專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗衣用洗滌劑組合物，尤其是加助洗劑的粒狀洗衣用洗滌劑組合物。本發(fā)明尤其適用于對皮膚顯示出更大的溫和度的組合物。
背景技術(shù)：
高效型洗衣用洗滌劑組合物多年來都含有陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，例如直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)或伯醇硫酸鹽(PAS)，作為主要洗滌活性成分。這些陰離子表面活性劑常常與乙氧基化醇非離子型表面活性劑聯(lián)合使用，對疏水性污垢有改進的去垢性。
這些陰離子型和陰離子/非離子型表面活性劑體系對于各種各樣的污垢和在例如溫度和水硬度的寬范圍條件下是強力和高效的。然而，陰離子表面活性劑對皮膚的溫和度是不太好的。這些物質(zhì)被設(shè)計來與在臟衣服上的脂肪物質(zhì)像身體污垢和蛋白質(zhì)殘留物相互作用，并因此可與皮膚相互作用而發(fā)生反應(yīng)如干燥和紅斑(紅色)。用于配制預(yù)計長時間接觸皮膚的產(chǎn)品例如洗發(fā)劑和淋浴凝膠劑的溫和表面活性劑無法在高效型洗衣用洗滌劑組合物中充分發(fā)揮作用，因為與作為污垢存在的脂肪物質(zhì)之間的相互作用不充分。
例如，通過提高體系中非離子表面活性劑的比例，或通過引入少量的某些助表面活性劑，基本上有可能提高含有陰離子磺酸鹽或硫酸鹽洗滌劑和普通的洗滌劑乙氧基化非離子表面活性劑的洗衣用洗滌劑組合物對皮膚的溫和度且無損于洗滌性能。
盡管真實的溫和度益處能夠由這些措施實現(xiàn)，但是不容易向消費者傳達這一理念。本發(fā)明人現(xiàn)在提議，該信息能夠通過庫拉索蘆薈的引入而得以增強，在消費者的心目中這是一種與皮膚益處強烈相關(guān)的成分，理想地以提供目視暗示的形式引入。就對皮膚溫和度益處而已知的其它香草提取物也可與庫拉索蘆薈一起使用或代替庫拉索蘆薈來使用。
現(xiàn)有技術(shù)JP01 104 700A(Y Morita)公開了含有草本或草本提取物，優(yōu)選蘆薈植物，例如庫拉索蘆薈或百合科的洗滌劑或皂。益處包括消毒效果、對紡織纖維的軟化作用和克服了與表面活性劑有關(guān)的問題例如粗糙皮膚。
WO00 45788A(Cognis)公開了包括酯季銨鹽類和庫拉索蘆薈的溫和型洗滌劑混合物。庫拉索蘆薈的優(yōu)選量占洗滌劑混合物的1-10wt％。
WO00 08129A(Unilever C3861)公開了以高泡陰離子表面活性劑(例如直鏈烷基苯磺酸鹽)加上較低量的一種或多種溫和型助表面活性劑，例如氧化胺或椰油酰胺基丙基甜菜堿為基礎(chǔ)的溫和型顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物。
依據(jù)我們的懸而未決的英國專利申請01 24306.2和0124308.8(案號C4161和C4163)，含有陰離子磺酸鹽表面活性劑的洗滌劑組合物對皮膚的溫和度可通過少量烷基聚糖苷或高度乙氧基化非離子型表面活性劑的引入而改進。
本發(fā)明的定義本發(fā)明因此提供一種洗衣用洗滌劑組合物，它含有表面活性劑、助洗劑、任選的其它洗滌劑成分和0.00005-0.01wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，提供了粒狀洗滌劑組合物，包括(a)5-40wt％的有機洗滌劑表面活性劑，(b)10-80wt％的助洗劑，(c)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)。
本發(fā)明的詳細說明庫拉索蘆薈(Aloe Vera)如前面所示，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有庫拉索蘆薈。提供皮膚益處的其它草本提取物可以替換使用，或與庫拉索蘆薈一起使用。
庫拉索蘆薈是一種已知賦予皮膚益處的植物提取物。它一般由例如Aloe Corporation(USA)以“10∶1”庫拉索蘆薈提供，它表示是從植物中提取的純汁的十倍稀釋物。然而，純汁本身含有殘余水。純汁的干燥物質(zhì)庫拉索蘆薈含量是大約50wt％，因此商品“10∶1”材料的干燥物質(zhì)庫拉索蘆薈含量是大約5wt％。為了避免模糊和缺乏透明度，出于本說明書的目的，庫拉索蘆薈的量是以100wt％干物質(zhì)組成為基礎(chǔ)來規(guī)定的。
庫拉索蘆薈的濃度可由1H-NMR分析測量。
