專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合于皮膚的化妝品或洗滌劑用的低刺激性防腐劑，以及低刺激性洗滌劑組合物。先有技術(shù)的洗滌劑組合物(如洗發(fā)劑)因刺激性強(qiáng)而促使發(fā)生搔癢或引起變態(tài)反應(yīng)，所以不能用于特異反應(yīng)性皮炎、接觸皮炎等皮膚病患者。特別是對(duì)刺激敏感的患者。本發(fā)明的目的是提供適合于特異反應(yīng)性皮炎或其他皮膚病患者、特別是對(duì)刺激敏感的患者使用的、刺激性低的洗滌劑組合物。本發(fā)明人為達(dá)到上述目的，反復(fù)進(jìn)行了專門研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽對(duì)皮膚的刺激性極低，而且具有很好的防腐效果，作為化妝品或洗滌劑等用于與皮膚接觸的組合物的防腐劑是很有用的。還發(fā)現(xiàn)，在用4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽作防腐劑的同時(shí)，用特定的陰離子型表面活性劑及兩性離子型表面活性劑中的至少一種作為表面活性劑，能得到對(duì)皮膚的刺激性顯著降低的洗滌劑組合物，至此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供以由4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽組成為特征的、適合于皮膚病患者皮膚的化妝品乃至洗滌劑用的低刺激性防腐劑，以及以含有選自以通式〔式中R1表示40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基，R2表示低級(jí)烷基，A表示低級(jí)亞烷基〕表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和以通式〔式中R3表示40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基，R4和R5均為低級(jí)烷基，B表示低級(jí)亞烷基〕表示的兩性離子型表面活性劑的至少一種表面活性劑、及由4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽組成的防腐劑為特征的洗滌劑組合物。在本說明書中作為低級(jí)烷基的，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等1～6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，特別好的是甲基。40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基可以舉出諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、11-甲基十二烷基、10-甲基十一烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、三十五烷基、四十烷基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、乙炔基、2-戊烯基、3-丁烯基、9-癸烯基、順-8-十七烯基、反-8-十七烯基、2-癸烯基、2-辛烯基、椰子油烷基等，其中較好的是5～19個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴基，更好的是7～13個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴基。特別是在上述(Ⅰ)式中R1所定義的基團(tuán)，較好是十一烷基、十三烷基等9～13個(gè)碳原子的飽和烴基;而且在前述(Ⅱ)式中R3所定義的基團(tuán)較好是，椰子油烷基或十一烷基、十三烷基等9～13個(gè)碳原子的飽和烴基。低級(jí)亞烷基可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、2-甲基亞丙基、2，2-二甲基亞丙基、1-甲基亞丙基、甲基亞甲基、乙基亞甲基、亞丁基、亞戊基、亞己基等1～6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。其中在上述(Ⅰ)式中A所定義的基團(tuán)，較好是亞甲基及亞乙基，更好是亞乙基;而且在上述(Ⅱ)式中B所定義的基團(tuán)，較好是亞乙基及亞丙基，更好是亞丙基。通式(Ⅰ)或通式(Ⅱ)的表面活性劑，不但可以具有相同的取代基，而且也可以混合使用具有不同種類的取代基的表面活性劑。通式(Ⅰ)所表示的化合物的鹽可以是鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽;鎂鹽等堿土金屬鹽;Cu鹽、Zn鹽等金屬鹽類的無機(jī)鹽;二乙醇胺鹽、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇鹽、三乙醇胺鹽等鏈烷醇胺鹽;嗎啉鹽、哌嗪鹽、哌啶鹽等;銨鹽;精氨酸鹽、賴氨酸鹽、組氨酸鹽等堿性氨基酸鹽的有機(jī)鹽類。堿性氨基酸，無論是D異構(gòu)體、L異構(gòu)體還是它們的混合物均可使用。4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮的鹽可以是與上述通式(Ⅰ)的化合物的鹽相同的鹽類。