專利名稱：：含有氣相沉積三嗪的紙張基材以及制備含該基材的層壓板的方法含有氣相沉積三嗪的紙張基材以及制備含該基材的層壓板的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于制備層壓板(具體用于制備裝飾層壓板)的方法。所述層壓板包括至少一層優(yōu)選三聚氰胺-甲醛樹脂和紙張的固化層，所述紙張優(yōu)選具有顏色或圖案(裝飾)。裝飾層壓板在建筑和家具工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。上述產(chǎn)品具有高度耐磨損的固化樹脂包層，這種固化樹脂包層還具有高耐化學(xué)性和耐潮濕性。一般而言，這些產(chǎn)品包括固化樹脂和纖維材料。一般而言，層壓板由采用三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的裝飾紙張制成，該紙張通過加熱和加壓固化在一個或多個基板上。例如，一個或多個三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的紙張可以覆蓋在刨花板或硬紙張上，隨后通過加熱和加壓將其固化。在另一實(shí)例中，將三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的紙張放置在一疊經(jīng)苯酚-甲醛樹脂浸漬的牛皮紙的頂部，隨后將其固化。三聚氰胺-甲醛樹脂例如在EP-A0561432進(jìn)行了描述。已知三種用于制備最終層壓板的常用方法低壓層壓法(LPL)、高壓層壓法(HPL)和連續(xù)壓力層壓法(CPL)。釆用硬紙張或刨花板時最常用低壓，而采用所謂的牛皮紙時通常使用高壓。由HPL-工藝制成的片材或產(chǎn)品通常不是自支撐的(self-supportive)。一般而言，它們采用合適的粘合劑或膠水結(jié)合到諸如刨花板或中密度纖維板(MDF)的硬質(zhì)基材。在連續(xù)壓力層壓工藝中，將紙張從紙巻加入連續(xù)帶式壓機(jī)中。目前生產(chǎn)所具有的缺陷不易克服。一個問題是，在高壓或連續(xù)工藝中制備的層壓板太硬而很難彎曲或"后成形"這些片材。然而，如果在保持耐磨損性和耐化學(xué)性的同時HPL或CPL片材可以彎曲，從而其可以被制備來不僅覆蓋在例如MDF板的一個側(cè)面上，而且在一個工藝步驟中覆蓋在一個或多個其他側(cè)面上，那么這種情況是有利的。目前，通常通過如下獲得后成形特征摻入昂貴的改進(jìn)劑，如苯并胍胺或乙?；野?如EP-A0561432中所述)，或者在高壓下制備三聚氰胺-甲醛樹脂，允許更多的三聚氰胺與甲醛發(fā)生反應(yīng)。后種方法相對昂貴且需要高壓容器。另一個缺陷是使用甲醛，這是一種已知的有毒化學(xué)品。用于浸漬紙張的樹脂基本上是甲醛-三聚氰胺樹脂。固化后，層壓板仍釋放一些甲醛，這會導(dǎo)致環(huán)境問題。而且，用于浸漬紙張的樹脂具有如下缺陷其穩(wěn)定性有限，通常穩(wěn)定約1個月。顯然地，制造樹脂增加了一個生產(chǎn)步驟，其本身就是一個缺點(diǎn)。另一個缺點(diǎn)是，三聚氰胺以外的三嗪的使用受到限制。應(yīng)當(dāng)可用于制備具有改善后成形特征的層壓板的另一種三嗪化合物例如為蜜白胺。本發(fā)明的一個目的是提供一種適用于的層壓板的紙張，其中，層壓板具有較低的甲醛排放量和/或改善的后成形特征，并且'，，！…！'本發(fā)明的另一個目的是提供一種經(jīng)樹脂浸漬的、適用于層壓板的紙張，所述層壓板具有較低的甲醛排放量和/或改善的后成形特征。本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于制備具有改善的低甲醛排放量和/或后成形特征的層壓板的方法。這些目的和其他有利特征通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)，其中，對基材進(jìn)行三嗪的氣相沉積，從而得到結(jié)晶三嗪含量約為5g/n^或更高且約為100g/n^或更低的氣相沉積結(jié)晶三嗪紙張。氣相沉積得到結(jié)晶三嗪。