因此，根據(jù)本發(fā)明的典型洗滌劑組合物含有0.015wt％的“10∶1”化合物，認為含有0.00075wt％的庫拉索蘆薈。
洗滌劑組合物雖然本發(fā)明的洗滌劑組合物可以采取任何物理形式，但是本發(fā)明特別涉及顆粒物形式，例如粉末或片的洗滌劑組合物。尤其優(yōu)選的形式是具有500-1000g/l的堆積密度的粉末和片料。
庫拉索蘆薈優(yōu)選以0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的量存在，基于100wt％干物質(zhì)組成計算。
這大約相當于0.002-0.1wt％，優(yōu)選0.01-0.02的“10∶1”化合物。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以有利地含有提供溫和度益處的其它成分。根據(jù)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實施方案，如下面所更詳細描述，組合物可含有選擇用來改進皮膚溫和度的表面活性劑體系。
為了對皮膚的特別友好性，本發(fā)明的組合物也可不含酶。然而，含有酶的組合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
庫拉索蘆薈微粒(小斑粒)雖然為了簡單起見將下面的公開內(nèi)容具體地指定為庫拉索蘆薈，但是除了庫拉索蘆薈以外的其它對皮膚有益的草本提取物的使用也在本發(fā)明范圍內(nèi)。庫拉索蘆薈是高度優(yōu)選的。
在本發(fā)明的組合物中存在的庫拉索蘆薈的量是低的。因此難以確保精確的劑量和均勻分布。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案，庫拉索蘆薈以微粒的形式被引入，其中庫拉索蘆薈溶液被吸收和/或吸附到微粒狀無機載體材料上。所獲得的微粒，含有較高濃度的庫拉索蘆薈，可隨后通過干混合被引入到洗滌劑組合物中。
優(yōu)選該微粒含有0.005-0.500wt％，更優(yōu)選0.01-0.25wt％，的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)。這等同于0.10-10wt％，更優(yōu)選0.20-5.00wt％的“10∶1”化合物。
另一個與庫拉索蘆薈相關(guān)的問題是它對堿水解的敏感性。在高度堿性環(huán)境中，例如在其中碳酸鈉是載體的微粒中，它傾向于分裂出乙酸酯基團。因此優(yōu)選的是，無機載體材料應(yīng)該進行選擇，以使得微粒具有不超過9.0，優(yōu)選不超過8.5，更優(yōu)選不超過8.0的1wt％水溶液pH。
根據(jù)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實施方案，微粒的無機載體材料包括硫酸鈉。碳酸鈉不是優(yōu)選的且優(yōu)選不存在。
該微粒優(yōu)選含有90-99wt％的無機載體材料。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，該微粒含有著色劑，使得它們在視覺上與組合物的本體不同，即微粒是著色的小斑粒。優(yōu)選的顏色是綠色的，源于它的天然和草本內(nèi)涵。含有庫拉索蘆薈的綠色小斑粒則提供出消費者象征溫和度的明顯暗示。合適的綠色著色劑是顏料綠7，典型地以0.1-0.5wt％的量引入到微粒中。
該微?？梢院械土康钠渌我煞帧＠?，聚合物粘結(jié)劑，優(yōu)選丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來酸酯聚合物，能夠以例如0.1-1wt％，優(yōu)選0.3-0.7wt％的量存在。
微粒的水含量(不包括來自于庫拉索蘆薈溶液的水)優(yōu)選不超過5wt％。
微粒的堆積密度不是關(guān)鍵的。它可典型地是800-1500g/升，優(yōu)選900-1200g/升，更優(yōu)選1000-1100g/升。至少對于粉末，堆積密度優(yōu)選經(jīng)過選擇以便與組合物的堆積密度匹配，雖然這不是關(guān)鍵的。
微粒的粒度優(yōu)選經(jīng)過選擇與組合物本體匹配，以便最大程度地減少離散(segregation)。平均粒度典型地是250-1000微米，優(yōu)選350-800微米，更優(yōu)選400-600微米。
