專利名稱：：具有穩(wěn)定淺顏色的烷基苯酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的主題是制造具有在儲(chǔ)存時(shí)穩(wěn)定的淺顏色的烷基苯酚的方法。從苯酚和一種烯烴用磺酸離子交換樹脂催化烷基化并通過蒸餾得到的烷基苯酚在剛回收后具有淺顏色。在長期儲(chǔ)存的過程中，烷基苯酚的顏色漸漸裉色，這是一種嚴(yán)重的缺點(diǎn)并常常妨礙產(chǎn)品進(jìn)一步的應(yīng)用。烷基苯酚顏色的這種改變很可能是由于在氧存在下由光和溫度所誘發(fā)而發(fā)生反應(yīng)，并且與最終產(chǎn)品中所含微量雜質(zhì)有關(guān)。本領(lǐng)域許多烷基苯酚的脫色和顏色穩(wěn)定作用的方法是眾所周知的。根據(jù)波蘭專利100082說明書可將草酸與次磷酸鈉或次磷酸鉀或與次磷酸的一種混合物用于烷基苯酚連同其它材料的脫色和顏色穩(wěn)定，上述加至反應(yīng)后的混合物或烷基化酚中為0.01-2％(重量)的組分的重量比為1∶5或5∶1。按照另一個(gè)波蘭專利No.131609說明書，烷基苯酚的脫色和顏色穩(wěn)定作用是通過使用用量為烷基苯酚重量的0.005至3％(重量)的上述組分重量比為1-200∶1的對(duì)苯二酚與草酸的混合物來實(shí)現(xiàn)的。以此最佳的狀況，上述穩(wěn)定劑的應(yīng)用是40°Hz的產(chǎn)物(壬基酚)顏色，但在貯存時(shí)將有進(jìn)一步的退化。根據(jù)美國專利No.AP4386224說明書，用5-50ppm的N，N-二乙基羥胺可實(shí)現(xiàn)含C8-C13的烷基的單烷基苯酚的顏色穩(wěn)定作用。在室溫下貯藏50天后，用該發(fā)明的方法做過顏色穩(wěn)定處理的壬基苯酚，其顏色從20改變到35°Hz；在60℃貯存7周后，它的顏色是45°Hz，在25℃貯藏31天后，加有20ppm上述穩(wěn)定劑后的十二烷基酚的顏色是穩(wěn)定的(65°Hz)；在60℃貯藏相同時(shí)間的十二烷基酚顏色增加到110°Hz。本發(fā)明的目的是要開發(fā)一種獲得長期貯存(不低于90天)及在高溫下淺顏色穩(wěn)定的烷基苯酚的方法。如果貯存上述時(shí)間后，壬基酚顏色低于30°Hz及十二烷基苯酚顏色低于50°Hz，則烷基苯酚的顏色被認(rèn)為是穩(wěn)定的。本發(fā)明的要點(diǎn)是在有酸式磺酸離子交換樹脂存在下苯酚用烯烴烷基化的方法，用該方法，在不超過1.0％(重量)的水和0.5-100ppm2，4，6-三叔丁基酚存在下實(shí)現(xiàn)烷基化。加至多15ppm次磷酸鈉經(jīng)真空蒸餾回收產(chǎn)物。在不高于100℃的溫度下將回收的烷基酚產(chǎn)物與5-100ppm二取代羥胺衍生物相混合。該羥胺衍生物有兩個(gè)烷基取代基或一個(gè)烷基取代基及一個(gè)芐基取代基。用本發(fā)明方法能生產(chǎn)長期貯存條件下具有穩(wěn)定淺顏色的烷基酚。在對(duì)烷基酚具有有效的顏色穩(wěn)定作用的可能性進(jìn)行研究的同時(shí)，意外地發(fā)現(xiàn)，僅在用烯烴進(jìn)行酚烷基化及如上所述蒸餾烷基酚的條件得到滿足的情況下，通過使用二取代羥胺衍生物可獲得要求的產(chǎn)品顏色穩(wěn)定性。實(shí)施例I-VII在一填充以磺基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的大孔及凝膠型離子交換樹脂的連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行酚烷基化反應(yīng)。在一包含反應(yīng)器和循環(huán)容器的反應(yīng)體系中通過在60-150℃下使由酚、烯烴、水、2，4，6-三叔丁基酚(TTBF)和烷基酚構(gòu)成的混合物通過陽離子交換器床層，這樣獲得要求的烷基酚濃度，從而以連續(xù)方式進(jìn)行該工藝。在次磷酸鈉存在下真空蒸餾得到的反應(yīng)后的混合物而回收產(chǎn)物。表1表明了獲得烷基酚的條件以及產(chǎn)品顏色。表2表明了穩(wěn)定化處理后的烷基酚的貯藏條件及其最終顏色。表1</tables>表2烷基苯酚顏色穩(wěn)定性*)N，N-二乙基羥胺**)N，N-乙基芐基羥胺權(quán)利要求1.由酚和烯烴通過用酸、磺酸離子交換樹脂催化劑以烷基化方法獲得具有穩(wěn)定淺顏色的烷基酚的方法，其中在不超過1％(重量)水和0.5-100ppm2，4，6-三叔丁基酚存在下用烯烴使酚烷基化，以此在至多15ppm次磷酸鈉(NaH2PO2)和5-100ppm通式為NR2OH的二取代羥胺衍生物存在下通過蒸餾從反應(yīng)后混合物中回收烷基酚，通式中R1和R2是烷基取代基〔CH3-(CH2)n-〕，式中n≥1或R1或R2取代基之一是芐基取代基(C6H5CH2-)時(shí)在不高于100℃的溫度下被加入蒸餾過的烷基酚中。全文摘要由酚和烯烴通過用酸、磺酸離子交換樹脂催化劑以烷基化方法獲得具有穩(wěn)定淺顏色的烷基酚的方法，其中在不超過1％(重量)水和0.5-100ppm2，4，6-三叔丁基酚存在下用烯烴使酚烷基化，以在至多15ppm次磷酸鈉(NaH文檔編號(hào)C07C39/06GK1167749SQ97113188公開日1997年12月17日申請(qǐng)日期1997年5月27日優(yōu)先權(quán)日1996年5月28日發(fā)明者A·克魯杰,T·珀斯,B·特卡茨,M·凱迪克,G·馬茨泰勒茲,J·加辛凱維茨,R·科西克,J·科爾特,W·詹克斯基,A·佐德茨克,K·卡林斯基,W·米倫申請(qǐng)人:布蘭科尼爾有機(jī)合成研究院,布蘭科尼爾化學(xué)工廠