活性能量線固化性涂布用樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可著色，能夠形成表面硬度高、具有耐溶劑性、耐化學(xué)品性和良好的指紋擦除性，而且與塑料基材的附著性優(yōu)異的固化涂膜，而且能夠用活性能量線等短時(shí)間固化的1液型涂布用樹脂組合物?；钚阅芰烤€固化性組合物，其特征在于，含有聚合物（A）、和（B）光酸發(fā)生劑和/或（C）光堿發(fā)生劑，該聚合物（A）的主鏈為（甲基）丙烯酸系共聚物，在主鏈末端和/或側(cè)鏈具有至少1個(gè)由通式（I）：-SiR2a（OR1）3-a（I）（式中，R1表示氫原子或碳數(shù)1～10的烷基，R2表示氫原子或從碳數(shù)1～10的烷基、碳數(shù)6～25的芳基和碳數(shù)7～12的芳烷基中選擇的1價(jià)的烴基。a為0～2的整數(shù)。）所示的與水解性基團(tuán)鍵合的硅基。
【專利說(shuō)明】活性能量線固化性涂布用樹脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及對(duì)于塑料成型體、膜等不能過度地施加熱的材料，附著性良好，耐溶劑性、耐化學(xué)品性優(yōu)異，而且具有良好的指紋擦除性的一液型的活性能量線固化性涂布用樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，作為金屬、玻璃的替代品，已廣泛地使用丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、PET樹脂等塑料材料。但是，這些塑料材料存在表面硬度低、耐化學(xué)品性不充分的問題。因此，采取了在塑料材料的表面涂布各種涂布材料來(lái)提高性能的手法。
[0003]例如，有涂布熱固化型的聚氨酯涂料，在塑料基材的耐熱溫度以下形成涂膜的方法(專利文獻(xiàn)I )。但是，為了獲得表面硬度和耐化學(xué)品性，必須提高交聯(lián)密度，將羥基值設(shè)計(jì)得高。由此，存在對(duì)于聚碳酸酯等塑料的附著性降低的問題。
[0004]此外，作為提高表面硬度和耐化學(xué)品性的另外的手法，有涂布含有烷氧基甲硅烷基的共聚物，在加 熱條件下用以有機(jī)錫化合物為代表的有機(jī)金屬化合物得到固化膜的方法(專利文獻(xiàn)2)。但是，在塑料基材的耐熱溫度以下的條件下，為了獲得充分的固化膜，需要長(zhǎng)時(shí)間的加熱，在生產(chǎn)效率上存在問題。
[0005]另一方面，還報(bào)道了以多官能性單體、低聚物為主要構(gòu)成成分，使用光自由基發(fā)生劑進(jìn)行UV固化的方法(專利文獻(xiàn)3)。本方法中，存在如下優(yōu)點(diǎn):由于固化不需要熱干燥，因此不會(huì)損傷塑料基材，而且短時(shí)間獲得高硬度的膜。但是，得到的膜過硬，與塑料基材的附著性不充分，對(duì)于配合了顏料等的瓷漆(著色)，由于顏料與自由基引發(fā)劑的吸收波長(zhǎng)重疊大，因此存在沒有使引發(fā)劑充分活性化，成為固化不良等問題。
[0006]因此，也同時(shí)要求具有良好的耐溶劑性和耐化學(xué)品性，而且能夠著色的涂布劑的開發(fā)。
[0007]此外，近年來(lái)，作為塑料的進(jìn)一步的功能性提高，也要求指紋擦除性良好的涂布劑的開發(fā)(專利文獻(xiàn)4)，作為其指標(biāo)，據(jù)說(shuō)親水？親油性的表面有效。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:特開2008-296539號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:特開2003-231223號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)3:特開平5-230397號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)4:W02008/108153號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的課題
[0015]本發(fā)明要解決的課題在于提供I液型的涂布用樹脂組合物，其為可著色的涂布劑，能夠形成耐溶劑性和耐化學(xué)品性良好，而且與塑料基材的附著性優(yōu)異的固化涂膜，而且能用活性能量線等短時(shí)間固化。
[0016]用于解決課題的手段
[0017]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):含有含水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系共聚物、特定的光酸發(fā)生劑和/或特定的光堿發(fā)生劑、顏料的涂布用樹脂組合物，通過使用了高壓水銀燈等的UV照射，即使涂布劑用顏料等著色，也短時(shí)間形成固化涂膜，得到的涂膜的表面硬度高，優(yōu)異的耐溶劑性和耐化學(xué)品性良好，而且顯示對(duì)于塑料材料的優(yōu)異的附著性。還發(fā)現(xiàn)得到的涂膜具有親水.親油性的性質(zhì)。
