化成 株式會社制造的EPOTOHTOYDCN-701、YDCN-704、CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的 AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307、日本化藥株 式會社制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、E0CN-104S、RE-306、住友化學工業(yè)株式會 社制造的Sumi-巧oxyESCN-195X、ESCN-220、旭化成工業(yè)株式會社制造的A.E.R.ECN-235、 ECN-299等(均為商品名)酪醒清漆型環(huán)氧樹脂;大日本油墨化學工業(yè)株式會社制造的 EPI化0N830、日本環(huán)氧樹脂株式會社制造的距R807、東都化成株式會社制造的EPOTOHTO YDF-170、YDF-175、YDF-2004、CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的AralditeXPY306等 (均為商品名)雙酪F型環(huán)氧樹脂;東都化成株式會社制造的EPOTOHTOST-2004、ST-2007、 ST-3000 (商品名)等氨化雙酪A型環(huán)氧樹脂;日本環(huán)氧樹脂株式會社制造的距R604、東都 化成株式會社制造的EPOTOHTOYH-434、CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Araldite MY720、住友化學工業(yè)株式會社制造的Sumi-巧oxyELM-120等(均為商品名)縮水甘油 胺型環(huán)氧樹脂;CibaSpecialtyQiemicalsInc.制造的AralditeCY-350(商品名)等 己內(nèi)醜脈型環(huán)氧樹脂;大賽瑞化學工業(yè)株式會社制造的CE化0XIDE2021、CibaSpecialty QiemicalsInc.制造的AralditeCY175、CY179等(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹脂;日 本環(huán)氧樹脂株式會社制造的化-933、陶氏化學公司制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502 等(均為商品名)Η居苯基甲焼型環(huán)氧樹脂;日本環(huán)氧樹脂株式會社制造的化-6056、 ΥΧ-4000、化-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲酪型或聯(lián)苯酪型環(huán)氧樹脂或者它們的混合物; 日本化藥株式會社制造的邸PS-200、旭電化工業(yè)株式會社制造的EPX-30、大日本油墨化學 工業(yè)株式會社制造的EXA-1514(商品名)等雙酪S型環(huán)氧樹脂;日本環(huán)氧樹脂株式會社 制造的距R157S(商品名)等雙酪A酪醒清漆型環(huán)氧樹脂;日本環(huán)氧樹脂株式會社制造的 _jERYk931、CibaSpecialtyQiemicalsInc.制造的Aralditel63 等(均為商品名)四 居苯基己焼型環(huán)氧樹脂;CibaSpecialtyQiemicalsInc.制造的AralditePT810、日產(chǎn) 化學工業(yè)株式會社制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹脂;日本油脂株式會社 制造的BLEMMERDDT等鄰苯二甲酸二縮水甘油醋樹脂;東都化成株式會社制造的ZX-1063 等四縮水甘油基二甲苯醜基己焼樹脂(tetraglycic^dwleno^ethaneresin);新日鐵 化學株式會社制造的ESN-190、ESN-360、大日本油墨化學工業(yè)株式會社制造的HP-4032、 EXA-4750、EXA-4700等含蔡基環(huán)氧樹脂;大日本油墨化學工業(yè)株式會社制造的HP-7200、 HP-7200H等具有雙環(huán)戊二帰骨架的環(huán)氧樹脂;日本油脂株式會社制造的CP-50SXP-50M等 甲基丙帰酸縮水甘油醋共聚系環(huán)氧樹脂;進而環(huán)己基馬來醜亞胺與甲基丙帰酸縮水甘油醋 的共聚環(huán)氧樹脂;環(huán)氧改性的聚了二帰橡膠衍生物(例如大賽瑞化學工業(yè)株式會社制造的 PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹脂(例如東都化成株式會社制造的YR-102、YR-450等)等, 但不限于送些。送些環(huán)氧樹脂可W單獨使用或組合2種W上使用。其中,特別優(yōu)選酪醒清 漆型環(huán)氧樹脂、改性酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲酪型環(huán)氧樹脂或它們的 混合物。
