProcessing,1981年8月，p.101-106;Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A16,p.543-550;A.Chauvel，G.Lefebvre，"PetrochemicalProcesses,TechnicalandEconomicCharacteristics",Vol.1，fiditionsTechnip，巴黎，1989，p.213以及下列等等；US5,336,841，US4，570，026以及其中引用的參考文獻。這些參考文獻的公開內(nèi)容在此引入供參考并且形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。MTBE分裂的兩種主要產(chǎn)物是異丁烯和甲醇。ETBE分裂的兩種主要產(chǎn)物是異丁烯和乙醇。還通常存在于由MTBE分裂產(chǎn)生的分裂相中的其它組分是二甲醚、叔丁醇、甲基仲丁基醚(MSBE)和未反應(yīng)的MTBE等。存在于由ETBE分裂產(chǎn)生的分裂相中的其它組分可以是二乙醚、叔丁醇、乙基仲丁基醚(ESBE)和未反應(yīng)的ETBE。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個方面中，可以在沒有純化的情況下直接將分裂相作為原料組合物提供。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個優(yōu)選方面中，由MTBE或ETBE分裂反應(yīng)獲得的分裂相在用作原料組合物之前經(jīng)歷至少部分分離和/或純化中至少一項處理。適合的純化和分離方法例如在EP1149814Al、WO04/018393Al和WO04/052809A1中進行了描述。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個尤其優(yōu)選的方面中，將至少一種助化合物的至少一部分與任選純化的分裂相分離以形成助化合物相和貧分離相，后者缺乏經(jīng)分離的至少一種助化合物。包含異丁烯作為主組分的貧分裂相然后可以任選地經(jīng)過純化并提供為原料組合物。適合的純化方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括蒸餾、萃取、吸附、吸收、層析或洗滌中的至少一種，優(yōu)選包括蒸餾和萃取中的至少一種，優(yōu)選包括至少一種蒸餾和至少一種萃取。優(yōu)選在這一方法步驟中，將甲醇、MTBE、乙醇和ETBE中的至少一種至少部分地與異丁烯相分離。經(jīng)分離的MTBE和ETBE可以任選地進行純化并至少部分地再循環(huán)到分裂反應(yīng)。在MTBE分裂的情況下優(yōu)選包含甲醇作為主組分并且在ETBE分裂的情況下優(yōu)選包含乙醇作為主組分的經(jīng)分離的助化合物相優(yōu)選對應(yīng)于經(jīng)歷了步驟c)中酯化處理的至少一種助化合物的至少另一部分。優(yōu)選至少一種助化合物的至少第一部分可以經(jīng)歷步驟b)中的催化反應(yīng)區(qū)處理。至少一種助化合物的這個第一部分優(yōu)選在步驟b)中至少部分地與異丁烯和/或TBA的至少一種氧化產(chǎn)物的至少一部分起反應(yīng)，優(yōu)選與甲基丙烯醛或甲基丙烯酸起反應(yīng)，而形成曱基丙烯酸甲酯。離開催化反應(yīng)區(qū)的氧化相因此優(yōu)選包含曱基丙烯酸作為主產(chǎn)物，以及至少一部分甲基丙烯酸甲酯。在根據(jù)本發(fā)明的方法中優(yōu)選的是，在步驟b)中，原料組合物具有至少5ppm，優(yōu)選至少6ppm，優(yōu)選至少7ppm，優(yōu)選至少8ppm，更優(yōu)選至少9ppm，仍然更優(yōu)選至少10ppm的作為至少一種助化合物的至少笫一部分的至少一種助化合物的含量?；谠辖M合物，助化合物在原料組合物中的含量的上限為大約50wt.%。在根據(jù)本發(fā)明的方法中尤其優(yōu)選的是，在步驟b)中，原料組合物包含0.0005-10wt.%，優(yōu)選0.0008-8wt.%，更優(yōu)選0.001-7wt.%,仍然更優(yōu)選0.001-6wt.%，更優(yōu)選0.001-5wt.%，更優(yōu)選0.005-4wt.%，更優(yōu)選0.01-3wt.%,甚至更優(yōu)選0.1-2.7wt.%，更優(yōu)選0.5-2.5wt.%至少一種助化合物的至少第一部分。優(yōu)選向原料組合物中添加氧的源物質(zhì)，該源物質(zhì)不受限制并且可以是任何適合的氧氣(02)的源物質(zhì)如過氧化物、分子氧或富氧或含氧氣體，其中由于經(jīng)濟原因空氣是優(yōu)選的氧源物質(zhì)。02源物質(zhì)在此認為是包含或釋放02的任何化合物或組合物。作為02或作為02源物質(zhì)提供的分子氧的量優(yōu)選為大約0.5-大約20摩爾，優(yōu)選大約1-大約10摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，更優(yōu)選大約1-大約5摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，更優(yōu)選大約1-大約3摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA,更優(yōu)選大約1-大約2摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA。也可以將水和/或水蒸氣添加到原料組合物中。如果將水和/或水蒸氣添加到原料組合物中，則優(yōu)選相對于每一摩爾異丁烯和/或TBA，將大約1-大約20摩爾，優(yōu)選大約1-大約15摩爾，優(yōu)選大約1-大約IO摩爾，更優(yōu)選大約1-大約8摩爾水和/或水蒸氣添加到原料組合物中。在步驟b)—開始的時候使水和/或水蒸氣包含在原料組合物中達到TBA包含在其中的程度可能不是優(yōu)選的。進一步優(yōu)選的是，將至少一種稀釋劑添加到原料組合物中，該稀釋劑可以包括無機或有機溶劑或氣體，優(yōu)選至少一種在反應(yīng)條件下是惰性的稀釋氣，優(yōu)選選自氮氣、氬氣、二氧化碳，其中從燃燒裝置，優(yōu)選催化或熱燃燒裝置再循環(huán)的氮氣和/或二氧化碳，優(yōu)選二氧化碳，優(yōu)選作為稀釋氣。根據(jù)本發(fā)明的方法，在步驟b)中，原料組合物優(yōu)選經(jīng)歷氧化以獲得異丁烯和/或TBA的至少一種氧化產(chǎn)物。氧化優(yōu)選是催化氧化，優(yōu)選氣相催化氧化。氣相催化氧化的適合的反應(yīng)條件是，例如，大約250匸-大約450匸，優(yōu)選大約250匸-大約3901C的溫度和大約latm-大約5atm的壓力?？臻g速度可以為大約100-大約6000hr1(NTP),優(yōu)選大約500-大約3000hr人C,原料如異丁烯至甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的氧化，例如氣相催化氧化，以及使用的催化劑在文獻中是熟知的，例如從以下文獻獲知US5，248，819、US5，231，226、US5，276，178、US6，596，901Bl、US4,652,673、US6,498,270、US5,198,579、US5,583,084。異丁烯和/或TBA的至少一種氧化產(chǎn)物可以是任何基于異丁烯和/或TBA的含氧產(chǎn)物，優(yōu)選至少一種C4氧化產(chǎn)物如C,醇、C4醛或C4酸，其中甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸中的至少一種是優(yōu)選的氧化產(chǎn)物。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個優(yōu)選的實施方案中，步驟b)中的氧化在單個氧化階段中進行。如果根據(jù)本發(fā)明的方法在步驟b)中包括單個氧化階段，則優(yōu)選所得的氧化相包含甲基丙烯酸作為主組分。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選的實施方案中，步驟b)中的氧化在至少兩個獨立的氧化階段中進行，優(yōu)選在兩個獨立的氧化階段中進行。這些至少兩個氧化階段可以是在催化反應(yīng)帶的同一區(qū)域內(nèi)的氧化階段，例如如果催化反應(yīng)帶呈一個或多個反應(yīng)器形式，則第一氧化階段可以在反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域中，另一種氧化階段可以在相同反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域下游的另一個氧化區(qū)域中，或者第一氧化階段可以在第一反應(yīng)器中，另一個氧化階段可以在另一個反應(yīng)器中。優(yōu)選第一氧化階段和另一個氧化階段在不同溫度下，優(yōu)選第一氧化階段和另一個氧化階段被中間區(qū)域隔離，該中間區(qū)域處于與第一氧化階段和另一個氧化階段中任一個的溫度不同的溫度。在根據(jù)本發(fā)明的包括兩個或更多個氧化階段的方法中，至少一種助化合物可以提供于在笫一氧化階段中的原料組合物和/或提供于在后續(xù)氧化階段中的原料組合物。在二階段氧化的情況下，例如，可以將至少一種助化合物提供于在第一和/或第二氧化階段中的原料組合物。