[0018]本發(fā)明涉及的活性能量線固化性組合物，其特征在于，含有聚合物(A)、和(B)光酸發(fā)生劑和/或(C)光堿發(fā)生劑，該聚合物(A)的主鏈為(甲基)丙烯酸系共聚物，在主鏈末端和/或側(cè)鏈具有至少I個(gè)由通式(I):
[0019]-SiR2a (OR1Va (I)
[0020](式中，R1表示氫原子或碳數(shù)I~10的烷基，R2表示氫原子或從碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~25的芳基和碳數(shù)7~12的芳烷基中選擇的I價(jià)的烴基。a為O~2的整數(shù)。)所示的與水解性基團(tuán)鍵合的硅基。
[0021 ] 此外，能夠優(yōu)選地使用(D )顏料。
[0022]作為(D )顏料，能夠優(yōu)選地使用pH為8以下的顏料。
[0023]作為(B)光 酸發(fā)生劑，能夠優(yōu)選地使用芳香族锍鹽或芳香族碘錯(cuò)鹽。
[0024]作為(B)光酸發(fā)生劑的抗衡陰離子，能夠優(yōu)選地使用氟膦酸根系或氟磺酸根系。
[0025]作為(C)光堿發(fā)生劑，能夠優(yōu)選地使用O-酰基肟化合物。
[0026]此外，能夠優(yōu)選地使用(E)下述通式(II)所示的硅化合物和/或其部分水解縮合物和/或其改性物
[0027](R3O)4^bSiR4b (II)
[0028](式中，R3相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基或碳數(shù)7~10的芳烷基，R4相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基，b為O~2的整數(shù)。)。
[0029]作為(E)硅化合物和/或其部分水解縮合物和/或其改性物，能夠優(yōu)選地使用例如有機(jī)硅酸酯(下述通式(III)所示的化合物和/或其部分水解縮合物)和/或其改性物。
[0030](R3O)4Si (III)
[0031](式中，R3相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基或碳數(shù)7~10
的芳烷基。)
[0032]此外，能夠優(yōu)選地使用(F)光增感劑。
[0033]作為(F)光增感劑，能夠優(yōu)選地使用蒽衍生物或噻噸酮衍生物、二苯甲酮衍生物。
[0034]本發(fā)明涉及的活性能量線固化性組合物，通過涂布于基材，照射活性能量線，能夠形成固化被膜。
[0035]通過將本發(fā)明涉及的活性能量線固化性組合物涂布于基材表面，使其固化，能夠制作在基材表面形成了固化被膜的層疊體。
[0036]本發(fā)明涉及的活性能量線固化性組合物能夠優(yōu)選地作為一液型固化性組合物使用。
[0037]使用了本發(fā)明涉及的活性能量線固化性組合物的情況下，在涂裝后，通過使用了高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、發(fā)光二極管等的UV照射，能夠以短時(shí)間得到表面硬度高、耐溶劑性和耐化學(xué)品性優(yōu)異、而且具有與塑料材料的良好的附著性的涂膜。
[0038]發(fā)明的效果
[0039]本發(fā)明的涂布用樹脂組合物由于在遮光下貯存穩(wěn)定性高，因此I液型的涂料形態(tài)是可能的。此外，本發(fā)明的組合物能夠采用顏料等著色，而且能夠用以UV光為代表的活性能量線等短時(shí)間固化，能夠形成表面硬度高、具有良好的耐溶劑性和耐化學(xué)品性、而且與塑料基材的附著性優(yōu)異的著色固化涂膜。
【具體實(shí)施方式】 [0040]以下基于其實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明。
[0041](A)含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系共聚物
[0042]本發(fā)明中能夠使用的共聚物(A)只要以水解性甲硅烷基與碳原子鍵合的形式含有即可。
[0043]上述與水解性基團(tuán)鍵合的甲硅烷基可與共聚物(A)成分的主鏈的末端鍵合，也可與側(cè)鏈鍵合，還可與主鏈的末端和側(cè)鏈鍵合。作為與水解性基團(tuán)鍵合的甲硅烷基的導(dǎo)入方法，有使含有與水解性基團(tuán)鍵合的甲硅烷基的單體與其他單體共聚的方法、使硅酸酯化合物反應(yīng)的方法、或使硅酸酯化合物與含有羥基的共聚物反應(yīng)的方法等。其中，簡(jiǎn)便的方法是使含有與水解性基團(tuán)鍵合的甲硅烷基的單體與其他單體共聚的方法。
[0044]所謂上述與水解性基團(tuán)鍵合的甲硅烷基中的水解性基團(tuán)，有鹵素基、烷氧基等。其中，從反應(yīng)控制的簡(jiǎn)便性出發(fā)，下述通式(I)所示的烷氧基是有用的。
[0045]-SiR2a (OR1Va (I)
[0046]式中，R1表示氫原子或碳數(shù)I~10的烷基，R2表示氫原子或從碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~25的芳基和碳數(shù)7~12的芳烷基中選擇的I價(jià)的烴基。這些中，R1從本發(fā)明的組合物的固化性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選碳數(shù)I~4的烷基。