本文中使用的結(jié)晶具有如下含義采用掃描電子顯微鏡，在106的放大倍數(shù)下(1cm代表10nm)能夠看見三嗪晶體。用于氣相沉積的合適三嗪包括，但不限于，三聚氰胺、蜜白胺、乙?；野?、苯并胍胺、二氰二胺(dicyanediamine)、甲苯磺酰胺和脲。優(yōu)選的實(shí)例是三聚氰胺和脲，這是由于成本原因。在一個實(shí)施方式中，優(yōu)選使用三聚氰胺作為用于氣相沉積的三嗪化合物，這是因?yàn)樵摶衔锸且环N廣泛可得的材料且具有非常優(yōu)異的特性。實(shí)踐中，顯然很難采用蜜白胺制備樹脂，所以這種材料在層壓板中的使用非常有限。本發(fā)明至少部分避免了制備樹脂的歩驟。由此，能夠容易地制備最終固化樹脂中含有蜜白胺的層壓板。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，三嗪的混合物被用于氣相沉積。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，在不同的氣相沉積容器中連續(xù)氣相沉積兩種或多種三嗪。這種方法比使用混合物有利，只要不同三嗪具有不同的升華溫度。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，紙張的兩個側(cè)面具有氣相沉積的三嗪。層壓板的主體由紙張制成。一些層壓板由具有紙狀特征的無紡纖維材料制成，所述無紡纖維材料諸如為無紡玻璃纖維、碳纖維、天然纖維或聚合纖維布或者這些材料的共混物。本發(fā)明中，除非另有聲明，所用術(shù)語"紙張"包括其他無紡材料。在一個實(shí)施方式中，優(yōu)選使用由無紡I！」::::力::::':::',纖維素纖維組成的紙張。在一個實(shí)施方式中，所述紙張是裝飾紙張。所述裝飾優(yōu)選是印刷裝飾，并且可以表示木質(zhì)結(jié)構(gòu)。在另一實(shí)施方式中，所述裝飾紙張是素色的，如白色。在另一實(shí)施方式中，所述裝飾表示花崗巖、大理石或其他天然存在的材料。印刷油墨可以例如為醇酸樹脂基油墨或聚酯丙烯酸酯基油墨。在另一實(shí)施方式中，所述紙張適于作為所謂的表層紙(overlaypaper)。表層紙當(dāng)被浸漬且固化時是高度透明的，并且可以用作涂覆在裝飾紙張的頂部的耐刮傷頂層。通常，表層紙用在制造地板用木質(zhì)面板的層壓板中。印刷紙張優(yōu)選具有約15g/n^或更重，優(yōu)選約70g/n^或更重的重量。一般而言，所述紙張具有約200g/i^或更輕、優(yōu)選約150g/n^或更輕的重量。上述紙張為所得裝飾面板提供最佳外觀，而且提供了良好的樹脂滲透力。表層紙通常具有約10g/n^或更重，優(yōu)選約15g/i^或更重的重量，通常具有約60g/n^或更輕，優(yōu)選約40g/n^或更輕的重量。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，所述紙張是有色的，這通過與三嗪沉積一起氣相沉積至少一種有機(jī)染料來實(shí)現(xiàn)，或者通過在緊接三嗪氣相沉積室的氣相沉積室中氣相沉積至少一種有機(jī)染料來實(shí)現(xiàn)。紙張上三嗪的含量通常約為5g/n^或更高，優(yōu)選約為10g/r^或更高。甚至更少量的三嗪例如約1g/n^或3g/n^或更高將是有利的，因?yàn)閮?yōu)選的是三聚氰胺的含量增加，但是其增量較低。紙張上三嗪的含量通常約為100g/n^或更低，優(yōu)選約為90g/n^或更低。較高含量會導(dǎo)致很難加工含有三嗪的紙張。更難在固化步驟中溶解所有三嗪，而溶解所有三嗪被認(rèn)為是必要的?？梢匀鏤S6,632,519、WO2004/101662和WO2004/101843中所述對紙張基材進(jìn)行三嗪的氣相沉積，所述專利文獻(xiàn)通過引用插入此處。根據(jù)上述參考文獻(xiàn)沉積的三嗪層通常較薄(例如100nm)，這導(dǎo)致每平方米基材上的三嗪含量較低。