本發(fā)明的洗滌劑組合物中，表面活性劑較好使用通式(Ⅰ)的陰離子型表面活性劑及通式(Ⅱ)的兩性離子型表面活性劑中的至少一種。這些表面活性劑不僅具有良好的洗滌能力，而且對(duì)皮膚的刺激性很低。在本發(fā)明中，尤其好的是通式(Ⅰ)的陰離子型表面活性劑和通式(Ⅱ)的兩性離子型表面活性劑并用，通過并用，將使洗滌性能及低刺激性極為良好。并用時(shí)，通式(Ⅰ)的表面活性劑與通式(Ⅱ)的表面活性劑的使用比例通?？梢栽谇罢摺煤笳?重量比)＝1∶20～20∶1的范圍，較好在4∶1～1∶3的范圍、更好在4∶1～3∶2及3∶2～2∶3的范圍。洗滌劑組合物中表面活性劑的用量，如果在能充分發(fā)揮洗滌效果的范圍內(nèi)，并無特別限制，但表面活性劑的總量較好占組合物總重量的3～40%(重量)，更好的是占5～30%(重量)。4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽在配方中的含量，如果是能發(fā)揮防腐效果的量，并無特別限制，但較好占洗滌劑組合物的0.001%(重量)以上、更好的是占0.001～1.0%(重量)。用4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽作為防腐劑并將其與上述表面活性劑一起配制，可得到對(duì)皮膚刺激性顯著降低、更能發(fā)揮良好洗滌性能、防腐性能等優(yōu)點(diǎn)的洗滌劑組合物。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中可進(jìn)一步添加(1)以通式〔式中，R6表示40個(gè)碳以下的飽和或不飽和烴基，R7表示鈉、鉀等堿金屬;鎂等堿土金屬;銅、鋅等金屬離子〕表示的化合物，(2)ミラノ-ルC2Mコンク、ミラノ-ルC2MコンクNP、ミラ`ノ-ル2MCAモテファィド、ミラノ-ルHMSコンク(均為Rhne-POulencSurfactants&SpecialitiesDiv公司生產(chǎn)，日本香榮興業(yè)公司銷售)等常用的咪唑啉甜菜堿類兩性離子型表面活性劑等，添加這些化合物能減輕諸如對(duì)眼粘膜的刺激。添加量較好約為通式(Ⅰ)的陰離子型表面活性劑的10～200%(重量)。本發(fā)明的洗滌劑組合物可在適合于使用化妝品的一般pH范圍內(nèi)使用，其pH范圍通常為6.0～8.0，較好的范圍是6.4～7.5。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，可根據(jù)需要在不損害其性能的范圍內(nèi)，適當(dāng)添加其他表面活性劑;或高級(jí)醇等油劑;陽離子化纖維素等毛發(fā)柔軟劑;甘油、丙二醇、山梨糖醇、麥芽糖醇等保濕劑、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧乙烯基聚合物、聚乙烯醇等粘度調(diào)節(jié)劑;水解膠原等皮膜形成劑;乙醇等溶劑;檸檬酸、鹽酸等pH調(diào)節(jié)劑;紫外線吸收劑;抗氧化劑;金屬螯合劑;殺菌劑;防腐劑;無機(jī)鹽;抗衰老劑;維生素類;消炎劑等藥效劑;動(dòng)植物提取劑;色素;香料等。添加這些添加劑時(shí)，必須注意不要因此而使洗滌劑組合物的刺激性變得過高，例如，在作為特異反應(yīng)性皮炎患者的洗滌劑組合物使用的情況下，較好是配制成如后述實(shí)施例中所示皮膚刺激指數(shù)在15以下，而在作為健康人的洗滌劑組合物使用的情況下，較好是配制成使皮膚刺激指數(shù)在30以下。本發(fā)明的洗滌劑組合物，就其劑型而言并無特別限制，可采用眾所周知的各種劑型，例如液體香波、奶油狀洗面料、凝膠狀洗面料、浴用香波、泡狀清洗劑(氣溶膠容器填充品)、餐具等器具用洗滌劑、濕薄絹等。本發(fā)明洗滌劑組合物使用時(shí)，如有必要，也可用水適當(dāng)稀釋后使用。本發(fā)明的洗滌劑組合物除了對(duì)皮膚的刺激性很低外，還充分滿足起泡性、潔凈性等作為洗滌劑所必須具備的性能，所以，既可供特異反應(yīng)性皮炎或其他皮膚病患者使用，也可供健康人使用。此外，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽對(duì)皮膚的刺激性很低，因此，也可作為防腐劑配制到包括醫(yī)療外用藥、日用品(如寵物用香波)等在內(nèi)的、范圍廣泛的洗滌劑、化妝品等與皮膚接觸的組合物中。實(shí)施例下面以實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。實(shí)施例1配制如下配方的香波組合物。%(重量)AlaninetLN-30＊40.0SwanolAM-3130N＊＊10.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.0299.5%乙醇0.8pH調(diào)節(jié)劑、金屬離子螯合劑適量于水中總量100%(重量)(pH6.4)＊AlaninetLN-30日光化學(xué)公司產(chǎn)品，以N-月桂酰-N-甲基-β-氨基丙酸鈉為主要成分的表面活性劑＊＊SwanolAM-3130N日光化學(xué)公司產(chǎn)品，以椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿為主要成分的表面活性劑上述香波組合物具有良好的洗滌性能。用下述方法評(píng)價(jià)該組合物的皮膚刺激性。