[0047]上述通式(I)中，(OR1)3I以3-a成為I以上3以下，即a成為O~2的方式選擇，從本發(fā)明的組合物的固化性變得良好的方面出發(fā)，優(yōu)選a為O或I。因此，R2的鍵合數(shù)優(yōu)選為O或I。OR1或R2的數(shù)為多個(gè)的情況下，它們可以相同，也可不同。作為由上述通式(I)表示的與碳原子鍵合的水解性甲硅烷基的具體例，可列舉例如與后述的共聚物(A)成分共聚的含有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體中含有的基團(tuán)。
[0048]接下來(lái)，對(duì)共聚物(A)成分的制法的一例進(jìn)行說(shuō)明。
[0049]共聚物(A)成分，例如，能夠通過使用偶氮二異丁腈等自由基聚合引發(fā)劑，采用溶液聚合法等使含有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體(a)成分與其他的可共聚的單體(b)成分共聚而制造。
[0050]作為含有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體(a)成分的具體例，可列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基二-正-丙氧基硅烷、Y _ (甲基)丙稀酸氧基丙基二異丙氧基硅烷、乙烯基二乙酸氧基娃烷、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷等。這些含有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體(a)成分可單獨(dú)使用，也可將2種以上并用。
[0051]從處理的容易性、價(jià)格和聚合穩(wěn)定性、得到的組合物的固化性優(yōu)異的方面出發(fā)，特別優(yōu)選Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
[0052]含有水解性甲硅烷基的單體(a)成分，希望在全部單體100重量份中，使用0.1~80重量份、更優(yōu)選5~70重量份、進(jìn)一步優(yōu)選10~60重量份共聚。如果不到0.1重量份，有時(shí)充分的低污染性沒有顯現(xiàn)，耐候性沒有提高。另一方面，如果超過80重量份，貯存穩(wěn)定性傾向于變差。
[0053]作為其他可共聚的單體(b)成分的具體例，可列舉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸3，3，5_三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酰胺、α -乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺、(甲基)丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基乙烯基醚、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、4-羥基苯乙烯乙烯基甲苯、東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)制的飛m 5700、4-羥基苯乙烯、日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制的HE-10、HE-20、HP-1和HP-2(以上均為在末端具 有羥基的丙烯酸酯低聚物)、日本油脂(株)制的^ — PP系列、7''
^ 一 PE系列、O > ^ — PEP系列等聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯衍生物、由含有羥基的化合物與己內(nèi)酯的反應(yīng)得到的己內(nèi)酯改性羥基烷基乙烯基系共聚物化合物PlaccelFM-1、FM-4 (以上為夕M七卟化學(xué)工業(yè)(株)制)、T0NEM_201 (UCC社制)、HEAC_1 (夕'^ ★力化學(xué)工業(yè)(株)制)等含有聚碳酸酯的乙烯基系化合物等含有羥基的乙烯基系單體和/或其衍生物。
[0054]還可列舉(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯類與磷酸或磷酸酯類的縮合生成物等含有磷酸酯基的(甲基)丙烯酸系化合物，包含尿烷鍵、硅氧烷鍵的(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯系化合物；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4-羥基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族烴系乙烯基化合物；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸、這些的