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個優(yōu)選的實施方案中，將至少一種助化合物提供于在二階段氧化的第二氧化階段中的原料組合物。在根據(jù)本發(fā)明的包括二階段氧化的方法的一個方面中，優(yōu)選的是，在第一氧化階段中，提供的02的量優(yōu)選為大約0.5-大約IO摩爾，優(yōu)選大約1-大約5摩爾，更優(yōu)選大約1-大約3摩爾，優(yōu)選大約1-大約2摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，水和/或水蒸氣的優(yōu)選量為0-大約20摩爾，優(yōu)選0-大約IO摩爾，更優(yōu)選0-大約5摩爾1120/摩爾異丁烯和/或TBA，其中，如果主要將TBA作為C4原料提供于原料組合物，則大約2:1:0的02:異丁烯和/或TBA:水和/或水蒸氣的摩爾比是優(yōu)選的，如果主要將異丁烯作為C4原料提供于原料組合物，則大約2:1:1的摩爾比是優(yōu)選的。在第二氧化階段中，提供的02的量優(yōu)選為大約0.5-大約IO摩爾，優(yōu)選大約1-大約5摩爾，更優(yōu)選大約1-大約3摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，水和/或水蒸氣的優(yōu)選量為大約l-大約"摩爾，優(yōu)選大約l-大約IO摩爾，更優(yōu)選大約2-大約8摩爾&0/摩爾異丁烯和/或TBA，其中，基于第一氧化階段中的原料組合物中提供的異丁烯和/或TBA的摩爾數(shù)，第二氧化階段中02:異丁烯和/或TBA:水和/或水蒸氣的優(yōu)選的摩爾比為大約2:1:2-6,優(yōu)選大約2:1:3-5。進一步優(yōu)選的是，將至少一種稀釋劑添加到異丁烯相中，該稀釋劑可以包括無機或有機溶劑或氣體，優(yōu)選至少一種在反應(yīng)條件下是惰性的稀釋氣，優(yōu)選選自氮氣、氬氣、二氧化碳，其中從催化或熱燃燒裝置，優(yōu)選從催化燃燒裝置再循環(huán)的氮氣和/或二氧化碳，優(yōu)選二氧化碳，優(yōu)選作為稀釋氣。如果根據(jù)本發(fā)明的方法在至少兩個獨立的氧化階段中進行，則優(yōu)選第一氧化階段的主產(chǎn)物是甲基丙烯醛，另一個氧化階段的主產(chǎn)物是甲基丙烯酸。存在至少一種助化合物會致使甲基丙烯酸的產(chǎn)率比在沒有至少一種助化合物的情況下對異丁烯進行相同的反應(yīng)而預(yù)期的甲基丙烯酸產(chǎn)率低。然而，這一減少已由在氧化過程中的甲基丙烯酸甲酯的意外形成補償。存在于氧化相中的甲基丙烯酸甲酯的量取決于存在于原料組合物中的助化合物的量和在氧化條件下該助化合物轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸甲酯的轉(zhuǎn)化率。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，例如，當至少一種助化合物是甲醇時，不到一半甲醇被氧化成曱醛，而高達大約50°/。甲醇反應(yīng)形成甲基丙烯酸曱酯?；谠辖M合物中的烴，原料組合物中大約2wt1的甲醇量從而致使氧化相包含大約lwt.。/。甲基丙烯酸曱酯，基于氧化相中的烴。如果存在作為助化合物的二甲醚，也獲得類似的轉(zhuǎn)化。雖然某些曱基丙烯酸曱酯在第一氧化階段中形成，但是甲基丙烯酸甲酯好象主要在另一個氧化階段，優(yōu)選在第二氧化階段中形成。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，基于氧化相中的烴，該氧化相優(yōu)選包含至少0.0005wt.%，優(yōu)選至少0.0008wt.%，更優(yōu)選至少0.OOlwt.%，更優(yōu)選至少0.005wt.。/。，仍然更優(yōu)選至少0.01wt.°y4，更優(yōu)選至少0.05wt.%，優(yōu)選至少0.lwt.%，優(yōu)選至少0.3wt.%,更優(yōu)選至少0.5wt.°yi，更優(yōu)選至少O.8wt.%，仍然更優(yōu)選至少lwt.%,甚至更優(yōu)選1.5wt.%，更優(yōu)選至少1.2wt1，更優(yōu)選至少1.5wt.%，甚至更優(yōu)選至少1.8wt.%，更優(yōu)選至少2wt.y。曱基丙烯酸曱酯。氧化相優(yōu)選經(jīng)歷淬火和/或純化中至少一項的處理，以使甲基丙烯酸，優(yōu)選甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯離析，并且除去未反應(yīng)的原料組合物化合物如甲基丙烯醛和/或由催化反應(yīng)帶中的反應(yīng)產(chǎn)生的不希望的副產(chǎn)物。淬火可以通過技術(shù)人員已知的任何適合的驟冷方法進行，例如以下文獻中所述那樣OffenlegungsschriftDE2136396、EP297445A2、EP297788A2、JP01193240、JP01242547、JP01006233、US2001/0007043Al、US6，596，901Bl、US4，956，493、US4，618，709Bl、US5,248,819，它們的與丙烯酸和甲基丙烯酸的淬火有關(guān)的公開內(nèi)容在此引入并且形成為本公開內(nèi)容的一部分。優(yōu)選的淬火劑是水和有機溶劑如,芳族或脂族烴，或它們中至少兩種的混合物，其中優(yōu)選的有機溶劑在淬火條件下具有較低的蒸汽壓力，如庚烷、甲苯或二甲苯。純化可以通過技術(shù)人員已知的任何適合的純化手段進行，如通過蒸餾、結(jié)晶、萃取、吸收或沉淀，優(yōu)選通過結(jié)晶。這些純化技術(shù)是本領(lǐng)域中熟知的，例如從以下文獻中獲知JP01193240、JP01242547、JP01006233、DE10039025Al、US2003/0175159、DE10036881Al、EP297445A2、US6，596，901Bl、US6，646，161Bl、US5，248，819、US4,618,709Bl以及其中引用的參考文獻。在此特意參考與純化有關(guān)的這些公開內(nèi)容并且它們形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。優(yōu)選，在淬火步驟和/或在純化步驟中，將曱基丙烯醛分離?？梢詫⒔?jīng)分離的甲基丙烯醛再循環(huán)到催化反應(yīng)帶，其中，如果該催化反應(yīng)帶包括大于一個氧化階段，則優(yōu)選將該經(jīng)分離的甲基丙烯醛再循環(huán)到另一個氧化階段，優(yōu)選再循環(huán)到包括兩個氧化階段的催化反應(yīng)帶的第二氧化階段。這樣，經(jīng)分離的甲基丙烯醛可以進一步經(jīng)歷氧化處理，因此使得總方法的效率增加和甲基丙烯酸和曱基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率增加?？梢灾辽俨糠值厥占谏鲜霾襟Ea)和b)中制備的甲基丙烯酸，或可以讓其進入其它的反應(yīng)或方法。優(yōu)選將至少一種聚合抑制劑添加到甲基丙烯酸中。在至少一個方法步驟中，尤其是在高溫下進行的任何方法步驟中，對曱基丙烯酸的操控優(yōu)選在聚合抑制劑的存在下進行。在根據(jù)本發(fā)明的制備曱基丙烯酸甲酯的方法中，通常任選地但是有時必要地，包含至少一種氧化產(chǎn)物的經(jīng)淬火和/或純化的氧化相經(jīng)歷步驟c)中的酯化處理，任選地在聚合抑制劑的存在下進行，以防止甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸甲酯的聚合。步驟c)中的酯化的進行手段不受特別限制。例如，可以如以下文獻中所述那樣進行酯化US6,469，202、JP1249743、EP1254887A1、US4，748，268、US4,474，981、US4，956，493或US4，464，229，它們的與丙烯酸和曱基丙烯酸的酯化有關(guān)的公開內(nèi)容在此引入并且形成本公開內(nèi)容的一部分。氧酯化也是可能的，例如上面引用的文獻中所述那樣。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，所述至少一種助化合物的至少另一部分，優(yōu)選至少80wt.%,更優(yōu)選至少90wt.°/。，非常優(yōu)選95-99wt1(各自基于所述至少一種共組分)經(jīng)歷步驟c)中的酯化處理。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，有可能在將至少一種助化合物提供給原料組合物之前將該至少一種助化合物的這一至少另一部分與該至少一種助化合物的至少一部分分離。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，有可能在讓原料組合物經(jīng)歷催化反應(yīng)帶處理之前將該至少一種助化合物的至少另一部分與該原料組合物分離。然后可以再次提供該至少一種助化合物的經(jīng)分離的至少另一部分，例如通過在步驟c)中的酯化之前和/或期間讓它與任選淬火和/或純化的氧化相混合來提供，并且讓其與所述任選淬火和/或純化的氧化相一起經(jīng)歷酯化處理。如果至少甲醇存在作為助化合物，則這一方面是尤其優(yōu)選的。至少一種助化合物的至少另一部分可以經(jīng)歷純化處理之后再經(jīng)歷步驟c)中的酯化處理。適合的純化技術(shù)是技術(shù)人員已知的，例如上面針對在原料組合物中的至少一種助化合物提及的那些。在根據(jù)本發(fā)明的制備曱基丙烯酸甲酯的方法中，在步驟c)中制備的酯化相任選地經(jīng)歷純化處理，其中優(yōu)選，將甲基丙烯酸甲酯與其它的酯化相組分如未反應(yīng)的曱醇和/或甲基丙烯酸和其它的雜質(zhì)分離。