由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法，廢催化劑與硫酸、氟化鈣、水加混料器中混合后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化；混合料加水漿化；漿化液泵入浸出槽，加溫攪拌浸出；泵入板塊壓濾機進行液固分離，浸出液流入結晶槽加硫酸銨結晶；液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液。結晶母液加碳酸銨調pH，加過硫酸銨，加碳酸銨調pH升溫反應，泵入壓濾機，液固分離得偏釩酸銨。分離液還可入沉鑭鈰槽，加草酸銨反應得草酸鑭、草酸鈰；入沉鎳槽加硫化銨反應得硫化鎳。本發(fā)明將煉油廠催化裂化廢催化劑再利用，生產出偏釩酸銨；有效解決了廢催化劑污染環(huán)境,占用土地的問題，生產出偏釩酸銨純度達到99％以上，回收效率高。
【專利說明】由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對煉油廠催化裂化廢催化劑進行綜合利用的技術，具體涉及一種由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法。

【背景技術】
[0002]煉油廠用催化裂化工藝煉制原油時產出的廢催化劑大都是擔載了少量稀土金屬的小顆粒超穩(wěn)Y型分子篩催化劑，經使用一段時間后催化活性下降，綜合經濟指標變差，則必須從系統(tǒng)中卸出，瀉出后既污染環(huán)境，又占用土地。目前還沒有更好的工藝和方法對此廢催化劑進行有效處理，使其消除對環(huán)境的污染，并能有效再生其內有用物質的自身價值。
[0003]對廢催化劑，目前各煉油廠多是邊加入新催化劑邊卸出混合催化劑的連續(xù)化工藝，卸出的混劑還是成了廢物。為此研宄出一些利用廢催化劑的方法，有的用于生產建筑材料，有的對其再生，如用回流浸取法再生催化劑，采用該工藝處理后的催化劑含鎳量可由0.8%降至0.2%，活性恢復95.7%，達到工業(yè)應用標準，再用于催化。
[0004]目前尚未見從廢催化劑提取有用的稀土金屬的文獻。


【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)狀，旨在提供一種能由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法。
[0006]本發(fā)明目的的實現(xiàn)方式為，由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法，具體步驟如下:
[0007]I)廢催化劑與硫酸、氟化鈣、水按質量比1:0.8-1.2:0.04-0.06:0.08-0.11的比例加入混料器中混合4-6min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度150-220°C，時間9-12h ；
[0008]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:2.5-3.5的比例加水漿化0.9-1.2h ；
[0009]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫90_95°C，攪拌浸出3h ；
[0010]4)將步驟3)的浸出液泵入板塊壓濾機進行液固分離，分離的固體渣經水洗滌后堆置，浸出液流入結晶槽；
[0011]5)將結晶槽中的溫度降至35-45°C時，按浸出液體積76_84kg/m3加入硫酸銨，于38-42°C溫度下結晶 2.3-2.6h ；
[0012]6)步驟5)結晶完畢后液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液；
[0013]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.5-2.0，隨后升溫至60-70°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至85-95°C，保溫2h泵入壓濾機沉偏I凡酸錢，液固分尚，得偏1凡酸錢。
[0014]本發(fā)明將煉油廠催化裂化廢催化劑再利用，生產出偏釩酸銨、草酸鑭和草酸鈰產品；偏釩酸銨純度達到99%以上。本發(fā)明有效解決了廢催化劑污染環(huán)境，占用土地的問題，回收效率高。
[0015]生成偏釩酸銨后的分離液入沉鋁槽調pH，泵入壓濾機沉鐵鋁，液固分離，分離液泵入沉鑭、鈰槽，加草酸銨反應，固液分離得草酸鑭、草酸鈰。生成草酸鑭、草酸鈰后的分離液可入沉鎳槽加硫化銨反應得硫化鎳，濾液返回漿化工段。