為了達到庫拉索蘆薈在組合物中所需的濃度并獲得視覺上令人愉悅的效果，該微粒優(yōu)選以0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的量引入。
溫和性表面活性劑體系正如前面所指示，本發(fā)明的組合物有利地含有表面活性劑體系，它使組合物對皮膚有更大的溫和度。
通過使用通常在洗衣用洗滌劑中使用的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑和乙氧基化非離子型表面活性劑，在給定的總表面活性劑量下，溫和度的增加可通過減少陰離子表面活性劑的比例和提高非離子表面活性劑的比例來實現(xiàn)。優(yōu)選，陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比率不超過2∶1，且更優(yōu)選不超過1.5∶1。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的加助洗劑的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，因此可包括(i)5-25wt％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，(ii)1-10wt％的乙氧基化醇非離子表面活性劑，(i)與(ii)的重量比不超過2∶1且優(yōu)選不超過1.5∶1，(iii)10-80wt％的助洗劑和(iv)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒在組合物中提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％組成)。
(v)任選的其它洗滌劑成分，達到100wt％。
替換或另外地，一種或多種溫和性助表面活性劑可用于代替主要陰離子/非離子表面活性劑體系的一小部分，或補充它。
溫和表面活性劑的一種優(yōu)選類型包括由通式I表示的烷基聚糖苷RO(R′O)t(G)x(I)其中R是含有10-20個碳原子的烴基，R’是含有2-4個碳原子的亞烷基基團，G是含有5或6個碳原子的糖殘基，t在0-25范圍內(nèi)并且x在1-10范圍內(nèi)。
疏水性基團R可以是脂肪族的，飽和或不飽和的，主要線性或支化的烷基，鏈烯基，羥烷基或羥基鏈烯基。然而，它可以包括芳基，例如烷基-芳基，鏈烯基-芳基和羥烷基-芳基。優(yōu)選的R基團是具有8-20個碳原子，更優(yōu)選8-16個碳原子的烷基或鏈烯基。最優(yōu)選的R基團是具有12到14個碳原子的烷基。
在以上通式中t的值優(yōu)選是零，使得該通式的-(RO)t-單元不存在。在這種情況下，通式變成RO(G)x(II)如果t不是零，優(yōu)選的是R’O是環(huán)氧乙烷殘基。其它的可能性是環(huán)氧丙烷和甘油殘基。如果參數(shù)t非零，以使R’O存在，則t的值(它可以是平均值)優(yōu)選在0.5到10的范圍內(nèi)。
基團G典型地從果糖，葡萄糖，甘露糖，半乳糖，塔羅糖，古洛糖，阿洛糖，阿卓糖，艾杜糖，阿拉伯糖，木糖，來蘇糖和/或核糖衍生。優(yōu)選，基團G基本上僅僅由葡萄糖單元提供。
數(shù)值x，是平均值，通常稱作聚合度(dp)。理想地，x在1到8的范圍內(nèi)。x的優(yōu)選值在1-3，尤其1-1.8且更尤其1-1.6的范圍內(nèi)。
當x在1-1.6范圍內(nèi)時，優(yōu)選的是R是C8-C14烷基或鏈烯基。在尤其優(yōu)選的物質(zhì)中，R是C8-C14烷基或鏈烯基，t是零，而x在1-1.6的范圍內(nèi)。最優(yōu)選R是C12-C14，t是零，而x是1.4。
適合用于本發(fā)明的組合物中的商購烷基聚糖苷包括CognisDeutschland的Plantacare(商標)和Glucopon(商標)系列；BASF的Lutensol(商標)GD 70；Huls的Marlosan(商標)24；和ICI的Atlas(商標)G73500。
含有烷基聚糖苷的根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的加助洗劑的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物可包括(i)5-25wt％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，(ii)1-10wt％的乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iii)0.5-5wt％的烷基聚糖苷，(iv)10-80wt％的助洗劑和(v)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒在組合物中提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％組成)。