適合的純化方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括蒸餾、結(jié)晶、萃取、層析或洗滌中的至少一種，更優(yōu)選包括至少一種蒸餾裝置?？梢詫⒔?jīng)分離的甲醇和/或甲基丙烯酸再循環(huán)到其它的反應(yīng)步驟，或任選地在純化之后再循環(huán)到酯化步驟，或可以加以收集。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，有可能步驟a)至c)的任一或所有步驟至少部分地在液相和/或在氣相中進行。因此，有可能所有步驟至少部分地在液相中進行，所有步驟至少部分地在氣相中進行，或至少一個步驟至少部分地在液相中進行，其余步驟至少部分地在氣相中進行。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的方面中，步驟a)和b)至少部分地在氣相中進行，步驟c)至少部分地在液相中進行，或步驟a)、b)和c)至少部分地在液相中進行。根據(jù)本發(fā)明的方法尤其優(yōu)選的是，至少步驟b)至少部分地在氣相中進行。如果步驟b)包括至少兩個氧化階段，則有可能至少一個氧化階段至少部分地在液相中進行，至少一個氧化階段至少部分地在氣相中進行。如果步驟b)至少部分地在氣相中進行，則優(yōu)選在氧化相的純化之前進行如上所述的淬火步驟。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個實施方案中，其中在步驟b)中，氧化在兩個獨立的氧化階段中進行，則氧化階段中的一個或兩個是氣相或液相氧化階段是可能的。一個氧化階段是氣相氧化階段，另一個氧化階段是液相氧化階段也是可能的。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個優(yōu)選的方面中，第一和第二氧化階段都是氣相氧化階段。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選的方面中，第一氧化階段是氣相氧化階段，第二氧化階段是液相氧化階段。優(yōu)選步驟c)的酯化是液相酯化。如果第二氧化階段是液相氧化階段，則第二氧化階段與步驟c)組合成組合的液相氧化-酯化階段也是可能的。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個實施方案中，其中氧化在至少兩個獨立的氧化階段中進行，在至少兩個獨立的氧化階段的至少兩個之間進行淬火步驟是可能的。這一淬火一步驟優(yōu)選是能夠離析曱基丙烯醛的淬火步驟。如果第二或進一步的氧化階段是液相氧化階段，或如果第二或進一步的氧化階段與步驟c)結(jié)合成結(jié)合的液相氧化-酯化階段，則這一實施方案可以是尤其優(yōu)選的。這類淬火可以通過技術(shù)人員已知的任何適合的方法進行。適合的方法例如在DE3441207Al和JP60087241中進行了描述。如果步驟c)在氣相中進行，優(yōu)選二曱醚作為助化合物。如果步驟c)在液相中進行，優(yōu)選甲醇作為助化合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中優(yōu)選的是，經(jīng)歷如上所述的步驟c)中的酯化處理的所述至少一種助化合物的至少另一部分是該至少一種助化合物的至少90wt.9/4，更優(yōu)選至少92wt1，更優(yōu)選至少93、94、95或96wt.%,甚至更優(yōu)選至少97wt.%，仍然更優(yōu)選至少97.5wt.%，更優(yōu)選至少98wt.%。因此，例如，如果由MTBE的分裂獲得原料組合物，則優(yōu)選在該分裂中產(chǎn)生的曱醇的至少90wt.%,更優(yōu)選至少92wt.%，更優(yōu)選至少93、94、95或96wt1，甚至更優(yōu)選至少97wt.%，仍然更優(yōu)選至少97.5wt.°/。，更優(yōu)選至少98wt1與所述分裂相分離，任選地純化和經(jīng)歷步驟c)中的酯化處理。本發(fā)明的目的的解決方案的貢獻還通過生產(chǎn)曱基丙烯酸的設(shè)備提供，該設(shè)備包括i)包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物的供給源，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和曱基丙烯醛，所述助化合物選自曱醇、二甲醚、乙醇、曱基叔丁基醚、乙基叔丁基瞇和曱醛；與之流體連通的ii)將該原料組合物至少部分轉(zhuǎn)化成曱基丙烯酸甲酯的催化反應(yīng)帶；與之流體連通的iii)任選地，至少一個第一純化裝置；v)任選地，導(dǎo)管裝置；其至少與該供給源流體連通。本發(fā)明的目的的解決方案的貢獻還通過生產(chǎn)甲基丙烯酸曱酯的設(shè)備提供，該設(shè)備包括i)包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物的供給源，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醛；與之流體連通的ii)將該原料組合物至少部分轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸甲酯的催化反應(yīng)帶；與之流體連通的iii)任選地，至少一個第一純化裝置；與之流體連通的iv)酯化裝置；v)任選地，導(dǎo)管裝置；其至少與該供給源和酯化裝置流體連通。該供給源可以是任何適合于將原料組合物供給催化反應(yīng)帶的工具，例如儲器、管子、管線、軟管等。該供給源應(yīng)該優(yōu)選是耐升高和/或降低的溫度和/或壓力的，優(yōu)選是至少耐如上所述用于優(yōu)選的氧化反應(yīng)的溫度和壓力的。如果應(yīng)在設(shè)備中進行的反應(yīng)中的一個或多個是氣相反應(yīng)，則良好的溫度和/或壓力耐性是尤其優(yōu)選的。供給源另外優(yōu)選不與原料組合物的任何組分反應(yīng)，也不與任何其它的組分如氧氣或氧氣等同物、水或水蒸氣、稀釋劑反應(yīng)，它們可能會被添加到上面針對根據(jù)本發(fā)明的方法提及的原料組合物中。優(yōu)選將用來供應(yīng)氣態(tài)相或氣態(tài)組合物的任何供給源維持在比待供應(yīng)的氣體的露點溫度高的溫度下。例如，通過加熱或使該供給源絕熱，可以實現(xiàn)這一點。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個優(yōu)選的實施方案中，該供給源優(yōu)選與甲基叔丁基醚或乙基叔丁基醚分裂裝置流體連通。術(shù)語"流體連通"在此理解為是措供給源與分裂裝置連接，滿足可以通過任何方式，優(yōu)選流動，使流體從供給源輸送和/或運輸?shù)椒至蜒b置或從分裂裝置到供給源，所述流體可以是液體、氣體、蒸汽、超臨界流體或任何其它流體中的至少一種。MTBE和ETBE的分裂裝置是本領(lǐng)域中熟知的并且形成才支術(shù)人員一般知識的一部分，例如以下文獻中所述Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A4，p.488;V.Fattore，M.MassiMauri,G.0riani，G.Paret,HydrocarbonProcessing,1981年8月，p.101-106;Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A16，p.543-550;A.Chauvel，G.Lefebvre，"PetrochemicalProcesses,TechnicalandEconomicCharacteristics",Vol.1，fiditionsTechnip，巴黎，1989，p.213以及下列等等；US5,336,841，US4，570，026以及其中引用的參考文獻。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中，催化反應(yīng)帶優(yōu)選包括至少一個氧化裝置。該至少一個氧化裝置優(yōu)選是至少一個適合于將異丁烯和/或TBA氧化成甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化裝置，其優(yōu)選包括至少一種氧化催化劑。該至少一種氧化裝置可以是，例如，多管反應(yīng)器如管式和殼式反應(yīng)器、板反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器，其中多管反應(yīng)器是優(yōu)選的，優(yōu)選填充有氧化催化劑的多管反應(yīng)器。此種反應(yīng)器是可商購的，例如可從MANDWEGmbH,DeggendorferWerft，(德)或從Ishikawajima-HarimaHeavyIndustries(從2007年7月1曰起稱為IHICorporation)，(日本)商購，并且形成本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的一般知識的一部分。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個優(yōu)選的實施方案中，催化反應(yīng)帶包括一個氧化區(qū)域，優(yōu)選一個氧化裝置，優(yōu)選一個氧化反應(yīng)器，其中優(yōu)選這一氧化區(qū)域包括至少一種催化劑，優(yōu)選能夠?qū)惗∠┖蚑BA中至少一種氧化成甲基丙烯醛和曱基丙烯酸中至少一種，優(yōu)選氧化成甲基丙烯酸的催化劑。