所述氣相沉積優(yōu)選在低壓下、在真空室中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述沉積在惰性環(huán)境中進(jìn)行，諸如在氮?dú)夥障逻M(jìn)行。優(yōu)選地，氣相沉積工藝在具有約10mbar或更低、優(yōu)選具有約1mbar或更低、更優(yōu)選具有約10—3mbar或更低壓力的真空室中進(jìn)行。所述壓力通常為約10—5或更高，但低限主要取決于經(jīng)濟(jì)和實(shí)用性考慮。一般而言，三嗪是被加熱的。所需升華溫度取決于真空度，并且優(yōu)選約為15(TC或更高，更優(yōu)選約為200°C或更高，甚至更優(yōu)選約為30(TC或更高。一般而言，加熱三嗪的溫度接近分解溫度，而每種三嗪的分解溫度都是不同的。對于三聚氰胺，溫度約為35(TC或更低。對于蜜白胺，溫度約為45(TC或更低。一般而言，為了實(shí)現(xiàn)三嗪的可靠的氣相沉積，優(yōu)選將基材保持在如下溫度下該溫度比用于加熱三嗪的溫度低約IO(TC，優(yōu)選地，溫差約為20(TC或更大，甚至更優(yōu)選地，溫差約為30(TC或更大。優(yōu)選地，將基材保持在大約室溫下，例如在約2(TC的溫度下。在沉積步驟過程中進(jìn)行一些加熱，但這并不重要?？梢酝ㄟ^紙張進(jìn)行氣相沉積的時間長度、蒸汽三嗪的濃度(這取決于加熱三嗪的溫度和壓力)來控制沉積三嗪的量。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，紙張通過真空室的速度約為0.5m/s或更快。一般而言，所述速度約為10m/s或更慢。真空室中三嗪的溫度約為25(TC或更高，優(yōu)選約為33(TC或更高。真空優(yōu)選約為l(T4mbar或更小。氣相沉積可以進(jìn)行長達(dá)幾分鐘，但這在經(jīng)濟(jì)上不具有吸引力。高速、高真空、高蒸汽濃度沉積以及三嗪和基材的溫差約為25(TC或更大的優(yōu)點(diǎn)在于，三嗪以非常薄的微晶層形式沉積，這明顯改善了在層壓過程中的溶解性。因此，紙張基材上的沉積三嗪具有微晶結(jié)構(gòu)。在SEM照片中，三聚氰胺的晶體尺寸優(yōu)選可以多晶片晶來表示。片晶的寬度通常約為100pm或更窄、更優(yōu)選約為50]Lim或更窄。一般而言，片晶的寬度約為20nm或更寬，優(yōu)選約為50nm或更寬。一般而言，片晶的厚度通常約為10pm或更薄，優(yōu)選約為5(im或更薄。一般而言，厚度約為1nm或更厚，優(yōu)選約為5nm或更厚。圖1是紙張上氣相沉積的三聚氰胺的照片。三聚氰胺的含量為17g/m2。圖2是氣相沉積的三聚氰胺的照片，其中，三聚氰胺的含量約為35g/m2。所述紙張是110g/n^的藍(lán)紙。由所述圖片可見，纖維素纖維被微晶三聚氰胺充分覆蓋，但是所述紙張和三聚氰胺晶體仍具有毛面結(jié)構(gòu)從而容納易于被紙張吸附的樹脂。采用其它方法，三聚氰胺可能將以其它結(jié)構(gòu)形式結(jié)晶，本發(fā)明并不局限于本文所述的結(jié)構(gòu)。在一個實(shí)施方式中，所述紙張是一巻連續(xù)紙張，其被牽引通過用于氣相沉積的低壓室。上述的一巻紙通常長達(dá)數(shù)百米，例如長達(dá)500m或更長，優(yōu)選長達(dá)1km或更長。一般而言，所述長度約為20km或更短，或約10km或更短。一般而言，所述紙張的寬度為50cm或更寬，優(yōu)選為1m或更寬。一般而言，所述寬度約為8m或更窄，或?yàn)?m或更窄。在另一實(shí)施方式中，所述紙張可以是薄紙(leaf)。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式，具有氣相沉積三嗪的紙張進(jìn)一步被三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬。為了達(dá)到最佳性質(zhì)(即低甲醛排放量和/或后成形性)，優(yōu)選使用三聚氰胺樹脂，使得經(jīng)浸漬的紙張具有下面所說明的某些特性。一般而言，三聚氰胺-甲醛(MF)樹脂用于浸漬層壓板用紙張。這些MF樹脂通常具有約1.7至約1.55的甲醛/三聚氰胺比。