(試驗(yàn)法)用FinnChamberScanpor帶將浸染了上述洗滌組合物的1%水溶液的紙密封貼附于44位被試者身上，經(jīng)48小時(shí)去除貼附后，評(píng)定1小時(shí)和24小時(shí)的皮膚反應(yīng)。評(píng)定結(jié)果按以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)分。無反應(yīng)0稍有紅斑0.5明顯紅斑1.0伴有丘疹乃至浮腫的紅斑2.0除去貼附物后，評(píng)定1小時(shí)和24小時(shí)的結(jié)果，然后選取評(píng)分高的結(jié)果，評(píng)分總和除以被試者數(shù)目，其商的百分率作為皮膚刺激指數(shù)。作為比較，用十二烷基硫酸鈉的0.5%水溶液及精制水也進(jìn)行了同樣的皮膚刺激性試驗(yàn)。結(jié)異列于下述表1。表1</tables>根據(jù)以上結(jié)果判斷，本發(fā)明的香波組合物的刺激性極低。實(shí)施例2配制如下配方的浴用香波%(重量)AlanonACE＊8SwanolAM-3130N44-異丙基環(huán)庚二烯酚酮三乙醇胺鹽0.05非離子型表面活性劑＊＊2珠化劑＊＊＊2pH調(diào)節(jié)劑適量香料適量金屬螯合劑適量于水中總量100%(重量)(pH6.4)＊AlanonACE川研精細(xì)化學(xué)制品公司產(chǎn)品，以N-椰子酰-N-甲基-β-氨基丙酸鈉為主要成分的表面活性劑。＊＊非離子型表面活性劑用的是花王公司生產(chǎn)的エマノ-ン3199。＊＊＊使用日光化學(xué)公司生產(chǎn)的エステパ-ル15作為珠化劑。實(shí)施例3配制如下配方的洗面料%(重量)AlanonALE＊5SwanolAM-3130N54-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.199.5%乙醇1.0非離子型表面活性劑＊＊1.0非離子型表面活性劑＊＊＊2.0pH調(diào)節(jié)劑、甘油適量于水中總量100%(重量)(pH7.4)＊AlanonALE川研精細(xì)化學(xué)制品公司生產(chǎn)，以N-月桂酰-N-甲基-β-氨基丙酸鈉為主要成分的表面活性劑。＊＊作為非離子型表面活性劑使用的是川研精細(xì)化學(xué)制品公司生產(chǎn)的＊ミゼット5C。＊＊＊作為非離子型表面活性劑使用的是花王公司生產(chǎn)的エマノ-ン3299。實(shí)施例4配制如下配方的清洗劑%(重量)AlaninetLN-302AlanonAME＊1pH調(diào)節(jié)劑適量4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮鈉鹽199.5%乙醇3于水中總量100%(重量)(pH7.0)＊AlanonAME川研精細(xì)化學(xué)制品公司產(chǎn)品，以N-肉豆蔻酰-N-甲基-β-氨基丙酸鈉為主要成分的表面活性劑實(shí)施例5配制如下配方的器具洗滌劑。%(重量)AlanonACE15SwanolAM-3130N54-異丙基環(huán)庚二烯酚酮三乙醇胺鹽0.014-異丙基環(huán)庚二烯酚酮·L-精氨酸鹽0.001pH調(diào)節(jié)劑適量色素、香料、甘油適量于水中總量100%(重量)(pH6.4)實(shí)施例6配制下述配方的浴用香波。%(重量)ニッコ-ルサルコシネ-トLK-30＊10.0SwanolAM-3130N5.0ミラノ-ルC2Mコンク＊＊10.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.0199.5%乙醇0.5pH調(diào)節(jié)劑適量于水中總量100%(重量)(pH＝7.5)＊ニッコ-ルサルコシネ-トLK-30日光化學(xué)公司生產(chǎn)的以月桂酰肌氨酸鈉為主要成分的表面活性劑＊＊ミラノ-ルC2Mコンク香榮興業(yè)公司生產(chǎn)的以椰子油烷基N-羧甲氧乙基-N-羧甲基咪唑啉二鈉氫氧化物為主要成分的表面活性劑實(shí)施例7配制下述配方的洗面料。%(重量)AlaninetLN-3030.0SwanolAM3130N20.0ミラノ-ルC2Mコンク5.0濃甘油5.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.00599.5%乙醇0.2珠化劑、增粘劑、pH調(diào)節(jié)劑適量于水中總量100%(重量)(pH6.8)實(shí)施例8配制下述配方的洗面料。%(重量)AlaninetLN-3015.0SwanolAM3130N10.0ミラノ-ルC2Mコンク2.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮三乙醇胺鹽0.005珠化劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、色素適量于水中總量100%(重量)(pH7.5)實(shí)施例9配制下述配方的浴用香波。%(重量)AlaninetLN-3015.0SwanolAM3130N11.5珠化劑、增粘劑、過脂肪劑pH調(diào)節(jié)劑、金屬螯合劑、保濕劑適量4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮嗎啉鹽0.02于水中總量100%(重量)(pH6.8)實(shí)施例10～44用表2～4所示的化合物配制如表5所示組成(重量%)的洗滌劑組合物，并評(píng)價(jià)了皮膚刺激性。