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的另一個優(yōu)選的實施方案中，催化反應(yīng)帶，優(yōu)選至少一個氧化裝置，至少包括第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，優(yōu)選第一氧化區(qū)域和第二氧化區(qū)域。所述第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，優(yōu)選第一氧化區(qū)域和第二氧化區(qū)域，可以是單個反應(yīng)器中的不同氧化區(qū)域，或者它們可以各自是分別獨立的反應(yīng)器，其中所有反應(yīng)器彼此流體連通。在其中催化反應(yīng)帶呈一個反應(yīng)器形式的一個實施方案中，第一氧化階段優(yōu)選在反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域中，而另外的氧化階段在同一個反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域下游的另一個氧化區(qū)域中。在外的優(yōu)選的方面中，該反應(yīng)器是如上所述的多管反應(yīng)器。在這種情況下，優(yōu)選按層狀方式提供至少一種氧化催化劑，優(yōu)選至少兩種氧化催化劑，優(yōu)選滿足第一氧化階段在至少一個上游催化劑層處進行，另外的氧化階段在其下游的至少另一個催化劑層處進行。在同一個管中的催化劑層可以彼此直接地鄰接。還可能的是，通過至少一個中間區(qū)域，例如至少一個混合區(qū)域或至少一個過渡區(qū)域，如至少一個具有一定數(shù)目的管的區(qū)域和具有不同數(shù)值的管的區(qū)域之間的過渡區(qū)域，或借助于例如在反應(yīng)條件下是惰性的填充材料或懸浮劑的層將至少一個催化劑層與至少另一個催化劑層隔離。如果，在其中第一氧化和另外的氧化在氣相中進行的方法中，第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域在獨立的反應(yīng)器中，則優(yōu)選所有反應(yīng)器是多管反應(yīng)器。另一方面，如果至少一個反應(yīng)器是液相反應(yīng)器，例如液相氧酯化反應(yīng)器，則這一反應(yīng)器優(yōu)選不是多管反應(yīng)器。還優(yōu)選的是，第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域處于不同溫度。進一步優(yōu)選的是，第一和另外的氧化區(qū)域(特別是如果它們彼此處于不同溫度)被中間區(qū)域隔離，該中間區(qū)域所處的溫度與所述第一和另外的氧化階段中任一個的溫度不同。如果根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備如上所述包括第一氧化反應(yīng)器和至少一個另一個氧化反應(yīng)器，則有可能在第一氧化反應(yīng)器之后且在至少另一個氧化反應(yīng)器之前提供泮火裝置，優(yōu)選在第一和第二氧化反應(yīng)器之間提供。這一淬火裝置優(yōu)選用來離析甲基丙烯醛。如果第一氧化反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器，至少另一個反應(yīng)器是液相反應(yīng)器，則在第一氧化反應(yīng)器和至少另一個氧化反應(yīng)器之間的淬火裝置是優(yōu)選的。適合用于該設(shè)備的淬火裝置優(yōu)選是例如上面針對淬火方法步驟引用的參考文獻中描述的那些。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中優(yōu)選的是，如果該設(shè)備包括第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，則第一氧化區(qū)域包括第一氧化催化劑，另外的氧化區(qū)域包括另外的氧化催化劑，其中另外的氧化區(qū)域優(yōu)選是第二氧化區(qū)域，另外的氧化催化劑優(yōu)選是第二氧化催化劑。第一氧化催化劑優(yōu)選是將異丁烯氧化成甲基丙烯醛的催化劑，另外的氧化催化劑，優(yōu)選第丄氧化催化劑，優(yōu)選是將甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸的催化劑。第一和另外的催化劑不受特別限制并且優(yōu)選是適合于氧化的固體催化劑，優(yōu)選混合金屬氧化物催化劑。這些催化劑是本領(lǐng)域中熟知的，例如以下文獻中所述的那些JP58059934、JP55045617、EP0005769Al、EP1350566A2、EP0450596A2、EP0456837Al、W02001/098247A2、EP0630879Al、US2002/0198406Al、EP911313、US5、602、280、EP145469、US5，218，146、US4，365，087、US5,077,434、US5，231，226或US2003/0004374Al、US6,498,270Bl、US5，198，579、EP1595600Al、EP1052016A2、US5，583，084以及其中引用的參考文獻，它們的與氧化催化劑有關(guān)的公開內(nèi)容在此引入供參考并且形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。如果包括第一和另外的氧化催化劑，則優(yōu)選將它們布置在如上所述的至少一個氧化區(qū)域中。在本發(fā)明設(shè)備的一個優(yōu)選的方面中，至少一個用于至少一種02源物質(zhì)的供給源，優(yōu)選至少一個用于空氣的供給源，和至少一個用于水和/或蒸汽的供給源與所述催化反應(yīng)帶和供給源中的至少一個流體連通。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，至少一個用于至少一種02源物質(zhì)的供給源和至少一個用于水和/或蒸汽的供給源分別直接地將至少一種02源物質(zhì)和水和/或蒸汽提供給所述催化反應(yīng)帶。如果催化反應(yīng)帶包括至少第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，則該設(shè)備優(yōu)選對于每個氧化區(qū)域包括至少一個用于至少一種02源物質(zhì)的供給源和至少一個用于水和/或蒸汽的供給源。該設(shè)備可以進一步包括稀釋劑的供給源，該稀釋劑例如是氮氣、氬氣和/或二氧化碳，優(yōu)選氮氣或二氧化碳，優(yōu)選來自催化燃燒裝置(CCU)或熱燃燒裝置(TCU)，優(yōu)選來自催化燃燒裝置的含二氧化碳的再循環(huán)氣體。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備任選地包括至少一個在催化反應(yīng)帶下游的第一純化裝置。在生產(chǎn)曱基丙烯酸甲酯的設(shè)備中，至少一個第一純化裝置在酯化裝置的上游，優(yōu)選在催化反應(yīng)帶和酯化裝置之間并與之流體連通。至少一個第二純化裝置優(yōu)選適合于將甲基丙烯酸純化，優(yōu)選適合于將甲基丙烯酸與水和/或?qū)Ρ蕉姿?TPA)分離，并且優(yōu)選包括蒸餾器、結(jié)晶器、萃取器、洗滌裝置和柱中至少之一。該至少一個第一純化裝置包括至少一個結(jié)晶器是尤其優(yōu)選的。該至少一個第一純化裝置包括多于一個純化階段是可能的。未反應(yīng)的甲基丙烯醛可以在此進行分離，并且如果需要的話，送回到催化反應(yīng)帶用于進一步反應(yīng)。適合的純化裝置在上面針對曱基丙烯酸的純化方法步驟引用的參考文獻中進行了描述。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個優(yōu)選的實施方案中，在催化反應(yīng)帶和純化裝置之間包括至少一個與之流體連通的淬火裝置。優(yōu)選離開催化反應(yīng)帶的存在于氧化相中的曱基丙烯酸在淬火裝置中冷凝以形成包含甲基丙烯酸作為主氧化產(chǎn)物的溶液。未反應(yīng)的甲基丙烯醛也可以在該淬火裝置中進行分離，并且如果需要的話，送回到催化反應(yīng)帶用于進一步反應(yīng)。適合用于根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的淬火裝置例如在上面針對淬火方法步驟和中間淬火步驟引用的參考文獻中進行了描述。、酯化裝置不受特別限制并且可以是適合于酯化以形成曱基丙烯酸甲酯的任何裝置。它優(yōu)選適合于液相酯化。酯化裝置優(yōu)選包括酯化催化劑，其可以是多相或均相催化劑如固態(tài)催化劑或液態(tài)催化劑，并且優(yōu)選是酸性離子交換樹脂例如US6,469,292、JP1249743、EP1254887Al中描述的或以商品名Amberlyst8(RohmandHaasCorp.)、Dowex。(DowCorp.)或Lewertit*(LanxessAG)商購的夷卩些，或是能夠?qū)Ⅴセ呋乃?，如硫酸H2S0"導(dǎo)管裝置優(yōu)選至少與供給源和酯化裝置流體連通。如果MTBE或ETBE分裂器包括在設(shè)備中，則導(dǎo)管裝置優(yōu)選還與該MTBE或ETBE分裂器連接，優(yōu)選在該MTBE或ETBE分裂器和供給源之間，以及在該MTBE或ETBE分裂器和酯化裝置之間。