以55-65%的固含量在環(huán)境壓力下合成可得到具有上述比例的MF樹脂，這在實(shí)際中是常用的。在更低的F/M比(甲醛/三聚氰胺比)下，三聚氰胺不再溶解(在常壓下)。也可以使用具有更高F/M比的樹脂，但是所得層壓板相對脆，因而不常用。如果要是可以使用這種具有較高F/M比的樹脂，那么可以改善工藝的經(jīng)濟(jì)性，因?yàn)槿矍璋啡芙廨^快將縮短樹脂的制備過程。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，用于浸漬具有氣相沉積三嗪的紙張的MF樹脂具有約1.5或更高的F/M比，樹脂用量使得經(jīng)浸漬紙張的理論F/M比(根據(jù)沉積三嗪的數(shù)量計算)約為1.6或更低，優(yōu)選約為1.5或更低，因?yàn)檫@種較低用量降低了甲醛排放量并且改善了后成形性。一般而言，理論F/M比約為l或更高，優(yōu)選約為l.l或更高。在一個實(shí)施方式中，在固化(壓制)步驟中溶解大多數(shù)或所有結(jié)晶三嗪很重要。為了以合理速度溶解所有三嗪，優(yōu)選的F/M比約為1.1或更大；對于稍長的壓制周期，約為1的比是有效的。在蜜白胺的情況下，在理論F/M計算中l(wèi)摩爾蜜白胺相當(dāng)于1.33摩爾三聚氰胺。在本說明書中，使用F/M比，其中，三聚氰胺可以部分或完全被其它三嗪替換。如果計算紙張中三聚氰胺的含量，那么蜜白胺化;:Hf1.66的三聚氰胺，而乙?；野废喈?dāng)于約0.66的三聚氰胺。在另一實(shí)施方式中，對三聚氰胺的量和固化工藝進(jìn)行選擇從而部分三聚氰胺保持固態(tài)。這在制備白色層壓板的情況下特別有益，因?yàn)橐赃@種方式提高了白色的顏色強(qiáng)度。在另一實(shí)施方式中，具有氣相沉積三嗪的紙張首先被UF(脲醛)樹脂浸漬并干燥，然后被MF樹脂浸漬。在另一實(shí)施方式中，具有氣相沉積三嗪的紙張可以被甲醛溶液浸漬。在一個實(shí)施方式中，F(xiàn)/M比是目前常見的比例，如1.5至約1.8。其優(yōu)點(diǎn)在于，避免了樹脂的制造過程，并且經(jīng)浸漬的三嗪紙張的當(dāng)前用戶不必調(diào)整他們的工藝。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，所得紙張的F/M比如上所述(約1.5或更低)。這是優(yōu)選的，因?yàn)樗耆苊饬藰渲圃爝^程，進(jìn)一步優(yōu)選的是，固化的層壓板具有較低的甲醛排放量和較好的后成形特性。采用MF樹脂浸漬是優(yōu)選的，因?yàn)檫@個浸漬步驟更精確并且可以更容易地使加載的三嗪量高于常規(guī)浸漬紙張。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知如何制備三聚氰胺-甲醛樹脂。通常，將三聚氰胺加入甲醛溶液中。一般而言，甲醛在水中的含量約為30wt。/?；蚋?。甲醛的含量通常約為40wt。/?；蚋汀Ｈ矍璋返暮客ǔ＜s為30wt。/。或更高。一般而言，三聚氰胺的含量約為50wt。/?；蚋汀Ｒ话愣?，在樹脂的制備過程中存在催化劑。合適的催化劑是有機(jī)或無機(jī)堿。合適的堿包括但不限于氫氧化鈉或碳酸鉀。還可以存在增塑劑、擴(kuò)鏈劑、流動促進(jìn)劑或者將增塑劑、擴(kuò)鏈劑、流動促進(jìn)劑與三聚氰胺-甲醛樹脂發(fā)生共反應(yīng)。合適的實(shí)例包括，但不限于，己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺、乙二醇、二乙二醇或三乙二醇、一醇、二醇或多醇(諸如丁二醇、山梨糖醇、葡萄糖)、諸如trioxytol的二醇-醚、脲和硫代脲。而且，部分三聚氰胺可被脲替代，從而制備三聚氰胺-脲-甲醛樹脂(MUF)。在本申請中使用的術(shù)語"三聚氰胺-甲醛"樹脂包括上述變化。所述樹脂可以被酸催化。酸的合適實(shí)例包括，但不限于，對-甲苯磺酸。優(yōu)選地，紙張中樹脂的量(將氣相沉積的三嗪和樹脂組合進(jìn)行計算)約為30wt。/。或更高，優(yōu)選約為35wt。