(vi)任選的其它洗滌劑成分，達到100wt％。
第二個優(yōu)選類型的溫和表面活性劑包括下式的高度乙氧基化非離子型表面活性劑R2-(-O-CH2-CH2)n-OH其中R2是烴基鏈并且平均乙氧基化度n是15-40，優(yōu)選20-30。
烷基鏈長度可以是例如C12到C20。在含有一定范圍的鏈長度的商品材料中，這些數(shù)據(jù)表示平均值。
醇可以從天然或合成原料形成。
理想地，高度乙氧基化醇非離子表面活性劑在環(huán)境溫度下是固體，因此它可方便地以獨立摻混的微粒形式被引入到本發(fā)明的組合物中。因為這些材料是固體，在微粒中不需要載體材料尤其優(yōu)選的微?；旧鲜?00wt％純的并且具有在100到2000微米范圍內(nèi)的粒度。
當烷基鏈是線性的或僅輕微支化時，鏈長度優(yōu)選至少是C16，更優(yōu)選C16-C18。這一類型的高度優(yōu)選的物質(zhì)的例子是BASF的Lutensol(商標)AT25，它具有C16-C18的烷基鏈長度和25的平均乙氧基化度。
當烷基鏈更高度支化時，例如含有至少三個甲基時，更短的鏈長度是合適的。用于本發(fā)明中的另一種高度優(yōu)選的物質(zhì)是BASF的Lutensol(商標)TO20，它具有平均含有3到4個甲基(包括末端甲基)的高度支化的C12(平均)烷基鏈和20的平均乙氧基化度。
這兩種材料在環(huán)境溫度下都是蠟狀固體并以適合于洗滌劑粉末組合物的后計量加料的純微粒形式獲得。
包括高度乙氧基化非離子表面活性劑的根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的加助洗劑的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物可以包括(i)5-25wt％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，(ii)1-10wt％的具有C8-C18的烷基鏈長度和3-10的平均乙氧基化度的乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iii)1-5wt％的具有15到40的平均乙氧基化度的高度乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iv)10-80wt％的助洗劑和(v)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒在組合物中提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％組成)，(vi)任選的其它洗滌劑成分，達到100wt％。
其它表面活性劑洗滌活性化合物(表面活性劑)可以選自皂和非皂陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子型洗滌活性化合物和它們的混合物。許多合適的洗滌活性化合物是可以商購的并充分描述于文獻，例如“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷，Schwartz，Perry and Berch中。能夠使用的優(yōu)選的洗滌活性化合物是皂和合成的非皂陰離子和非離子化合物。所存在的表面活性劑的總量在5-40wt％的范圍內(nèi)是合適的。
陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15的烷基鏈長度的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C20伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；磺基丁二酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸鹽。鈉鹽一般是優(yōu)選的。優(yōu)選陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽和/或伯醇硫酸鹽。更優(yōu)選陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽。