在根據(jù)本發(fā)明設(shè)備的一個優(yōu)選的方面中，導(dǎo)管裝置包括將至少一種助化合物的至少一部分分離的工具。這種工具可以是，例如，蒸餾器、柱、萃取器、旋塞、管子、閥門、調(diào)節(jié)器、分相器或技術(shù)人員已知的似乎適合于從液體中分離液體、從氣體和/或蒸氣中分離液體或從氣體和/或蒸氣中分離氣體和/或蒸氣的任何其它的工具。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備優(yōu)選在分裂裝置和催化反應(yīng)帶之間、或在導(dǎo)管裝置和供給源之間或在MTBE或ETBE分裂器和導(dǎo)管裝置之間包括(優(yōu)選與它們中至少兩個流體連通的)至少一個分離和/或純化裝置，該裝置用于從分裂裝置的排出物中分離和/或純化異丁烯相。該分離和/或純化裝置可以是萃取器、結(jié)晶器、柱、蒸餾裝置、精餾裝置、膜、全蒸發(fā)裝置、吸附裝置、吸收裝置和洗滌裝置中至少之一。所述設(shè)備可以進一步在導(dǎo)管裝置和酯化裝置之間包括至少一個第三純化裝置。所述第三純化裝置優(yōu)選是用于至少一種助化合物，優(yōu)選甲醇的至少一個純化裝置。適合的純化裝置是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括至少一個蒸餾裝置、結(jié)晶器、萃取器、柱或洗滌裝置，更優(yōu)選至少一個蒸餾裝置。用于甲醇的純化裝置的實例在EP1254887Al中進行了描述。所述設(shè)備可以進一步包括在酯化裝置下游的用于純化甲泰丙烯酸曱酯的至少一個第四純化裝置。適合的純化裝置是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括至少一個蒸餾裝置、結(jié)晶器、萃取器、柱或洗滌裝置，更優(yōu)選至少一個蒸餾裝置。所述至少一個第四純化裝置應(yīng)能夠至少部分地純化甲基丙烯酸曱酯并且至少部分地將副產(chǎn)物，例如由酯化產(chǎn)生的雜質(zhì)、未反應(yīng)的甲醇和/或甲基丙烯酸分離。任選地在經(jīng)歷純化處理之后，未反應(yīng)的反應(yīng)物可以任選地被再循環(huán)到酯化反應(yīng)中。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的用于制備甲基丙烯酸的方法，其中所述方法在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中進行。本發(fā)明還涉及可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的用于制備甲基丙烯酸甲酯的方法，其中所述方法在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中進行。本發(fā)明還涉及可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的曱基丙烯酸曱酯。本發(fā)明還涉及通式[CH產(chǎn)C(CHJC(-0)OL-R的甲基丙烯酸酯的制備方法，包括以下方法步驟Ql根據(jù)本發(fā)明的方法制備甲基丙烯酸；或Q2根據(jù)本發(fā)明的方法制備甲基丙烯酸曱酯；和Q3使步驟al中獲得的甲基丙烯酸或步驟a2中獲得的甲基丙烯酸甲酯與通式R(0H)m的醇起反應(yīng)，其中n和m表示1-10，優(yōu)選1-6,更優(yōu)選1-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴，例如烷基、羥烷基、氨基烷基、其它含氮和/或氧的殘基、二醇、二醇、三醇、雙酚、脂肪酸殘基，其中R優(yōu)選表示丁基，尤其是正丁基、異丁基，羥乙基，優(yōu)選2-羥乙基和羥丙基，優(yōu)選2-羥丙基或3-羥丙基，乙基，2-乙基己基，異癸基，環(huán)己基，異冰片基，節(jié)基，3，3，5-三甲基環(huán)己基，十八烷基，二甲氨基乙基，二甲基氨基丙基，2-叔丁基氨乙基，乙基三甘醇，四氫糠基，丁基二甘醇，甲氧基聚乙二醇350，甲氧基聚乙二醇500，甲氧基聚乙二醇750，甲氧基聚乙二嘛1000，甲氧基聚乙二醇2000，甲氧基聚乙二醇5000，烯丙基，甘醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇200，聚乙二醇400，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，甘油，二脲烷，乙氧基化雙酚A，含10個亞乙氧基單元的乙氧基化雙酚A;三羥曱基丙烷，乙氧基化d6-ds脂肪醇如含25個亞乙氧基單元的乙氧基化Ch-Cu脂肪醇，2-三甲基銨乙基?？梢栽诓襟Ea3中通過技術(shù)人員已知的方法，例如通過酯交換由甲基丙烯酸甲酯制備甲基丙烯酸酯衍生物。或者，可以在步驟a3中通過用相應(yīng)的醇將根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯化制備這些衍生物。在鞋基酯衍生物的另一種可能的制備中，使根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸在開環(huán)反應(yīng)中與相應(yīng)的含氧環(huán)，例如環(huán)氧化物，尤其是氧化乙烯或氧化丙烯起反應(yīng)。本發(fā)明還涉及通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)0L-R的甲基丙烯酸酯，其中n和R如上面所限定。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯是曱基丙烯酸烷基酯，尤其是曱基丙烯酸丁酯，尤其是甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯，羥基酯甲基丙烯酸酯衍生物，例如甲基丙烯酸羥乙酯，優(yōu)選曱基丙烯酸2-羥乙酯，和甲基丙烯酸羥丙基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥丙基酯或曱基丙烯酸3-羥丙基酯，和特殊的甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸異癸酯，曱基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸節(jié)基酯，甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，甲基丙烯酸2-叔丁基氨乙酯，乙基三甘醇曱基丙烯酸酯，甲基丙烯酸四氫糠基酯，丁基二甘醇甲基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇350曱基丙烯酸酯，曱氧基聚乙二醇500曱基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇750曱基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇1000甲基丙烯酸酯，曱氧基聚乙二醇2000曱基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇5000曱基丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，乙氧基化(任選地，例如，用25mo1E0)的C16-C18脂肪醇的甲基丙烯酸酯，2-三甲基銨乙基甲基丙烯酸酯氯化物；甘醇二曱基丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，、三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二曱基丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，二脲烷二甲基丙烯酸酯，乙氧基化雙酚A二曱基丙烯酸酯，乙氧基化(任選地，例如，用IO個EO)雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。本發(fā)明進一步涉及包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(-0)0]n-R的甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的制備方法，其中n和R如上面所限定，該方法包括以下步驟Al.根據(jù)本發(fā)明的方法制備甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和至少一種甲基丙烯酸酯中至少一種，A2.將以下物質(zhì)聚合A2a.步驟Al中獲得的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和至少一種甲基丙烯酸酯中的至少一種，和A2b.任選地，至少一種可與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和至少一種甲基丙烯酸酯中至少一種共聚合的共聚單體。所述聚合不受特別限制并且可以通過技術(shù)人員已知的并且似乎是適合的任何方法進行，例如US5,292，797、US4,562,234、US5，773，505、US5，612，417、US4，952455、US4，948，668、US4，239，671中所述那樣。優(yōu)選的聚合方法是由在聚合條件下分解成自由基的引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合，其中該聚合優(yōu)選是溶液或乳液聚合，優(yōu)選水溶液聚合?？