/?；蚋摺Ｒ话愕?，該量約為95wt1/。或更低，或例如為90wt。/?；蚋?。上述重量百分率相對于紙張、三嗪與樹脂重量的總和來計算。根據(jù)用途，加載量可以不同。例如，常規(guī)表層紙優(yōu)選具有約65-80wt。/。的樹脂含量。例如，常規(guī)純色紙可以具有約45-55wt%的樹脂加載量，常規(guī)印刷紙具有約35-45wty。的樹脂加載量。浸漬紙張中揮發(fā)物的含量優(yōu)選約為5-10wt%。采用本發(fā)明的產(chǎn)品和方法，可以以高效方式實(shí)現(xiàn)高于通常所得的每平方米中的三嗪含量。采用通常的樹脂制備方法和浸漬方法，通?？梢缘玫捷p質(zhì)紙(lightpaper)中含有約30g/m2三聚氰胺的紙張。采用本方法，可以達(dá)到明顯更高的每平方米中諸如三聚氰胺的三嗪的量，例如在30g/m2的紙張上約為40g/n^或更高。這些紙張如果用于裝飾層壓板，則具有更好的流動特性和更好的后成形特性。在大量三嗪與F/M比約為1.6或更小組合的情況下，還改善了甲醛的排放特性。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了一種含有B-階段三聚氰胺和MF樹脂的紙張。其中，每g/m^氏張中三聚氰胺的含量約為0.8g/n^或更高，優(yōu)選約為0.85g/t^或更高，甚至更優(yōu)選約為0.9g/n^或更高。一般而言，每g/n^紙中三聚氰胺的含量約為2g/n^或更低，例如約為1.2g/m2或更低。B-階段通常用于意指反應(yīng)到了得到干燥(手觸干燥)的浸漬紙張的程度的MF樹脂。一般而言，這意味著甲醛與三聚氰胺以約1:l發(fā)生反應(yīng)。在常規(guī)的浸漬紙張中，這為約5-10%的反應(yīng)度。為了得到仍保持柔軟的干燥浸漬紙張，所述紙張通常包含約5-15%的水。本發(fā)明用于制備層壓板的方法包括如下步驟a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪；b)所述經(jīng)三嗪沉積的紙張被甲醛溶液浸漬或被F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬；c)使最終F/M比為1.6或更低；d)將所述紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，從而使所述三嗪和樹脂固化。在制備層壓板的過程中，還可以使用未經(jīng)處理的片材，條件是鄰層包括足夠的樹脂從而在壓力周期中使得未經(jīng)處理的片材會被浸漬。同樣可以使用經(jīng)三嗪氣相沉積的片材，在這種情況下相鄰片材包括具有足夠甲醛的樹脂從而在壓力周期中使得所有或大部分三嗪反應(yīng)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，用于制備層壓板的方法包括如下步驟a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪；b)將所述經(jīng)三嗪沉積的紙張與被F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬的片材相鄰鋪放；c)使復(fù)合的F/M比為1.6或更低；d)將所述紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，從而使所述三嗪和樹脂固化。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，用于制備層壓板的方法包括如下步驟a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪；b)將一層或多層所述經(jīng)三嗪沉積的紙張與一層或多層其它層一起鋪放在壓機(jī)中，從而形成疊層；c)使所述疊層在一定量的甲醛的存在下在壓機(jī)中進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，其中，所述甲醛的量使得三嗪轉(zhuǎn)化成三嗪-甲醛樹脂并且所述三嗪-甲醛樹脂同時固化。