[0061] 作為巧-2)多官能氧雜環(huán)了焼化合物,可列舉出雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)了基甲氧 基)甲基]離、雙[(3-己基-3-氧雜環(huán)了基甲氧基)甲基]離、1,4-雙[(3-甲基-3-氧 雜環(huán)了基甲氧基)甲基]苯、1,4-雙[(3-己基-3-氧雜環(huán)了基甲氧基)甲基]苯、丙帰酸 (3-甲基-3-氧雜環(huán)了基)甲醋、丙帰酸(3-己基-3-氧雜環(huán)了基)甲醋、甲基丙帰酸(3-甲 基-3-氧雜環(huán)了基)甲醋、甲基丙帰酸(3-己基-3-氧雜環(huán)了基)甲醋、它們的低聚物或 共聚物等多官能氧雜環(huán)了焼類、W及氧雜環(huán)了焼醇與酪醒清漆樹脂、聚(對居基苯己帰)、 Cardo型雙酪類、杯芳姪類、間苯二酪杯芳姪類、或倍半娃氧焼等具有居基的樹脂的離化物 等。此外,還可列舉出具有氧雜環(huán)了焼環(huán)的不飽和單體與(甲基)丙帰酸烷基醋的共聚物 等。
[0062] 作為巧-3)分子中具有2個W上環(huán)狀硫離基的環(huán)硫樹脂,例如可列舉出日本環(huán)氧 樹脂株式會社制造的化7000 (雙酪A型環(huán)硫樹脂)、東都化成株式會社制造的YSLV-120TE 等。另外,也可W使用利用同樣的合成方法將酪醒清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的氧原子替換 為硫原子而成的環(huán)硫樹脂等。
[006引相對于100質(zhì)量份(A)含駿基樹脂,似熱固化性成分的配混量優(yōu)選為10~100 質(zhì)量份。關于特別是分子中具有2個W上環(huán)狀(硫)離基的熱固化性成分的配混量,相對 于(A)含駿基樹脂的駿基1當量,熱固化性成分所含有的環(huán)狀(硫)離基優(yōu)選為0. 6~2. 5 當量、更優(yōu)選為0. 8~2. 0當量的范圍。熱固化性成分的配混量為上述范圍時,耐熱性、固 化涂膜的強度等良好。
[0064]本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物中,使用上述分子中具有2個W上環(huán)狀 (硫)離基的熱固化性成分時,優(yōu)選含有熱固化催化劑。作為送種熱固化催化劑,例如可 列舉出咪哇、2-甲基咪哇、2-己基咪哇、2-己基-4-甲基咪哇、2-苯基咪哇、4-苯基咪哇、 1-氯基己基-2-苯基咪哇、1-(2-氯基己基)-2-己基-4-甲基咪哇等咪哇衍生物;雙氯 胺、予基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基予基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基予基 胺、4-甲基-N,N-二甲基予基胺等胺化合物、己二酸二醜阱、癸二酸二醜阱等阱化合物; Η苯基麟等磯化合物等。另外,作為市售品,例如可列舉出四國化成工業(yè)株式會社制造的 2ΜΖ-Α、2ΜΖ-0Κ、2Ρ監(jiān)、2Ρ4Β監(jiān)、2Ρ4Μ監(jiān)(均為咪哇系化合物的商品名)、San-AproLtd.制 造的U-CAT(注冊商標)3503N、U-CAT3502T(均為二甲基胺的封端異氯酸醋化合物的商品 名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002 (均為二環(huán)式脈化合物及其鹽)等。不特別限定于 送些,只要是環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)了焼化合物的熱固化催化劑、或者促進環(huán)氧基和/或氧雜環(huán) 了基與駿基的反應的物質(zhì)即可,可W單獨使用或混合2種W上使用。另外,還可W使用脈 胺、甲基脈胺、苯并脈胺、Η聚氯胺、2, 4-二氨基-6-甲基丙帰醜氧基己基-均Η嗦、2-己帰 基-2, 4-二氨基-均Η嗦、2-己帰基-4, 6-二氨基-均Η嗦?異氯脈酸加成物、2, 4-二氨 基-6-甲基丙帰醜氧基己基-均Η嗦·異氯脈酸加成物等均Η嗦衍生物,優(yōu)選將送些還作 為密合性賦予劑發(fā)揮功能的化合物與前述熱固化催化劑組合使用。