梢耘c甲基丙烯酸甲酯共聚合的共聚單體的實例是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯和其它的甲基丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丁酯，以及乙酸酯如乙酸乙烯酯，苯乙烯，丁二烯和丙烯腈。所述至少一種共聚單體非常優(yōu)選是至少一種選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸曱酯的共聚單體。聚合也可以在一種或多種交聯(lián)劑的存在下進行。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的交聯(lián)劑是一個分子中具有至少兩個烯屬不飽和基團的化、合物、具有至少兩個可以在縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團起反應(yīng)的官能團的化合物、具有至少一個烯屬不飽和基團和至少一個可以在縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團起反應(yīng)的官能團的化合物、或多價金屬陽離子。本發(fā)明還涉及可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的或包含至少一個選自以下物質(zhì)的單體單元的聚合物根據(jù)本發(fā)明的或可通過根據(jù)本發(fā)明的方獲得的甲基^烯酸甲酯單體和根據(jù)本發(fā)明^i可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸酯，以及，任選地，其它組分如共聚單體和，任選地，交聯(lián)劑。本發(fā)明還涉及組合物的制備方法，該組合物至少包含選自以下物質(zhì)的第一組分根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸酯和包含至少一個選自曱基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物中的至少一種，該方法包括以下步驟Bl.提供至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物，B2.將B1中提供的至少一種第一組分與至少一種其它組分結(jié)合。所述至少一種其它組分優(yōu)選是至少一種選自天然或合成有機或無機聚合物，例如選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的組分。本發(fā)明還涉及組合物，該組合物包含至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分和至少一種其它組分或可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，至少一種其它組分優(yōu)選是至少一種上面針對組合物的制備方法描述的組分。本發(fā)明還涉及化學產(chǎn)品如成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粉末或顆粒，它們包含根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種在化學產(chǎn)品如成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粉末、顆粒中的用途?，F(xiàn)將用非限制性的附圖和實施例說明本發(fā)明。圖1示意性地示出了根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備1的優(yōu)選實施方案。參考編號1設(shè)備2供給源3催化反應(yīng)區(qū)4第一純化裝置4a第一純化階段4b進一步純化階段5酯化裝置6導(dǎo)管裝置7分裂裝置8氧化裝置8a第一氧化裝置8b第二氧化裝置9第一氧化區(qū)域10另一個氧化區(qū)域10a第二氧化區(qū)域l2笫一氧化催化劑13另外的氧化催化劑13a第二氧化催化劑14將至少一種助化合物的至少一部分分離的工具15淬火裝置16酯化催化劑17甲醇供給源18預(yù)純化裝置19用于曱醇的純化裝置20用于甲基丙烯酸甲酯的純化裝置22空氣供給源23水供給源24甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管25甲基丙烯酸出口26曱基丙烯酸甲酯出口28甲基丙烯酸出口29甲醇出口30稀釋劑供給源31旁路32淬火區(qū)域33稀釋劑再循環(huán)流34燃燒裝置具體實施例方式利用供給源2將包含異丁烯、TBA和甲基丙烯搭中的至少一種作為主組分和甲醇、乙醇、二甲醚、MTBE、ETBE和曱醛中的至少一種作為助化合物的氣態(tài)原料組合物從分裂單元7提供給催化反應(yīng)帶3。該氣態(tài)原料組合物可以經(jīng)由導(dǎo)管裝置6傳導(dǎo)，或者可以利用旁路31使該氣態(tài)原料組合物繞過導(dǎo)管裝置6、這取決于原料組合物的所需構(gòu)成。導(dǎo)管裝置6用來調(diào)節(jié)原料組合物向催化反應(yīng)帶3的流動和調(diào)節(jié)原料組合物的構(gòu)成。在一個優(yōu)選的實施方案中，這利用分離工具14將甲醇、二甲醚和曱醛中至少一種的一部分分離而進行。設(shè)備1可以包括用于相應(yīng)的助化合物和/或異丁烯和/或原料組合物的一個或多個預(yù)純化裝置18。經(jīng)由供給源2將原料組合物導(dǎo)入催化反應(yīng)帶3的第一氧化區(qū)域9。分別利用空氣供給源22、蒸汽供給源23和稀釋劑供給源30為每個氧化區(qū)域9、IO供應(yīng)空氣、蒸汽和稀釋劑。任選地利用來自淬火裝置15和/或純化裝置4的稀釋劑再循環(huán)流33，任選地經(jīng)由燃燒裝置34，為稀釋劑供給源30提供稀釋劑(為了清楚起見，沒有示出再循環(huán)流33和燃燒裝置34)。在第一氧化區(qū)域9的包含第一氧化催化劑12(未顯示)的第一氧化裝置8a中，氣態(tài)原料組合物經(jīng)歷催化氣相氧化處理以形成在第一氣態(tài)氧化相中的作為主要氧化產(chǎn)物的甲基丙烯醛。然后該第一氧化相經(jīng)由任選的淬火區(qū)域32流向催化反應(yīng)帶3的第二氧化區(qū)域10a。第二氧化區(qū)域10a在第二氧化裝置8b中包括第二氧化催化劑13a(未顯示)。在第二氧化裝置8b中，第一氧化相經(jīng)歷第二催化氣相氧化處理以主要形成在第二氣態(tài)氧化相中的作為主要氧化產(chǎn)物的曱基丙烯酸。在氧化區(qū)域9和10a中之一或兩者中，還形成作為次要氧化產(chǎn)物的甲基丙烯酸甲酯。然后將第二氣態(tài)氧化相導(dǎo)向淬火裝置15，在那里，采用淬火劑將甲基丙烯酸冷凝以形成包含甲基丙烯酸和雜質(zhì)的淬火相。將未反應(yīng)的曱基丙烯醛與經(jīng)淬火的第二氧化相分離并且可以經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管24再循環(huán)到第二氧化區(qū)域10a。然后將包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和雜質(zhì)的淬火相導(dǎo)向純化裝置4，在那里，將甲基丙烯酸和甲基丙烯酸曱酯至少部分地與淬火劑和雜質(zhì)分離。純化裝置4可以包括一個或多個純化階段4a、4b等(,在圖中沒有示出)，這取決于甲基丙烯酸的所需純度。也可以在純化裝置4中將甲基丙烯醛分離，并且可以經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管24再循環(huán)。32可以經(jīng)由出口25從純化裝置4收集不打算用于酯化的已純化甲基丙烯酸。將待轉(zhuǎn)變成曱基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸導(dǎo)向酯化裝置5。酯化裝置5包括酯化催化劑16。利用甲醇供給源17將甲醇供給酯化裝置5，其中曱醇純化裝置19可以位于酯化裝置5的上游。甲醇可以從分裂裝置7(如果它是用于MTBE的分裂裝置)，從導(dǎo)管裝置6，或從不同的甲醇源物質(zhì)(在圖中沒有示出)，任選地經(jīng)由甲醇純化裝置19供應(yīng)。在酯化裝置5中，在酯化催化劑16(未顯示)上將甲基丙烯酸和甲醇酯化以形成包含甲基丙烯酸甲酯作為主要酯化產(chǎn)物，連同雜質(zhì)和未反應(yīng)的起始材料的酯化相?？蓪⒃擋セ鄰孽セb置5導(dǎo)向純化裝置20，在那里，將甲基丙烯酸甲酯與反應(yīng)組合物和雜質(zhì)分離。純化裝置20可以包括一個或多個純化階段20a、20b等，這取決于甲基丙烯酸曱酯的所需純度。經(jīng)由出口26從純化裝置20回收甲基丙烯酸甲酯。存在于酯化相中的未反應(yīng)的甲醇和/或甲基丙烯酸也可以在純化裝置20中進行分離并且分別經(jīng)由甲基丙烯酸出口28和甲醇出口29從純化裝置20中除去。甲醇和甲基丙烯酸中之一或兩者可以任選地分別經(jīng)由甲醇純化裝置19和甲基丙烯酸純化裝置4再循環(huán)到酯化裝置5，或者可以將它們之一或兩者送離。在圖1中作為二階段氧化帶說明的催化反應(yīng)帶3也可以認為是一階段氧化帶。在這個實施方案中，將經(jīng)純化的異丁烯相導(dǎo)向催化反應(yīng)帶3,其包括氧化區(qū)域9。