可使用的非離子型表面活性劑包括下式的伯和仲醇乙氧基化物R1-(-O-CH2-CH2)m-OH其中R1是C8-C20烴基鏈，且平均乙氧基化度m一般是1-10，優(yōu)選3-8。烷基鏈長度優(yōu)選在C12-C15范圍內(nèi)。
非乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的陽離子表面活性劑包括通式R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基團是長或短的烴基鏈，典型地是烷基、羥烷基或乙氧基化烷基，并且X是增溶化陰離子(例如這樣的化合物，其中R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4可以相同或不同，是甲基或羥乙基基團)；和陽離子酯(例如膽堿酯)。
對表面活性劑的列舉不是窮舉，適合引入到顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物中的任何表面活性劑的使用都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
其它洗滌劑成分如前面所述，本發(fā)明的洗滌劑組合物也含有助洗劑，并且可任選地含有漂白組分和其它活性成分以增強特性和性能。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選還含有10-80％，更優(yōu)選15-70％(按重量計)的助洗劑。優(yōu)選，助洗劑的量在15-50wt％范圍內(nèi)。
優(yōu)選助洗劑選自沸石、三聚磷酸鈉、碳酸鈉、檸檬酸鈉、層狀硅酸鹽和這些的結(jié)合物。
用作助洗劑的沸石可以是現(xiàn)在廣泛用于洗衣用洗滌劑粉末中的商購沸石A(沸石4A)?；蛘?，沸石可以是在EP 384070B(Unilever)中描述并作為權(quán)利來要求保護的最高鋁沸石P(沸石MAP)，并作為Doucil(商標)A24從Ineos Silicas Ltd，UK獲得。
沸石MAP定義為沸石P型的堿金屬鋁硅酸鹽，它的硅/鋁比率不超過1.33，優(yōu)選在0.90-1.33范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.90-1.20范圍內(nèi)。尤其優(yōu)選的是硅/鋁比率不超過1.07，更優(yōu)選約1.00的沸石MAP。沸石的粒度不是關(guān)鍵的。可以使用任何合適粒度的沸石A或沸石MAP。
根據(jù)本發(fā)明也優(yōu)選的是磷酸鹽助洗劑，尤其是三聚磷酸鈉。它可與(正)磷酸鈉和/或焦磷酸鈉聯(lián)用。
另外或可替換存在的其它無機助洗劑包括碳酸鈉、層狀硅酸鹽、無定形的鋁硅酸鹽。
可存在的有機助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物如聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸共聚物；聚天冬氨酸鹽；單體多元羧酸鹽如檸檬酸鹽，葡糖酸鹽，氧基二琥珀酸鹽，甘油單-，二-和三琥珀酸酯，羧基甲基氧基琥珀酸鹽，羧基甲基氧基丙二酸鹽，雙吡啶甲酸鹽，羥乙基亞胺基二乙酸鹽，烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化脂肪酸鹽。
有機助洗劑能夠以少量作為無機助洗劑如磷酸鹽和沸石的補充來使用。尤其優(yōu)選的補充的有機助洗劑是檸檬酸鹽，合適地以5-30wt％，優(yōu)選10-25wt％的量使用；和丙烯酸類聚合物，更尤其是丙烯酸/馬來酸共聚物，合適地以0.5-15wt％，優(yōu)選1-10wt％的量使用。無機和有機助洗劑優(yōu)選以堿金屬鹽，尤其是鈉鹽形式存在。
與上述的表面活性劑和助洗劑一樣，組合物可以任選地含有漂白組分和其它活性成分以增強特性和性能。
