專利名稱：一種丙二酰胺類化合物的制備方法
涉及領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種丙二酰胺類化合物的制備方法，特別涉及一種照相用顯影抑制劑釋放化合物母體和顯影促進劑釋放化合物母體所使用的丙二酰胺類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，在照相用功能性化合物中，有一類是以丙二酰胺類化合物為母體的化合物，它們的母體結(jié)構(gòu)可用如下通式(I)表示R-NHCOCH2CONH-R(I)通式(I)所示化合物一般是通過先將丙二酸與氯化亞砜等酰氯化劑反應(yīng)制得丙二酰氯，丙二酰氯再和芳胺或烷胺反應(yīng)制備，分兩步進行；或者象美國專利4095984所描述的那樣通過丙二酸二乙酯和芳胺或烷胺進行交換反應(yīng)制備。前一種方法需用氯化亞砜等酰氯化劑制備丙二酰氯，不但反應(yīng)時間長，腐蝕性也很強，受自然條件如空氣濕度影響較大，一般不宜采用；而后一種方法一般需要較高的反應(yīng)溫度，較長的反應(yīng)時間，收率也較低。
本發(fā)明的目的提供一種新的合成工藝使丙二酰胺類化合物特別是照相用顯影抑制劑釋放化合物母體和顯影促進劑釋放化合物母體所使用的丙二酰胺類化合物的合成反應(yīng)溫度降低，反應(yīng)時間縮短，而收率有較大提高，從而能在較溫和的條件下制備并降低成本。
本發(fā)明提供的技術(shù)方案為一種丙二酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，在反應(yīng)器中加入丙二酸、胺和溶劑，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，在此溫度范圍內(nèi)恒溫反應(yīng)1.5-2小時，得到丙二酰胺，其反應(yīng)通式為上式中 其中X＝H，Cl，Br，F(xiàn)L＝-COO-，-NHCO-，-O-，-COOCH(R2)COO-，R2＝C1-C3直鏈烷基；R1＝C8-C18直鏈烷基或取代烷基。
上述胺具體舉例如下 相應(yīng)的丙二酰胺的代表化合物如下 一種優(yōu)選方案，其特征在于，所述的溶劑為在上述反應(yīng)條件下不與三氯化磷發(fā)生作用的有機溶劑，最好是苯或氯苯。
一種優(yōu)選方案將4-氯-3-氨基-苯甲酸十二酯，丙二酸及苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體。
一種優(yōu)選方案將間-氨基-苯甲酸正辛酯，丙二酸及氯苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將氯苯溶劑蒸出，得白色固體。
一種優(yōu)選方案將4-氯-3-氨基-苯甲酸(α--甲基乙酸十二酯)酯，丙二酸及苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體。
實施例實施例1化合物(1)的合成 4-氯-3-氨基-苯甲酸十二酯170g，丙二酸26g及1000ml苯加入2000ml的三口瓶，加熱至60℃，半小時內(nèi)滴加37.5ml三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體183g，收率98％，熔點94-96℃。
在其它反應(yīng)條件相同的情況下，溫度分別控制在62℃和65℃，合成上述化合物，所得結(jié)果相同。
元素分析結(jié)果C H N理論值65.86 8.03 3.75(％)實測值66.05 7.97 3.57(％)實施例2化合物(2)′的合成間-氨基-苯甲酸正辛酯24.9g，丙二酸5.2g及150ml氯苯加入500ml的三口瓶，加熱至62℃，1小時內(nèi)滴加5.2ml三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)2.0小時，將氯苯溶劑蒸出，得白色固體26.9g，收率95％，熔點72-75℃。
在其它反應(yīng)條件相同的情況下，溫度分別控制在60℃和65℃，合成上述化合物，所得結(jié)果相同。
元素分析結(jié)果C HN
理論值 69.96 8.13 4.95(％)實測值 69.85 8.06 4.87(％)實施例3化合物(3)′的合成4-氯-3-氨基-苯甲酸(α--甲基乙酸十二酯)酯41.1g，丙二酸5.2g及180ml苯加入500ml的三口瓶，加熱至65℃，1小時內(nèi)滴加5.2ml三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)1.5小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體40g，收率90％，熔點66-67℃。
在其它反應(yīng)條件相同的情況下，溫度分別控制在60℃和63℃，合成上述化合物，所得結(jié)果相同。
元素分析結(jié)果C H N理論值63.30 7.63 3.14(％)實測值63.15 7.57 3.32(％)實施例4化合物(5)′的合成4-氯-3-氨基-苯甲酰十八胺42.3g，丙二酸5.2g及190ml苯加入500ml的三口瓶，加熱至65℃，1小時內(nèi)滴加5.2ml三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)2.0小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體43.7g，收率96％，熔點86-87℃。
在其它反應(yīng)條件相同的情況下，溫度分別控制在62℃和60℃，合成上述化合物，所得結(jié)果相同。
元素分析結(jié)果C HN
理論值 69.74 9.43 5.26(％)實測值 69.55 9.57 5.12(％)有益效果就化合物(1)′而言，使用本發(fā)明提供的方法與使用美國專利US4095984所提供的方法對比數(shù)據(jù)如下化合物(1)′的合成反應(yīng)溫度及反應(yīng)時間 收率本發(fā)明提供的方法60～65℃反應(yīng)1.5～2小時98％美國專利4095984 220℃反應(yīng)2小時提供的方法 170℃減壓10小時 81％由上表可以看出本發(fā)明提供的方法在反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間和收率上與美國專利US4095984所提供的方法相比都占有明顯優(yōu)勢，尤其是收率提高了17％。
權(quán)利要求
1.一種丙二酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，在反應(yīng)器中加入丙二酸、胺和溶劑，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，在此溫度范圍內(nèi)恒溫反應(yīng)1.5-2小時，得到丙二酰胺，其反應(yīng)通式為上式中 其中X＝H，Cl，Br，F(xiàn)；L＝-COO-，-NHCO-，-O-，-COOCH(R2)COO-，R2＝C1-C3直鏈烷基；R1＝C8-C18直鏈烷基或取代烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為在上述反應(yīng)條件下不與三氯化磷發(fā)生作用的有機溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為苯或氯苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的胺為
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，將4-氯-3-氨基-苯甲酸十二酯，丙二酸及苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，將間-氨基-苯甲酸正辛酯，丙二酸及氯苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將氯苯溶劑蒸出，得白色固體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙二酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，將4-氯-3-氨基-苯甲酸(α--甲基乙酸十二酯)酯，丙二酸及苯加入反應(yīng)器中，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，滴加完畢繼續(xù)在該溫度下反應(yīng)1.5～2小時，將苯溶劑蒸出，得白色固體。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種丙二酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，在反應(yīng)器中加入丙二酸、胺和溶劑，加熱至60～65℃，再滴加三氯化磷，在此溫度范圍內(nèi)恒溫反應(yīng)1.5－2小時，得到丙二酰胺，其反應(yīng)通式為2RNH
文檔編號C07C233/54GK1403441SQ0113074
公開日2003年3月19日 申請日期2001年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月23日
發(fā)明者張尚湖, 馬禮謙 申請人:中國樂凱膠片集團公司