專利名稱：乙酸芳樟酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于以芳樟醇和乙酸酐為原料，通過酯化反應(yīng)制備乙酸芳樟酯的方法。
背景技術(shù)：
乙酸芳樟酯是一種價值較高的香料，在香料以及食用香精行業(yè)中用途極為廣泛。芳樟醇與合適的?；瘎┤缫阴Ｂ?、乙烯酮、乙酸或乙酸酐反應(yīng)可以得到乙酸芳樟酯，由于制備芳樟醇的原料來源于石油裂解制乙烯副產(chǎn)的碳五餾分，而乙酸酐的?；芰娗覂r格相對低廉，因此由芳樟醇與乙酸酐反應(yīng)制備乙酸芳樟酯是最具經(jīng)濟優(yōu)勢的乙酸芳樟酯人工合成方法。
現(xiàn)有技術(shù)中，芳樟醇與乙酸酐的酯化反應(yīng)采用酸性或堿性催化劑，如H3PO4或磷酸復(fù)合體催化劑。由于芳樟醇是烯丙位叔醇，在質(zhì)子酸存在下不穩(wěn)定，極易發(fā)生異構(gòu)化、環(huán)化及消除反應(yīng)，生成大量副產(chǎn)物，導(dǎo)致乙酸芳樟酯的收率很低，一般只能達到40％。相對來講采用堿性催化劑如二甲氨基吡啶則乙酸芳樟酯的收率較高，但是這種堿性催化劑溶解于反應(yīng)液中，與產(chǎn)物難以分離回收，這不僅增加了乙酸芳樟酯的生產(chǎn)成本，而且影響產(chǎn)品的質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以芳樟醇和乙酸酐為原料，通過酯化反應(yīng)制備乙酸芳樟酯的方法，它所要解決的技術(shù)問題是要求采用的催化劑不僅具有比較高的活性和選擇性，而且與產(chǎn)物必須易于分離。
以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案一種以芳樟醇和乙酸酐為原料，通過酯化反應(yīng)制備乙酸芳樟酯的方法，酯化反應(yīng)在催化劑的存在下進行，原料投料摩爾比為芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(1～4)，反應(yīng)溫度為5～45℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時間為10～150min，催化劑為對甲苯磺酸，催化劑的用量為反應(yīng)物總量的0.05～0.25wt％。
上述原料投料摩爾比最好為芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(2～3)；反應(yīng)溫度最好為10～20℃。
反應(yīng)時間達到10min后反應(yīng)已經(jīng)基本完成，一般情況下30min反應(yīng)已經(jīng)進行得非常充分，反應(yīng)時間超過150min雖然不會給反應(yīng)帶來不良的影響，但顯然是沒有必要的。原料的投料摩爾比與現(xiàn)有技術(shù)是基本相同的，通常乙酸酐可以適當(dāng)?shù)剡^量，這將有利于反應(yīng)向正方向進行。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于采用的催化劑的活性很高，因此反應(yīng)可以在較短的時間內(nèi)完成，反應(yīng)溫度也較低，一般在室溫的條件下反應(yīng)都能順利進行，而且催化劑用量極少。催化劑的選擇性也非常理想，一般產(chǎn)品收率可以達到55％以上。該催化劑另一個特點是可以方便地采用水洗的方法將其從反應(yīng)產(chǎn)物中除去，對產(chǎn)品的質(zhì)量不會產(chǎn)生任何影響。
下面將通過具體的實施方案對本發(fā)明作進一步的描述，在實施例中轉(zhuǎn)化率和選擇性的定義為 具體實施方式
實施例1～9在置于加熱油浴上的250ml三口燒瓶中，按設(shè)想的投料摩爾比投入芳樟醇和乙酸酐，再加入所需量的催化劑對甲苯磺酸。在攪拌下升溫至反應(yīng)溫度，維持10～150分鐘。冷卻后經(jīng)稀堿液和水洗除去反應(yīng)產(chǎn)物中的催化劑，然后經(jīng)減壓蒸餾得到產(chǎn)物乙酸芳樟酯。
各實施例具體的反應(yīng)條件見表1，反應(yīng)結(jié)果見表2。
表1.

表2.

權(quán)利要求
1.一種以芳樟醇和乙酸酐為原料，通過酯化反應(yīng)制備乙酸芳樟酯的方法，酯化反應(yīng)在催化劑的存在下進行，原料投料摩爾比為芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(1～4)，反應(yīng)溫度為5～45℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時間為10～150min，催化劑為對甲苯磺酸，催化劑的用量為反應(yīng)物總量的0.05～0.25wt％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備乙酸芳樟酯的方法，其特征在于所述的原料投料摩爾比為芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(2～3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備乙酸芳樟酯的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為10～20℃。
全文摘要
一種以芳樟醇和乙酸酐為原料，通過酯化反應(yīng)制備乙酸芳樟酯的方法，酯化反應(yīng)在催化劑的存在下進行，原料投料摩爾比為芳樟醇∶乙酸酐=1∶(1～4)，反應(yīng)溫度為5～45℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時間為10～150min，催化劑為對甲苯磺酸，催化劑的用量為反應(yīng)物總量的0.05～0.25wt％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于采用的催化劑的活性很高，因此反應(yīng)可以在較短的時間內(nèi)完成，反應(yīng)溫度也較低，一般在室溫的條件下反應(yīng)都能順利進行，而且催化劑用量極少。催化劑的選擇性也非常理想，產(chǎn)品收率可以達到55％以上。另外，催化劑可以方便地采用水洗的方法從反應(yīng)產(chǎn)物中除去，對產(chǎn)品的質(zhì)量不會產(chǎn)生任何影響。
文檔編號C07C69/00GK1566070SQ0312921
公開日2005年1月19日 申請日期2003年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月12日
發(fā)明者朱志慶, 呂自紅, 郭世卓, 劉亞濤, 顧超然, 胡霞美 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司