在氧化區(qū)域9中，形成甲基丙烯齄并連續(xù)地轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸。實施例實施例l-3采用根據(jù)表1的組合物制備原料組合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>按表2中給出的摩爾比將02、H20和稀釋氣添加到該原料組合物中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>然后讓所得的組合物經(jīng)過第一氧化反應(yīng)器，其中根據(jù)EP0807465Al的方法并且在EP0807465Al實施例15的條件下將IBEN氧化成曱基丙烯醛?；诮?jīng)過第一氧化反應(yīng)器的原料組合物中的IBEN的摩爾數(shù)，然后按根據(jù)表3的摩爾量將02、H20和稀釋氣添加到由此第一氧化產(chǎn)生的第一氧化相中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>然后讓這一原料經(jīng)過第二氧化反應(yīng)器。在這一第二反應(yīng)器中，根據(jù)EP1325780Al的方法并且在EP1325780Al實施例1的條件下將曱基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸。基于引入第一氧化反應(yīng)器的異丁烯的摩爾數(shù)，獲得根據(jù)表4的甲基丙烯酸連同甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率，該產(chǎn)率是按相對產(chǎn)率給出的，基于對照樣品的產(chǎn)率(實施例1，原料組合物中沒有曱醇)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對實施例2和3來說，與對照樣品相比，從而使產(chǎn)率分別改進了2.2%和3.4%。實施例4按照與實施例2和3相同的程序進行，不同之處在于原料組合物具有97.6mol94異丁烯和2.4mol。/。二曱醚的組成。還在沒有二曱醚的情況下進行獨立的對照程序，以比較產(chǎn)率和獲得相對產(chǎn)率。獲得1.032的相對產(chǎn)率，即與對照樣品相比(具有1.00的相對產(chǎn)率)改進了3.2%。實施例5:曱基丙烯酸曱酯的制備在如EP1254887Al所述的用酸性離子交換樹脂填充的固定床反應(yīng)器中的液相反應(yīng)中(不同之處在于使用AmberlystB(Rohm&HaasCorp.)作為酸性離子交換樹脂)，讓l摩爾實施例3中獲得的甲基丙烯酸與1.2摩爾工業(yè)級甲醇起反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成甲基丙烯酸甲酯。基于甲基丙烯酸，曱基丙烯酸轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸甲酯的轉(zhuǎn)化率是45%。實施例6:曱基丙烯酸正丁酯的制備根據(jù)DE10301007Al實施例2的方法通過將上面實施例5中獲得的甲基丙烯酸曱酯酯交換制備甲基丙烯酸正丁酯。權(quán)利要求1.甲基丙烯酸的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和曱醛；b)讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過催化反應(yīng)區(qū)并荻得包含甲基丙烯酸甲酯且包含甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化相。2.甲基丙烯酸曱酯的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、曱基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和曱醛；b)讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含曱基丙烯酸曱酯且包含甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化相；c)將步驟b)中獲得的氧化相的至少一部分酯化。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中讓所述至少一種助化合物的至少另一部分經(jīng)歷步驟c)中的酯化處理。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中至少步驟b)至少部分地在氣相中進行。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中步驟a)中提供的原料組合物是通過將曱基叔丁基醚或乙基叔丁基醚分裂獲得的。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中，原料組合物具有不少于5ppm，優(yōu)選不少于10ppm的至少一種助化合物含量。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中，基于原料組合物中主化合物和助化合物的總重量，所述原料組合物包含0.0005-10wt.%，優(yōu)選0.0008-8wt1，更優(yōu)選0.001-7wU，仍然更優(yōu)選0.001-6wt.%，更優(yōu)選0.001-5wt.%，更優(yōu)選0.G05-4wt1的至少一種助化合物。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中，讓原料組合物經(jīng)歷氧化處理以獲得異丁烯的至少一種氧化產(chǎn)物。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中該氧化在至少兩個獨立的氧化階段中進行。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中第一氧化階段的主產(chǎn)物是甲基丙烯醛，另外的氧化階段的主產(chǎn)物是甲基丙烯酸。11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于氧化相中的烴，該氧化相包含至少0.0005wt.%，優(yōu)選至少0.0008wt.°/。，更優(yōu)選至少0.001wt.%，更優(yōu)選至少0.005wt.%，仍然更優(yōu)選至少0.01wt.%，更優(yōu)選至少0.05wt.%,優(yōu)選至少0.lwt.%,優(yōu)選至少0.3wt.%，更優(yōu)選至少0.5wt.%，更優(yōu)選至少0.8wt.%，仍然更優(yōu)選至少lwt.%，甚至更優(yōu)選1.5wt1,更優(yōu)選至少1.2wt.%，更優(yōu)選至少1.5wt.%，甚至更優(yōu)選至少1.8wt.%，更優(yōu)選至少2wt1的甲基丙烯酸甲酯。12.根據(jù)權(quán)利要求3-10中任一項的方法，其中所述至少一種助化合物的至少另一部分是該至少一種助化合物的至少90wt.%，更優(yōu)選至少92wt.%，更優(yōu)選至少93、94、95或96wt.%，甚至更優(yōu)選至少97wt.%,仍然更優(yōu)選至少97.5wt.%，更優(yōu)選至少98wt.t13.甲基丙烯酸的生產(chǎn)設(shè)備(1)，包括i)包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物的供給源(2)，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醛；與之流體連通的U)將所述原料組合物至少部分轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸曱酯的催化反應(yīng)區(qū)(3);與之流體連通的iii)任選地，至少一個第一純化裝置(4)。14.曱基丙烯酸曱酯的生產(chǎn)設(shè)備(1)，包括i)包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物的供給源(2)，所述主化合物選自異丁烯、叔丁醇和曱基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醛；與之流體連通的ii)將所述原料組合物至少部分轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸甲酯的催化反應(yīng)區(qū)(3);與之流體連通的iii)任選地，至少一個第一純化裝置(4);與之流體連通的iv)酯化裝置(5);v)任選地，導(dǎo)管裝置(6);至少與所述供給源(2)和酯化裝置(5)流體連通。15.根據(jù)權(quán)利要求13或權(quán)利要求14的設(shè)備(1)，其中所述供給源(2)與甲基叔丁基醚或乙基叔丁基醚的分裂裝置(7)流體連通。16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一項的設(shè)備(1)，其中所述催化反應(yīng)區(qū)(3)包括至少一個氧化裝置(8)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的設(shè)備(1)，其中該至少一個氧化裝置(8)包括至少一種催化劑的至少一個催化劑層。18.