[0065]送些熱固化催化劑的配混量為通常的量的比例就足夠,例如相對于100質(zhì)量份 (Α)含駿基樹脂,優(yōu)選為0. 1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 5~15. 0質(zhì)量份。
[0066]進而,本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物可W為了改善指觸干燥性、改善處 理性等而使用粘結(jié)劑聚合物。例如可W使用聚醋系聚合物、聚氨醋系聚合物、聚醋氨基甲酸 醋系聚合物、聚醜胺系聚合物、聚醋醜胺系聚合物、丙帰酸類聚合物、纖維素系聚合物、聚乳 酸系聚合物、苯氧基系聚合物等。送些粘結(jié)劑聚合物可W單獨使用或者W2種W上的混合 物的形式來使用。
[0067]進而,本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物還可W為了賦予柔軟性、改善固化 物的脆性等而使用其它彈性體。例如可W使用聚醋系彈性體、聚氨醋系彈性體、聚醋氨基甲 酸醋系彈性體、聚醜胺系彈性體、聚醋醜胺系彈性體、丙帰酸類彈性體、帰姪系彈性體。另 夕b也可W使用將具有各種骨架的環(huán)氧樹脂的一部分或全部環(huán)氧基用兩末端駿酸改性型了 二帰-丙帰臘橡膠改性而成的樹脂等。進而,也可W使用含環(huán)氧基的聚了二帰系彈性體、含 丙帰醜基的聚了二帰系彈性體等。送些彈性體可W單獨使用或者W2種W上的混合物的形 式來使用。
[0068]進而,本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物為了(A)含駿基樹脂的合成、組合 物的調(diào)制,或者為了調(diào)整粘度W便在基板、載體膜上涂布,可W使用有機溶劑。
[0069] 作為送種有機溶劑,可列舉出麗類、芳香族姪類、二醇離類、二醇離己酸醋類、醋 類、醇類、脂肪族姪、石油系溶劑等。更具體而言,有甲己麗、環(huán)己麗等麗類;甲苯、二甲苯、四 甲苯等芳香族姪類;溶纖劑、甲基溶纖劑、了基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、了基卡必醇、丙 二醇單甲離、二丙二醇單甲離、二丙二醇二己離、Η己二醇單己離等二醇離類;己酸己醋、己 酸了醋、二己二醇己離己酸醋、二丙二醇甲離己酸醋、丙二醇甲離己酸醋、丙二醇己離己酸 醋、丙二醇了離己酸醋等醋類;己醇、丙醇、己二醇、丙二醇等醇類;辛焼、癸焼等脂肪族姪; 石油離、石腦油、氨化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。送種有機溶劑可W單獨使用或 者W2種W上的混合物的形式來使用。
[0070] 通常,大多數(shù)高分子材料一旦開始氧化便會相繼連鎖地發(fā)生氧化劣化,導致高分 子原料的功能降低,因此,本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物中可W為了防止氧化而 添加(1)可使生成的自由基失效的(G-1)自由基捕獲劑或/和似可使生成的過氧化物分 解成無害的物質(zhì)、不會生成新的自由基的(G-2)過氧化物分解劑等(G)抗氧化劑。
[0071] 關于(G-1)作為自由基捕獲劑發(fā)揮作用的抗氧化劑,作為具體的化合物,可 列舉出氨釀、4-叔了基兒茶酪、2-叔了基氨釀、氨釀單甲離、2, 6-二叔了基-對甲酪、 2, 2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔了基苯酪)、1,1,3-Η(2-甲基-4-居基-5-叔了基 苯基)了焼、1,3,5-S甲基-2,4, 6-S化5-二叔了基-4-居基予基)苯、1,3,5-S (3',5'-二叔了基-4-居基予基)-均Η嗦-2, 4, 6-(1Η,3Η,5Η)Η麗等酪系、對甲氧基苯酪 (methoquinone)、苯釀等釀系化合物、雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基)-癸二酸醋、吩喔嗦 等胺系化合物等等。
[0072]自由基捕獲劑也可W為市售品,例如可列舉出ADEKASTAB A0-30、ADEKASTAB A0-330、ADEKASTAB A0-20、ADEKASTAB LA-77、ADEKASTAB LA-57、AD邸ASTAB LA-67、 ADEKASTAB LA-68、ADEKASTAB LA-87(W上,旭電化株式會社制造,商品