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽等鹽；馬來(lái)酸酐等不飽和羧酸的酸酐、這些酸酐與碳數(shù)I~20的直鏈狀或具有支鏈的醇或胺的二酯或半酯等不飽和羧酸的酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、鄰苯~二甲酸~二稀丙酷等乙烯基酷、稀丙基化合物；乙烯基吡唳、氣基乙基乙烯基釀等含有氣基的乙烯基系化合物；衣康酸二酰胺、巴豆酰胺、馬來(lái)酸二酰胺、富馬酸二酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等含有酰氨基的乙烯基系化合物；(甲基)丙烯腈、2-羥基乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、氯乙烯、偏氯乙烯、氯丁二烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、氟烯烴馬來(lái)酰亞胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基磺酸等其他乙烯基系化合物等。
[0055]這些其他單體(b)成分可單獨(dú)使用，也可將2種以上并用。
[0056]這樣得到的共聚物(A)成分，從使用本發(fā)明的組合物形成的涂膜的固化性、耐溶劑性、耐化學(xué)品性等物性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量為3000~25000，更優(yōu)選為5000~20000。此時(shí)，根據(jù)需要，可使用例如正十二烷基硫醇、Y-疏丙基二甲氧基硅烷、Y-疏丙基三乙氧基硅烷等鏈轉(zhuǎn)移劑，調(diào)節(jié)分子量。
[0057]共聚物(A)，優(yōu)選地，在I分子中具有平均2個(gè)以上、100個(gè)以下的水解性甲硅烷基，特別優(yōu)選具有5個(gè)以上、80個(gè)以下。甲硅烷基小于2個(gè)的情況下，存在固化慢，硬度、耐化學(xué)品性沒有顯現(xiàn)的傾向，不優(yōu)選。如果超過100個(gè)，存在容易發(fā)生開裂，翹曲也變強(qiáng)的傾向，不優(yōu)選。
[0058]再有，上述共聚物(A)成分的主鏈為丙烯酸系共聚物鏈，意味著構(gòu)成共聚物(A)成分的主鏈的單元中的50%以上、更優(yōu)選70%以上由(甲基)丙烯酸系單體單元(甲基)丙烯酸系單體單元形成。再有，本發(fā)明中，所謂(甲基)丙烯酸系，是丙烯酸系和甲基丙烯酸系的總稱。
[0059](B)光酸發(fā)生劑
[0060]作為本發(fā)明中的(B)成分的光酸發(fā)生劑，是通過暴露于活性能量線而產(chǎn)生酸的化合物，可列舉例如甲苯磺酸或四氟化硼等強(qiáng)酸、锍鹽、銨鹽、鎮(zhèn)鹽、碘銀鹽或硒鹽等銀鹽類；鐵-芳烴絡(luò)合物類；硅烷醇-金屬螯合絡(luò)合物類；雙砜類、二磺?；氐淄轭?、二磺?；淄轭悺⒒酋；郊柞；淄轭?、酰亞胺磺酸酯(鹽)類、苯偶姻磺酸酯(鹽)類等磺酸衍生物；有機(jī)鹵素化合物類等、特開平5-134412號(hào)公報(bào)中所示的通過放射線的照射而產(chǎn)生酸的化合物。
[0061]上述的光酸發(fā)生劑中，從與共聚物(A)的組合物的穩(wěn)定性高，容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選芳香族锍鹽或芳 香族碘鎮(zhèn)鹽。作為磺酸衍生物，可列舉例如美國(guó)專利第4618564號(hào)公報(bào)中所示的苯偶姻甲苯磺酸酯、硝基芐基甲苯磺酸酯、琥珀酰亞胺甲苯磺?；撬狨サ然撬狨ヮ?；美國(guó)專利第4540598號(hào)公報(bào)、特開平6-67433號(hào)公報(bào)中所示的a-(4-甲苯磺酰氧基亞氨基)-4-甲氧基芐基氰化物等肟磺酸酯類；特開平6-348015號(hào)公報(bào)中所示的三(甲磺酰氧基)苯等；特開昭64-18143號(hào)公報(bào)中所示的9，10- 二烷氧基蒽磺酸硝基芐基酯等；N-(對(duì)-十二烷基苯磺酰氧基)-l，8-萘二甲酰亞胺等。作為有機(jī)鹵素化合物類，可列舉例如2- (4-甲氧基苯基)-4，6_雙(三氯甲基)-1，3，5_三嗪、2- (3，4_ 二甲氧基苯乙烯基)-4，6_雙(三氯甲基)-1，3，5_三嗪、2- [2- (5-甲基呋喃-2-基)乙烯基)-4，6_雙(三氯甲基)-1，3，5-三嗪等特開昭55-32070號(hào)公報(bào)、特開昭48-36281號(hào)公報(bào)、特開昭63-238339號(hào)公報(bào)中所示的含有鹵素的三嗪化合物；特開平2-304059號(hào)公報(bào)中所示的2-吡啶基-三溴甲基砜等含有鹵素的砜化合物；三(2_氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯等鹵化烷基磷酸酯；2-氯-6-(三氯甲基)吡啶等含有鹵素的雜環(huán)狀化合物；1，1-雙[對(duì)-氯苯基]-2,2,2-三氯乙烷、偏氯乙烯共聚物、氯乙烯共聚物、氯化聚烯烴等含有鹵素的烴化合物等。
[0062]其中，芳香族锍鹽或芳香族碘銀鹽的抗衡陰離子為氟膦酸根系、氟銻酸根系或氟
