專利名稱：一種4－(對氯苯基)－2－三氟甲基－3－惡唑－5－酮的制備工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種農藥中間體，具體說是4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的制備工藝。
背景技術：
4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮是可用于生產溴蟲腈等農藥的中間體。據申請人所知，目前工藝普遍采用氯化亞砜作催化劑，原料三乙胺一次性加入，而且不采用中控手段控制反應，因此本品的反應收率、含量都較低，反應收率一般為70％左右，產品含量為80％左右。

發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的技術問題是現有合成4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的工藝的產品的收率和含量較低的問題。
本發(fā)明所述的制備4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的工藝，是在對氯苯甘氨酸與三氟乙酸、三乙胺反應生成4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的過程中，以三氯化磷催化劑。
其反應方程如下 作為改進，該制備工藝包括以下步驟向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸和乙腈，開攪拌，抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后滴加催化劑三氯化磷，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失，抽入甲苯、水進行水洗，然后蒸餾。
作為進一步改進，它包括以下步驟向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸、乙腈，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后在30～40℃，在約1小時的時間內滴加三氯化磷，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失；負壓脫出乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯，冷卻至30℃以下，緩慢抽入水，攪拌，靜置，分水，合并水層，加甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65℃脫干甲苯。
上面所述的的任一種制備工藝，加入三乙胺時最好在1小時左右的時間內以滴加方式加入。
上面所述的的任一種制備工藝，對氯苯甘氨酸與三氯化磷的投料摩爾配比為1∶1.05-1.15。
上面所述的的任一種制備工藝，對氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三氯化磷、三乙胺的投料摩爾配比為1∶1.3-1.5∶1.05-1.15∶1.05-1.1。
上面所述的的任一種制備工藝，對氯苯甘氨酸、乙腈、甲苯的投料摩爾配比為1∶33-40∶12-16。
本發(fā)明與現有的生產4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮普遍采用的工藝比較有如下有益效果1、本發(fā)明從催化劑入手，篩選出三氯化磷作催化劑，并改變三乙胺的加入方法為滴加法，從而提高了產品的含量、反應收率。產品含量可達90％，收率可達85％；2、本工藝反應條件溫和，無特殊的設備要求，降低了生產成本，并且提高了產品的收率，減少了“三廢”的產生。因為本產品是農藥的中間體，本發(fā)明的應用，使得某些農藥的生產成本降低，從而使農民的使用成本也得到了下降。


圖1是制備4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的流程框圖。
具體實施例方式
對比例向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈為溶劑)，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g、三乙胺32.7g，然后在30～40℃，約60分鐘滴加氯化亞砜59.1g，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時。負壓脫出400g乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷卻至30℃，緩慢抽入加70g水，攪拌30分鐘，靜置30分鐘，分水，合并水層，加75g×2甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65度脫干甲苯，得產品72g，含量81.2％，收率72.2％。
實施例1(1)反應方程如下 (2)操作規(guī)程向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈為溶劑)，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小時左右滴加三乙胺33.5g，然后在30～40℃，約60分鐘滴加三氯化磷45.5g，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失，反應結束。負壓脫出400g乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷卻至30℃，緩慢抽入加70g水，攪拌30分鐘，靜置30分鐘，分水，合并水層，加75g×2甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65度脫干甲苯。
(3)投料配比(mol比)對氯苯甘氨酸∶氟乙酸∶三氯化磷∶三乙胺＝1∶1.4∶1.1∶1.05～1.1對氯苯甘氨酸∶乙腈∶甲苯＝1∶37∶14實施例2向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸57g、溶劑乙腈455g，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小時左右滴加三乙胺32.7g，然后在30～40℃，約60分鐘滴加三氯化磷45.5g，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失，反應結束。負壓脫出400g乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷卻至30℃，緩慢抽入加70g水，攪拌30分鐘，靜置30分鐘，分水，合并水層，加75g×2甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65度脫干甲苯，得產品76g，含量90.7％，收率85.1％。
實施例3向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸57g、溶劑乙腈455g，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小時左右滴加三乙胺34.2g，然后在30～40℃，約60分鐘滴加三氯化磷45.5g，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失，反應結束。負壓脫出400g乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷卻至30℃，緩慢抽入加70g水，攪拌30分鐘，靜置30分鐘，分水，合并水層，加75g×2甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65度脫干甲苯，得產品77g，含量91.2％，收率86.7％。
權利要求
1.一種4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的制備工藝，其特征在于在對氯苯甘氨酸與三氟乙酸、三乙胺反應生成4-(對氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的過程中，以三氯化磷催化劑。
2.根據權利要求1所述的制備工藝，其特征在于它包括以下步驟向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸和乙腈，開攪拌，抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后滴加催化劑三氯化磷，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失，抽入甲苯、水進行水洗，然后蒸餾。
3.根據權利要求2所述的制備工藝，其特征在于它包括以下步驟向反應瓶中分別加入對氯苯甘氨酸、乙腈，開攪拌，在20℃以下抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后在30～40℃，在約1小時的時間內滴加三氯化磷，并在此溫度保持2小時，然后緩慢升溫至50～55度，保溫6～8小時，取樣分析至對氯苯甘氨酸消失；負壓脫出乙腈，內溫小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯，冷卻至30℃以下，緩慢抽入水，攪拌，靜置，分水，合并水層，加甲苯攪拌萃取2次，甲苯液脫溶，小于65℃脫干甲苯。
4.根據權利要求1、2或3所述的制備工藝，其特征在于加入三乙胺時在1小時左右的時間內以滴加方式加入。
5.根據權利要求1、2或3所述的制備工藝，其特征在于對氯苯甘氨酸與三氯化磷的投料摩爾配比為1∶1.05-1.15。
6.根據權利要求1、2或3所述的制備工藝，其特征在于對氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三氯化磷、三乙胺的投料摩爾配比為1∶1.3-1.5∶1.05-1.15∶1.05-1.1。
7.根據權利要求1、2或3所述的制備工藝，其特征在于對氯苯甘氨酸、乙腈、甲苯的投料摩爾配比為1∶33-40∶12-16。
全文摘要
本發(fā)明涉及4－(對氯苯基)－2－三氟甲基－3－惡唑－5－酮的制備工藝，解決的是現有的合成該產品的工藝的產品的收率和含量較低的問題。本發(fā)明是在對氯苯甘氨酸與三氟乙酸、三乙胺反應生成4－(對氯苯基)－2－三氟甲基－3－惡唑－5－酮的過程中，以三氯化磷催化劑。作為改進，加入三乙胺時以滴加方式加入。本發(fā)明從催化劑入手，篩選出三氯化磷作催化劑，從而提高了產品的含量、反應收率。
文檔編號C07D263/38GK1634898SQ200410064808
公開日2005年7月6日 申請日期2004年9月30日 優(yōu)先權日2004年9月30日
發(fā)明者陶淳安, 陳能益, 楊付明 申請人:南京博臣農化有限公司