這些任選的成分可包括但不限于下列成分中的任何一種或多種皂，過氧酸和過酸鹽漂白劑，漂白活化劑，多價螯合劑，纖維素醚和酯，其它抗再沉積劑，硫酸鈉，硅酸鈉，氯化鈉，氯化鈣，碳酸氫鈉，其它無機鹽，蛋白酶類，脂酶，纖維素酶，淀粉酶，其它洗滌劑酶，熒光增白劑，光漂白劑，聚乙烯基吡咯烷酮，其它染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物，泡沫控制劑，泡沫促進劑，丙烯酸和丙烯酸/馬來酸聚合物，檸檬酸，污垢松脫聚合物，織物調(diào)理化合物，著色小斑粒和芳香劑。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物合適地含有漂白體系。漂白體系優(yōu)選以能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的過氧漂白化合物，例如無機過酸鹽或有機過氧酸為基礎(chǔ)。合適的過氧漂白化合物包括有機過氧化物如過氧化脲，和無機過酸鹽如堿金屬過硼酸鹽，過碳酸鹽，過磷酸鹽，過硅酸鹽和過硫酸鹽。優(yōu)選的無機過酸鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物，和過(二)碳酸鈉。尤其優(yōu)選的是具有可抵抗水分的去穩(wěn)定化作用的防護涂層的過(二)碳酸鈉。具有包括偏硼酸鈉和硅酸鈉的防護涂層的過(二)碳酸鈉已公開在GB 2 123 044B(Kao)中。
過氧漂白化合物合適地以5-35wt％，優(yōu)選10-25wt％的量存在。
過氧漂白化合物可以與漂白活化劑(漂白前體)聯(lián)合使用以改進在低洗滌溫度下的漂白作用。漂白前體合適地以1-8wt％，優(yōu)選2-5wt％的量存在。
優(yōu)選的漂白前體是過氧羧酸前體，更尤其是過乙酸前體和過氧苯甲酸前體；和過氧碳酸前體。適合用于本發(fā)明中的尤其優(yōu)選的漂白前體是N，N，N’，N’-四乙?；叶?TAED)。也在考慮之列的是過氧苯甲酸前體，尤其是N，N，N-三甲基銨甲苯甲?；趸交撬猁}。
漂白穩(wěn)定劑(重金屬多價螯合劑)也可存在。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)和聚膦酸鹽如Dequest(商標)，EDTMP。
雖然，如前面所述，在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，優(yōu)選不存在酶，但在其它實施方案中洗滌劑酶可以存在。合適的酶包括適合引入到洗滌劑組合物中的蛋白酶類，淀粉酶，纖維素酶，氧化酶，過氧酶和脂酶。
在顆粒狀洗滌劑組合物中，洗滌酶通常作為微粒形式以約0.1-約3.0wt％的量使用。然而，可以使用任何有效量的任何合適物理形式的酶。
抗再沉積劑，例如纖維素酯和醚類，例如羧甲基纖維素鈉鹽，也可存在。
組合物也可含有污垢松脫聚合物，例如磺化和未磺化PET/POET聚合物，封端和未封端的皆可，以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(商標)HP22。尤其優(yōu)選的污垢松脫聚合物是在WO 9532997A(Rhodia Chimie)描述和作為權(quán)利來要求保護的磺化未封端聚酯。
組合物也可包括粘土礦物。如果包括的話，優(yōu)選以占洗滌劑組合物0.5-10wt％，優(yōu)選1-7wt％的量存在。粘土礦物可以是任何合適的粘土礦物并優(yōu)選選自一種或多種粘土，該粘土選自雙層粘土(例如陶土和敘永石)，它可以是二八面體式粘土(如高嶺土)或三八面式粘土(如葉蛇紋石和鎂綠泥石)；三層粘土如蒙脫石和纖維棒石，膨潤土，貝得石，綠脫石，鋰蒙脫石，綠坡縷石，脂鎳蛇紋石，云母，白云母和蛭石以及葉卉石/滑石，鎳滑石和鐵滑石粘土。優(yōu)選類型的粘土是膨潤土。尤其合適的粘土礦物是以Laundrosil(商標)系列從Sued-Chemie商購的。
洗滌劑片料特性和成分片形式的本發(fā)明的洗滌劑組合物可引入對片料特別重要的某些附加的特性和成分。
與粉末不同，片料可以由具有不同組成的兩種或多種離散的區(qū)域組成。在這種情況下，在本發(fā)明范圍內(nèi)以組合物為基礎(chǔ)的百分量是參照整個片組合物的。然而，任何特殊的成分不存在于片的每一區(qū)域中也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
片或片的區(qū)域可以含有水溶性的顆粒以促進崩解。優(yōu)選的是，此類顆粒由占組合物的3wt％，優(yōu)選5或10wt％到50wt％的片或它的區(qū)域組成。
此類可溶性顆粒典型地含有至少50wt％(它們本身的重量)的一種或多種物質(zhì)，該物質(zhì)不同于皂或有機表面活性劑并且它在20℃下在去離子水中具有至少10g/100g的溶解度。
更優(yōu)選，這一水溶性的物質(zhì)選自·在去離子水中在20℃下水溶性超過50g/100g的化合物；或·三聚磷酸鈉，含有占其本身重量的至少50％的相I無水形式，并且部分地水合以致于含有水合水，水合水的含量是顆粒中三聚磷酸鈉的至少1wt％。