在這種實(shí)施方式中，完全避免了制備B-階段的MF浸漬紙張的步驟。這具有進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)榭紤]到環(huán)境問題目前制備固化層壓板的工廠無論如何都需要能夠處理甲醛氣體。優(yōu)選地，就在增加壓力以前將甲醛氣體注射到模具中。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，其它層包括牛皮紙，其被酚醛樹脂浸漬，且對所述疊層施加約30N/n^或更高，優(yōu)選100N/n^或更高的壓強(qiáng)。一般而言，所述壓強(qiáng)約為150N/r^或更低。HPL工藝中優(yōu)選的溫度約為13(TC或更高。優(yōu)選地，所述溫度約為22(TC或更低，在另一實(shí)施方式中，約為15(TC或更低。一般而言，用于固化的時間通常約為2至約60分鐘。在另一實(shí)施方式中，其它層是刨花板、中密度纖維板、硬紙板，對所述疊層施加約20N/n^或更低的壓強(qiáng)。一般而言，在LPL的情況下，溫度約為17(TC或更高。一般而言，所述溫度約為22(TC或更低。一般而言，用于固化的時間通常約為5秒或更長，例如為10秒或更長。用于固化的時間通常約為120秒或更短，優(yōu)選約為60秒或更短，最優(yōu)選約為20秒或更短。在一個實(shí)施方式中，表層紙包含硬質(zhì)研磨礦物粒子，因?yàn)椴捎眠@種粒子可以改善耐刮傷性和耐磨損性。一般而言，粒子具有約50納米或更大、優(yōu)選約30微米或更大的尺寸。一般而言，所述粒子的尺寸為200微米或更小，優(yōu)選約為150微米或更小。尺寸為50納米至30微米的粒子例如適于改善耐刮傷性。尺寸為30至150微米的粒子例如適于改善耐磨損性。礦物粒子的合適實(shí)例包括，但不限于，二氧化硅(硅土)、碳化硅和氧化鋁(剛玉)，其中優(yōu)選氧化鋁。礦物粒子可以存在于用于浸漬表層紙的樹脂中。還可以在浸漬表層紙后，將所述粒子涂布到所述紙張的表面上。還可以將研磨粒子沉積在裝飾紙張上，優(yōu)選在浸漬后。在這個實(shí)施方式中，表層紙不必達(dá)到突出的磨損性。優(yōu)選的層壓板的甲醛排放量要低于傳統(tǒng)的商品層壓板?？梢愿鶕?jù)EN120和EN717畫1、-2、-3測量甲醛排放量。所得層壓板具有良好的后成形特性。這對于HPL特別重要，因?yàn)樗鼈儽仨毟街交纳?，并且?yōu)選的是，如果需要可以彎曲層壓板。然而，對于LPL，后成形特性也是有益的，因?yàn)樗纳屏水a(chǎn)品的加工特性(采用鉆、鋸等進(jìn)行加工)?？梢愿鶕?jù)EN438/2.1測量后成形特性。本發(fā)明的層壓板優(yōu)選通過所述測試，該測試要求層壓板能夠在具有所述層壓板厚度的十倍的棱上彎曲所述層壓板。通過以下實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但并不局限于此。實(shí)施例1-5在紙張上氣相沉積三聚氰胺將100g/r^的藍(lán)紙置于真空室中。所述真空室包括具有三聚氰胺的小烘箱。通過施加10—Smbar的真空同時將所述烘箱的溫度保持在105。C下10分鐘來干燥所述紙張。此后，為了能夠估算沉積三聚氰胺的量，稱量干燥紙張的重量。將紙張置于真空室中，將三聚氰胺加熱至305°C，同時將壓力降低至l(^mbar。如表1所述的一定時間段內(nèi)，沉積三聚氰胺。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>烘箱和真空室中的污垢對三聚氰胺的沉積量具有不利影響。因此，為了達(dá)到要求的三聚氰胺沉積所需時間從實(shí)施例3開始不斷增加。然而，這些實(shí)施例表明，三聚氰胺成功地氣相沉積在紙張上；不僅沉積在一側(cè)上也沉積在兩側(cè)上，其沉積量明顯大于在美國專利6,632,519方法中的一般量。還應(yīng)當(dāng)注意到，這些實(shí)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室設(shè)備中進(jìn)行。