磺酸根系，從固化快，對(duì)塑料基材的附著性優(yōu)異的方面出發(fā)優(yōu)選。如果考慮安全性，特別優(yōu)選為氟膦酸根系或氟磺酸根系。
[0063](B)的添加量需要根據(jù)生成的酸的發(fā)生量、發(fā)生速度調(diào)整，相對(duì)于共聚物(A)的固形分100重量份，為0.05~30重量份，優(yōu)選為0.1~10重量份，更優(yōu)選為0.5~5重量份的量。如果小于0.05重量份，生成的酸不足，得到的涂膜的耐溶劑性、耐化學(xué)品性傾向于不充分，如果超過30重量份，傾向于發(fā)生涂膜外觀的下降、著色等問題。
[0064](C)光堿發(fā)生劑
[0065]作為本發(fā)明中的(C)成分的光堿發(fā)生劑，是通過暴露于活性能量線而產(chǎn)生堿的化合物，可列舉例如鈷胺絡(luò)合物、O-?；俊被姿嵫苌?、甲酰胺衍生物、季銨鹽、甲苯磺酰胺、氨基甲酸酯、胺酰亞胺化合物等。具體地，可列舉2-硝基芐基氨基甲酸酯、2，5- 二硝基芐基環(huán)己基氨基甲酸酯、N-環(huán)己基-4-甲基苯基磺酰胺、1，1-二甲基-2-苯基乙基-N-異丙基氨基甲酸酯等。光堿發(fā)生劑可單獨(dú)使用，也可將2種以上并用。
[0066]作為光堿發(fā)生劑，優(yōu)選適合使用O-?；炕衔铩＠?，可列舉下述的通式(IV)所示的化合物。
[0067][化1]
【權(quán)利要求】
1.活性能量線固化性組合物，其特征在于，含有聚合物(A)、和(B)光酸發(fā)生劑和/或(C)光堿發(fā)生劑，聚合物(A)的主鏈為(甲基)丙烯酸系共聚物，在主鏈末端和/或側(cè)鏈具有至少一個(gè)由通式(I)表示的與水解性基團(tuán)鍵合的硅基:
-SiR2a (OR1Va (I) 式中，R1為氫原子或碳數(shù)I~10的烷基，R2表示氫原子或從碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~25的芳基和碳數(shù)7~12的芳烷基中選擇的I價(jià)的烴基，a為O~2的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1所述的活性能量線固化性組合物，其特征在于，還含有(D)顏料。
3.權(quán)利要求2所述的活性能量線固化性組合物，其特征在于，(D)顏料的pH為8以下。
4.權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物，其中，(B)光酸發(fā)生劑為芳香族锍鹽或芳香族碘錯(cuò)鹽。
5.權(quán)利要求4所述的活性能量線固化性組合物，其中，(B)光酸發(fā)生劑的抗衡陰離子為氟膦酸根系或氟磺酸根系。
6.權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物，其中，(C)光堿發(fā)生劑為O-酰基肟化合物。
7.權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物，其還含有(E)下述通式(II)所示的硅化合物和/或其部分水解縮合物和/或其改性物:
(R3O)4^bSiR4b (II) 式中，R3相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基或碳數(shù)7~10的芳烷基，R4相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷`基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基，b為O~2的整數(shù)。
8.權(quán)利要求7所述的活性能量線固化性組合物，其中，(E)硅化合物和/或其部分水解縮合物和/或其改性物為有機(jī)硅酸酯(下述通式(III)所示的化合物和/或其部分水解縮合物)和/或其改性物，
(R3O)4Si (III) 式中，R3相同或不同，為碳數(shù)I~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基或碳數(shù)7~10的芳烷基。
9.權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物，還含有(F)光增感劑。
10.權(quán)利要求9所述的活性能量線固化性組合物，其中，(F)光增感劑為蒽衍生物或噻噸酮衍生物、二苯甲酮衍生物。
11.固化涂膜的形成方法，其中，將權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物涂布于基材，照射活性能量線，形成固化被膜。
12.層疊體，其中，權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物的固化被膜形成于基材表面。
【文檔編號(hào)】B32B27/30GK103619947SQ201280015634
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月29日
【發(fā)明者】松尾陽(yáng)一, 南部俊郎 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化