根據(jù)權(quán)利要求13-17中任一項的設(shè)備(1)，其中該催化反應(yīng)區(qū)(3)至少包括第一氧化區(qū)域(9)和另外的氧化區(qū)域(10)。19.根據(jù)權(quán)利要求18的設(shè)備(1),其中第一氧化區(qū)域(9)包含第一氧化催化劑，另外的氧化區(qū)域(IO)包含另外的氧化催化劑。20.根據(jù)權(quán)利要求13-19中任一項的設(shè)備(1)，其中該導(dǎo)管裝置(6)包括將至少一種助化合物的至少一部分分離的工具(14)。21.根據(jù)權(quán)利要求1和4-12中任一項的方法，其中所述方法在根據(jù)權(quán)利要求13和15-18中任一項的設(shè)備(1)中進行。22.根據(jù)權(quán)利要求2-12中任一項的方法，其中所述方法在根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項的設(shè)備(1)中進行。23.可通過根據(jù)權(quán)利要求1和4-12或21中任一項的方法獲得的甲基丙烯酸。24.可通過根據(jù)權(quán)利要求2-12或22中任一項的方法獲得的甲基丙烯酸甲酯。25.通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)0]n-R的曱基丙烯酸酯的制備方法，包括以下方法步驟ocl根據(jù)權(quán)利要求1和4-12或21中任一項的方法制備甲基丙烯oc2根據(jù)權(quán)利要求2-12或22中任一項的方法制備甲基丙烯酸甲酯；和oc3使步驟otl中獲得的甲基丙烯酸或步驟oc2中獲得的甲基丙烯酸曱酯與通式R(0H)的醇起反應(yīng)，其中n和m表示1-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選1-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴。26.通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)0]n-R的或可根據(jù)權(quán)利要求25的方法獲得的甲基丙烯酸酯，其中n表示l-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選1-5，更優(yōu)選l-4，更優(yōu)選l-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴。27.包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)0]n-R的甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的制備方法，其中n表示l-10,優(yōu)選1-6，更優(yōu)選l-5，更優(yōu)選l-4，更優(yōu)選l-3的整數(shù),和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴，包括以下步驟Al.根據(jù)權(quán)利要求1和4-12或21中任一項的方法制備至少一種甲基丙烯酸，根據(jù)權(quán)利要求2-12或22中任一項的方法制備甲基丙蜂酸曱酯，和根據(jù)權(quán)利要求25的方法制備至少一種甲基丙烯酸酯，A2.將以下物質(zhì)聚合A2a.步驟Al中獲得的曱基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和至少一種甲基丙烯酸酯中的至少一種，和A2b.任選地，至少一種與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和甲基丙烯酸酯中至少一種可共聚合的共聚單體。28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述至少一種共聚單體是至少一種選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯的共聚單體。29.可根據(jù)權(quán)利要求27或28的方法獲得的或包含至少一種選自根據(jù)權(quán)利要求23的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求24的曱基丙烯酸甲酯和根據(jù)權(quán)利要求26的甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。30.組合物的制備方法，該組合物至少包含選自甲基丙烯酸、甲基丙烯^甲酯、至少一種甲基丙烯酸酯和包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的第一組分，該方法包括以下步驟Bl.提供至少一種選自根據(jù)權(quán)利要求23的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求24的甲基丙烯酸曱酯、根據(jù)權(quán)利要求26的甲基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物的第一組分；B2.將B1中提供的至少一種第一組分與至少一種其它組分組合。31.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所述至少一種其它組分是至少一種選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的組分。32.包含至少一種選自根據(jù)權(quán)利要求23的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求24的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)權(quán)利要求26的甲基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物的第一組分的或可根據(jù)權(quán)利要求31或權(quán)利要求32的方法獲得的組合物。33.根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其中所述至少一種其它組分是至少一種選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的組分。34.選自成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粉末或顆粒的化學產(chǎn)品，其包含根據(jù)權(quán)利要求23的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求24的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)權(quán)利要求26的甲基丙烯酸酯、根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物或根據(jù)權(quán)利要求32或權(quán)利要求33的組合物中的至少一種。35.根據(jù)權(quán)利要求20的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求23的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)權(quán)利要求26的甲基丙烯酸酯、根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物和/或根據(jù)權(quán)利要求32或權(quán)利要求33的組合物中的至少一種在選自成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粉末或顆粒的化學產(chǎn)品中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及甲基丙烯酸的制備方法，包括以下步驟a)提供包含主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自異丁烯和叔丁醇，所述助化合物選自甲醇、二甲醚和甲醛；b)讓步驟a)中提供的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的氧化相。本發(fā)明還涉及甲基丙烯酸甲酯的制備方法，進一步包括以下步驟c)將步驟b)中獲得的氧化相的至少一部分酯化。本發(fā)明還涉及制備甲基丙烯酸的設(shè)備、制備甲基丙烯酸甲酯的設(shè)備、在該設(shè)備中進行的方法、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、包含至少一個甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯單體單元的聚合物的制備方法、包含至少一個甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯單體的聚合物、組合物的制備方法、組合物、化學產(chǎn)品以及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、聚合物和/或組合物中的至少一種在化學產(chǎn)品中的用途。文檔編號C07C27/10GK101311159SQ20071012906公開日2008年11月26日申請日期2007年7月11日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者T·巴爾杜夫申請人:羅姆有限公司