以工業(yè)規(guī)模，可以容易地獲得高速(每米幾秒或更短)氣相沉積，從而得到表1所示含量。SEM照片取自紙張l和2。實(shí)施例6-7和對比例1樹脂的制備F/M為1.5的三聚氰胺樹脂通過如下制備將956g三聚氰胺與924g(37%)福爾馬林和78g二乙二醇在升高的溫度(約100°C)下進(jìn)行反應(yīng)，其中，添加542g水和足夠的10%NaOH從而使pH為9.3。當(dāng)達(dá)到濁點(diǎn)時，測試耐水性(WT)。當(dāng)WT為260y。時，將反應(yīng)混合物快速冷卻至室溫，并將pH再次調(diào)整至9.3。將2g潤濕劑(Wiirtz9594)和2g脫模劑(Wiirtz2523W)加入990g的這種樹脂中。現(xiàn)在pH為8.9，B-時間為304秒。原樣使用該樹脂。在B時間更長的情況下，添加一定量的對甲苯磺酸以使B-時間達(dá)到約300秒。紙張的浸漬紙張1和紙張5被用于浸漬和層壓。未經(jīng)處理過的紙張作為對比。紙張(藍(lán)色，110g/m2)浸漬110%的樹脂并在IO(TC的Fresenberger烘箱中干燥9分鐘，從而得到含水約6%的樹脂。對紙張1中未沉積三聚氰胺的一側(cè)進(jìn)行浸漬，該紙張巻曲以致于其側(cè)面脫離樹脂。在完全浸漬后，再次將紙張展平。所有紙張(包括紙張纖維和三聚氰胺晶體)都被充分浸漬了。三聚氰胺晶體緊緊附著在紙張上以致于它們能夠經(jīng)受住浸漬步驟。層壓板的形成通過將三層紙張中的其中之一疊放在酚醛紙張上制備適用于后成形的層壓板。如EN438所述在8MPa(=8MN/m2)的壓強(qiáng)下壓制層壓板。如EN438/2.1所述測量后成形特征，其中要求能夠彎曲的半徑是層壓板厚度的10倍。沒有觀察到裂紋，結(jié)果是通過；如果頂層出現(xiàn)缺陷；結(jié)果是失敗。結(jié)果列在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>這些結(jié)果表明，至少部分三聚氰胺在固化過程中溶于樹脂中，并且得到改善的后成形特征，而無需特殊樹脂。權(quán)利要求1.一種含有氣相沉積的結(jié)晶三嗪的紙張基材，所述結(jié)晶三嗪的量約為5g/m2或更高，且約為100g/m2或更低。2.如權(quán)利要求1所述的紙張基材，其中，所述三嗪是三聚氰胺。3.如權(quán)利要求1所述的紙張基材，其中，所述三嗪是蜜白胺。4.如權(quán)利要求1所述的紙張基材，其中，所述紙張還被其它三嗪或顏料進(jìn)行沉積。5.如權(quán)利要求1-4中任意一項所述的紙張，其中，所述紙張由無紡非紡絲纖維素纖維組成。6.如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的紙張，其中，所述紙張具有約15g/n^或更高的重量且具有約200g/t^或更低的重量。7.如權(quán)利要求1-6中任意一項所述的紙張，其中，所述紙張是裝飾紙張。8.如權(quán)利要求7所述的紙張，其中，所述紙張是單色的。9.如權(quán)利要求7所述的紙張，其中，所述紙張具有模擬天然材料的印刷。10.如權(quán)利要求1-6中任意一項所述的紙張，其中，所述紙張是表層紙。11.如權(quán)利要求1-10中任意一項所述的紙張，其中，所述三嗪是微晶，所述微晶具有寬度約為100pm或更小的片晶結(jié)構(gòu)。12.—種用于制備權(quán)利要求1-11中任意一項所述紙張的方法，其中，使紙張在一個開口的真空室中經(jīng)受氣相沉積，所述紙張通過所述真空室的速度為約0.5m/s或更高且約為10m/s或更低，所述真空室中所述三嗪的溫度約為25(TC或更高，優(yōu)選為33(TC或更高，所述真空為約10Pa或更低，并且其中所述紙張基材的溫度比所述三嗪的加熱溫度低250°C。13.