試驗(yàn)方法同實(shí)施例1，被試者為20人。皮膚刺激性按以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)，結(jié)果列于表5。作為對(duì)照，用精制水及十二烷基硫酸鈉的0.5%水溶液進(jìn)行了同樣的試驗(yàn)，結(jié)果如表6所示。皮膚刺激指數(shù)10以下-皮膚刺激指數(shù)11～30+皮膚刺激指數(shù)31以上++此外，上述各組合物的pH測(cè)定結(jié)果如表7所示。表4</tables>表6</tables>表5表5(續(xù))表5(續(xù))表5(續(xù))表5(續(xù))表5(續(xù))表5(續(xù))實(shí)施例45配制下述配方的洗面料。%(重量)AlaninetLN-3015.0SwanolAM3130N10.0ミラノ-ルC2Mコンク2.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.0499.5%乙醇0.76珠化劑、pH調(diào)節(jié)劑、保濕劑適量于水中總量100%(重量)(pH7.2)實(shí)施例46配制下述配方的稠化香波。%(重量)AlaninetLN-3015.0SwanolAM3130N11.5ミラノ-ルC2Mコンク2.54-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.0499.5%乙醇0.76珠化劑、pH調(diào)節(jié)劑、保濕劑適量于水中總量10%(重量)(pH6.5)實(shí)施例47配制下述配方的香波組合物%(重量)AlaninetLN-3040.0SwanolAM3130N10.04-異丙基環(huán)庚二烯酚酮0.0499.5%乙醇0.76pH調(diào)節(jié)劑、金屬離子螯合劑適量于水中總量100%(重量)(pH6.4)權(quán)利要求1.供適合于皮膚病患者皮膚的化妝品乃至洗滌劑用的低刺激性防腐劑，其特征是由4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽所組成。2.洗滌劑組合物，其特征是含有選自由以通式〔式中R1表示40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基，R2表示低級(jí)烷基，A表示低級(jí)亞烷基〕表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和以通式〔式中R3表示40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基，R4及R5均表示低級(jí)烷基，B表示低級(jí)亞烷基〕表示的兩性離子型表面活性劑的至少一種表面活性劑，和由4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽所組成的防腐劑。3.權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)所表示的陰離子型表面活性劑或其鹽與通式(Ⅱ)所表示的兩性離子型表面活性劑并用，且進(jìn)一步含有(1)以通式〔式中R6表示40個(gè)碳原子以下的飽和或不飽和烴基，R7表示鈉、鉀等堿金屬;鎂等堿土金屬;銅、鋅等金屬離子〕表示的化合物;(2)選自ミラノ-ルC2Mコンヮ、ミラノ-ルC2MコンクNP、ミラノ-ル2MCAモテファイド及びミラノ-ルHMSコンク的咪唑啉甜菜堿類兩性離子型表面活性劑。4.權(quán)利要求3所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前∶者∶后者(重量比)＝1∶20～20∶1的比例并用，咪唑啉甜菜堿類兩性離子型表面活性劑的含量為通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑的10～200%(重量)，而且表面活性劑的含量為3～40%(重量)，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽的含量為0.001%(重量)以上。5.權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其中使用R1和R3為5～19個(gè)碳原子的烴基的表面活性劑，該表面活性劑的含量為5～30%(重量)，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽的含量為0.001～1.0%(重量)。6.權(quán)利要求5所述的洗滌劑組合物，其中使用R1和R3為7～13個(gè)碳原子的烴基的表面活性劑。7.權(quán)利要求6所述的洗滌劑組合物，其中含有選自ミラ-ルC2MコンクNP、ミラノ-ル2MCAモテファィド及びミラノ-ルHMSコンク的咪唑啉甜菜堿類兩性離子型表面活性劑，A是亞乙基，B是亞丙基。8.權(quán)利要求7所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用，且PH范圍為6.4～7.5。9.權(quán)利要求8所述的洗滌劑組合物，其中R1和R3是9～13個(gè)碳原子的飽和烴基。10.權(quán)利要求9所述的洗滌劑組合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。11.