【具體實施方式】
[0016]本發(fā)明將廢催化劑與硫酸、氟化鈣、水加混料器中混合后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化；混合料加水漿化；漿化液泵入浸出槽，加溫攪拌浸出；泵入板塊壓濾機進行液固分離，浸出液流入結晶槽加硫酸銨結晶；液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液。
[0017]生成偏釩酸銨后的分離液入沉鋁槽調pH，泵入壓濾機沉鐵鋁，液固分離，分離液泵入沉鑭、鈰槽，加草酸銨反應，固液分離得草酸鑭、草酸鈰。生成草酸鑭、草酸鈰后的分離液可入沉鎳槽加硫化銨反應得硫化鎳，濾液返回漿化工段。
[0018]廢催化劑含V0.5%,La2.77%, Ce0.62%, N1.38%、Α125.46%。
[0019]下面用具體實施例詳述本發(fā)明。
[0020]例1、
[0021]I) 45噸廢催化劑與36噸硫酸、1.8噸氟化鈣、3.6噸水加入混料器中混合4min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度150°C，時間9h ；
[0022]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:2.5的比例加水漿化0.9h ；
[0023]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫90°C，攪拌浸出3h ;。
[0024]4)將步驟3)的浸出液泵入板塊壓濾機進行液固分離，分離的固體渣經水洗滌后堆置，浸出液流入結晶槽；
[0025]5)將結晶槽中的溫度降至35°C時，按浸出液體積76kg/m3加入硫酸銨，于38°C溫度下結晶2.3h ;
[0026]6)步驟5)結晶完畢后液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液；
[0027]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.5，隨后升溫至60°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至85 °C，保溫2h泵入壓濾機沉偏釩酸銨，液固分離；得偏釩酸銨。
[0028]例2、同實施例1，不同的是，
[0029]I) 45噸廢催化劑與45噸硫酸、2.25噸氟化鈣、4.5噸水加入混料器中混合5min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度180°C，時間1h ；
[0030]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:3的比例加水漿化1.0h ；
[0031]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫92°C，攪拌浸出3h ;
[0032]5)將結晶槽中的溫度降至40°C時，按浸出液體積80kg/m3加入硫酸錢，于40°C溫度下結晶2.5h ;
[0033]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.8，隨后升溫至65°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至90°C，保溫2h泵入壓濾機沉偏釩酸銨，液固分離；得偏釩酸銨。
[0034]例3、同實施例1，不同的是，
[0035]I) 45噸廢催化劑與49.5噸硫酸、1.8噸氟化鈣、4.05噸水加入混料器中混合5min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度190°C，時間Ilh ；
[0036]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:2.8的比例加水漿化1.1h ；
[0037]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫93°C，攪拌浸出3h ；
[0038]5)將結晶槽中的溫度降至38°C時，按浸出液體積79kg/m3加入硫酸銨，于39°C溫度下結晶2.7h ;
[0039]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.9，隨后升溫至63°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至88 °C，保溫2h泵入壓濾機沉偏釩酸銨，液固分離；得偏釩酸銨。
[0040]例4、同實施例1，不同的是，
[0041]I) 45噸廢催化劑與40.5噸硫酸、1.8噸氟化鈣、4.5噸水加入混料器中混合5min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度210°C，時間Ilh ；
[0042]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:3.2的比例加水漿化1.0h ；
[0043]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫94°C，攪拌浸出3h ;
[0044]5)將結晶槽中的溫度降至42°C時，按浸出液體積82kg/m3加入硫酸錢，于41°C溫度下結晶2.4h ；
[0045]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.9，隨后升溫至68°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至92 °C，保溫2h泵入壓濾機沉偏釩酸銨，液固分離；得偏釩酸銨。
[0046]例5、同實施例1，不同的是，
[0047]I) 45噸廢催化劑與54噸硫酸、2.7噸氟化鈣、4.95噸水加入混料器中混合6min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度220°C，時間12h ；
[0048]2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:3.5的比例加水漿化1.2h ；
[0049]3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫95°C，攪拌浸出3h ;
[0050]5)將結晶槽中的溫度降至45°C時，按浸出液體積84kg/m3加入硫酸銨，于42°C溫度下結晶2.6h ；
[0051]6)步驟5)結晶完畢后液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液；
[0052]7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至70°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調pH至2.0，隨后升溫至95 °C，保溫2h泵入壓濾機沉偏釩酸銨，液固分離；得偏釩酸銨。
【權利要求】
1.由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法，其特征在于具體步驟如下: 1)廢催化劑與硫酸、氟化鈣、水按質量比1:0.8-1.2:0.04-0.06:0.08-0.11的比例加入混料器中混合4-6min后卸入熟化倉，在熟化倉內熟化，熟化溫度150-220°C，時間9-12h ； 2)將步驟I)熟化后的混合料按質量1:2.5-3.5的比例加水漿化0.9-1.2h ； 3)將步驟2)的漿化液泵入浸出槽，加溫90-95°C，攪拌浸出3h； 4)將步驟3)的浸出液泵入板塊壓濾機進行液固分離，分離的固體渣經水洗滌后堆置，浸出液流入結晶槽； 5)將結晶槽中的溫度降至35-45°C時，按浸出液體積76-84kg/m3加入硫酸銨，于38-42°C溫度下結晶 2.3-2.6h ； 6)步驟5)結晶完畢后液固分離，得到硫酸鋁銨產品及結晶母液； 7)在常溫下，向步驟6)的結晶母液加碳酸銨調pH至1.5-2.0，隨后升溫至60-70°C，加入過硫酸銨，溶液呈亮黃色，無墨綠色痕跡后，再次加入碳酸銨調PH至2.0，隨后升溫至85-95 °C，保溫2h泵入壓濾機沉偏I凡酸錢，液固分尚，得偏I凡酸錢。
2.根據(jù)權利要求1所述的由煉油廠催化裂化廢催化劑生產偏釩酸銨的方法，其特征在于廢催化劑含 V0.5%,La2.77%, Ce0.62%, N1.38%、Α125.46%。
【文檔編號】C01G31/00GK104495924SQ201410784293
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月17日 優(yōu)先權日:2014年12月17日
【發(fā)明者】王新, 王曉清 申請人:武漢源宸再生資源科技有限公司