—種用于制備層壓板的方法，所述層壓板包括至少一個三聚氰胺-甲醛樹脂固化層和紙張，在所述方法中a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪，從而得到含有氣相沉積三嗪的紙張基材；b)所述經(jīng)三嗪沉積的紙張被甲醛溶液浸漬或被F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬；c)使最終F/M比為1.6或更低；d)將所述紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，從而使所述三嗪和樹脂固化。14.一種用于制備層壓板的方法，所述方法包括如下步驟a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪；b)將經(jīng)三嗪沉積的所述紙張與經(jīng)F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬的片材相鄰鋪放；c)使復(fù)合的F/M比為1.6或更低;d)將所述紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，從而使所述三嗪和樹脂固化。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述經(jīng)浸漬的片材是被約65%或更多的MF樹脂浸漬的表層紙。16.—種用于制備層壓板的方法，所述方法包括如下步驟a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪；b)將一層或多層經(jīng)三嗪沉積的所述紙張與一層或多層其它層一起鋪放在壓機(jī)中，從而形成紙張疊層；c)使所述疊層在一定量的甲醛的存在下在壓機(jī)中進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，所述甲醛的量使得三嗪轉(zhuǎn)化成三嗪-甲醛樹脂并且所述三嗪-甲醛樹脂同時固化。17.如權(quán)利要求13-16中任意一項所述的方法，其中，所述具有氣相沉積三嗪的紙張是權(quán)利要求1-11中任意一項所述的紙張。18.如權(quán)利要求13-16中任意一項所述的方法，其中，所述三嗪通過權(quán)利要求12所述的方法沉積在所述紙張上。19.一種包括B-階三嗪和MF樹脂的紙張，其中，根據(jù)三聚氰胺計算的所述三嗪的含量約為0.8g/n^每g/m^氏張或更高。20.如權(quán)利要求19所述的紙張，其中，根據(jù)三聚氰胺計算的所述三嗪的含量約為0.9g/l^每g/l^紙張或更高。21.如權(quán)利要求19-20中任意一項所述的紙張，其中，所述三嗪是三聚氰胺。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有氣相沉積的三嗪的紙張，結(jié)晶三嗪的量約為5g/m²或更高，且約為100g/m²或更低。本發(fā)明還涉及一種用于制備層壓板的方法，層壓板包括至少一個三聚氰胺-甲醛樹脂固化層和紙張，該方法中a)采用氣相沉積在紙張上沉積三嗪從而得到含有氣相沉積三嗪的紙張；b)經(jīng)三嗪沉積的紙張被甲醛溶液浸漬或被F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬；或使經(jīng)三嗪沉積的紙張與被F/M比為1.5或更高的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬的片材相鄰；或者b’)將一層或多層經(jīng)三嗪沉積的紙張與一層或多層其它層形成的紙張疊層一起置于壓機(jī)中，且甲醛被注射入該壓機(jī)中；c)使最終F/M比為1.6或更低；d)將該紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理，從而使該三嗪和樹脂固化。文檔編號D21H17/51GK101421459SQ200780013163公開日2009年4月29日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權(quán)日2006年4月13日發(fā)明者沙哈伯·賈洛米申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司