權(quán)利要求10所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～3∶2的比例使用。12.權(quán)利要求10所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝3∶2～2∶3的比例使用。13.權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑并用。14.權(quán)利要求13所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝1∶20～20∶1的比例并用。15.權(quán)利要求14所述的洗滌劑組合物，其中表面活性劑含量為3～40%(重量)，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽的含量為0.001%(重量)以上。16.權(quán)利要求15所述的洗滌劑組合物，其中表面活性劑含量為5～30%(重量)，4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽的含量為0.001～1.0%(重量)。17.權(quán)利要求15或16所述的洗滌劑組合物，其中R1和R3是5～19個(gè)碳原子的烴基。18.權(quán)利要求17所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～1∶3的比例并用。19.權(quán)利要求18所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用。20.權(quán)利要求15或16所述的洗滌劑組合物，其中R1和R3是7～13個(gè)碳原子的烴基。21.權(quán)利要求20所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～1∶3的比例并用。22.權(quán)利要求21所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用。23.權(quán)利要求17所述的洗滌劑組合物，其中R2、R4和R5是甲基，A是亞甲基或亞乙基，B是亞乙基或亞丙基。24.權(quán)利要求23所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～1∶3的比例并用。25.權(quán)利要求24所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用。26.權(quán)利要求20所述的洗滌劑組合物，其中A是亞乙基，B是亞丙基。27.權(quán)利要求20所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～1∶3的比例并用，且pH是6.0～8.0。28.權(quán)利要求27所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用，且pH是6.4～7.5。29.權(quán)利要求28所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～3∶2的比例并用。30.權(quán)利要求28所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝3∶2～2∶3的比例并用。31.權(quán)利要求27所述的洗滌劑組合物，其中R1和R3是9～13個(gè)碳原子的烴基。32.權(quán)利要求27所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～2∶3的比例并用，且pH是6.4～7.5。33.權(quán)利要求32所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝4∶1～3∶2的比例并用。34.權(quán)利要求32所述的洗滌劑組合物，其中通式(Ⅰ)表示的陰離子型表面活性劑或其鹽和通式(Ⅱ)表示的兩性離子型表面活性劑以前者∶后者(重量比)＝3∶2～2∶3的比例并用。35.權(quán)利要求32所述的洗滌劑組合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。36.權(quán)利要求33所述的洗滌劑組合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。37.權(quán)利要求34所述的洗滌劑組合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。全文摘要本發(fā)明提供由4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮或其鹽組成的、適合于皮膚病患者皮膚的化妝品乃至洗滌劑用的低刺激性防腐劑，以及含有特定陰離子型表面活性劑或其鹽及兩性離子型表面活性劑與上述防腐劑的洗滌劑組合物。本發(fā)明的防腐劑是低刺激性的，含有該防腐劑的本發(fā)明洗滌劑組合物特別能安全地適用于諸如特異反應(yīng)性皮炎等皮膚病患者的皮膚。文檔編號(hào)C11D1/10GK1059933SQ91108948公開日1992年4月1日申請(qǐng)日期1991年9月14日優(yōu)先權(quán)日1990年9月14日發(fā)明者早川律子申請(qǐng)人:大制藥株式會(huì)社