正如下面所要進一步解釋的，這些崩解-促進顆粒也可以含有其它形式的三聚磷酸鹽或其它鹽，含量在它們組成的余量內(nèi)。
如果在此類水溶性崩解-促進顆粒中的物質(zhì)能夠用作助洗劑，(與三聚磷酸鈉的情況一樣)則當然它屬于在片組合物中的助洗劑的總量。
水溶性崩解-促進顆粒的量可以占片或它的區(qū)域的10wt％到30wt％或40wt％。該量可能是12wt％到25或30wt％或更多。
在20℃下至少50g/100g去離子水的溶解度是特別高的溶解度被分類為水溶性的許多物質(zhì)低于這一溶解度。此類高溶解度的物質(zhì)能夠以相當于片重量的3wt％，可能5wt％或10wt％到30wt％的量使用。
可使用的一些高度水溶性的物質(zhì)是下面所列的，它們的溶解度表達為在20℃下在100g去離子水中形成飽和溶液的固體的克數(shù)

相反，在20℃下一些其它普通物質(zhì)的溶解度是

優(yōu)選這一高度水溶性物質(zhì)是作為物質(zhì)的顆粒以基本純凈的形式(即各此類顆粒含有高于95wt％的該物質(zhì))被引入。然而，該顆粒可以含有與其它物質(zhì)形成混合物的具有該溶解度的物質(zhì)，條件是規(guī)定溶解度的物質(zhì)占這些顆粒的至少50wt％。
優(yōu)選的物質(zhì)是部分或完全水合形式的乙酸鈉。
優(yōu)選高度水溶性的物質(zhì)是以離子化形式溶于水中的鹽。由于該鹽的溶解，導致離子濃度瞬時局部提高，這通過防止非離子表面活性劑發(fā)生溶脹和抑制其它物質(zhì)的溶解而有助于片的崩解。
不太優(yōu)選的另一個可能性是促進崩解的顆粒是這樣的顆粒，它含有具有50％以上(顆粒的重量)的無水相I形式的三聚磷酸鈉，并且它部分地水合而含有相當于三聚磷酸鈉重量的至少1wt％的水合水。
三聚磷酸鈉是為人熟知的洗滌劑組合物中的多價螯合型助洗劑。它以水合的形式和兩種無水結(jié)晶形式存在。它們是正常的無水結(jié)晶形式，已知為相II，它是低溫形式，而相I在高溫下是穩(wěn)定的。相II轉(zhuǎn)化成相I的過程在加熱到轉(zhuǎn)變溫度(大約420℃)以上之后相當快速地進行，但逆反應(yīng)是緩慢的。因此，相I三聚磷酸鈉在環(huán)境溫度下是亞穩(wěn)定的。
通過在低于420℃下噴霧干燥來制備含有高比例的相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒的方法已在US 4 536 377中給出。
這些顆粒應(yīng)該還含有部分水合的三聚磷酸鈉。水合的程度應(yīng)該是在顆粒中的三聚磷酸鈉的至少1wt％。它可以在1-4％范圍內(nèi)，或可以更高。實際上完全水合的三聚磷酸鈉可用于提供這些顆粒。
用于形成片或它的區(qū)域的片組合物的剩余部分可包括附加的三聚磷酸鈉。它可以是任何形式，包括具有高含量無水相II形式的三聚磷酸鈉。
合適的物質(zhì)是可以商購的。供應(yīng)商包括法國的Rhone-Poulenc和英國的Albright & Wilson。
片的尺寸適宜是10-160g，優(yōu)選15-60g，這取決于預(yù)計用途的條件，并且不論它代表的是在家用洗衣機中平均負載的劑量還是該劑量的一部分。該片可以具有任何形狀。然而，為了便于包裝，它們優(yōu)選是具有基本上均勻的橫截面的塊，如圓柱形或立方體。
織物洗滌用的片的總體密度優(yōu)選是1040或1050gm/升。優(yōu)選至少1100gm/升到1400gm/升。該片密度可以是在不超過1350或甚至1250gm/升的范圍內(nèi)。
產(chǎn)品形式和制備通過將漿料噴霧干燥可制備低到中等堆積密度的粉末?！皾饪s”或“壓實”粉末可以通過混合和造粒工藝，例如使用高速混合機/造粒機，或其它非塔工藝來制備。噴霧干燥和造粒工藝都得到基本上均勻的“基本粉末”，其中任何一個微粒的組成是粉末的總體組成的代表。其它所需的成分可通過后計量加料(干混合)來隨后添加。
片可以通過壓實粉末，尤其是“濃縮”粉末來制備。一旦該基本粉末已經(jīng)制備，它通常與其它“后計量加料的”物質(zhì)混合，其中包括以上所述的水溶性的崩解促進顆粒。
加工過程然后典型地進行如下。粘結(jié)劑然后在使之處于液體形式的溫度下被添加到干燥粉末中。液體和固體在任何合適的混合設(shè)備中混合在一起，直到該液體和固體相對地充分混合為止。讓所形成的配制料冷卻，并使在顆粒的表面上存在并因此在它們之間存在的粘結(jié)劑發(fā)生凝固。所形成的顆粒狀配制料然后壓片而形成壓實的洗衣用洗滌劑片。
壓片操作在施加的壓力下造成顆粒狀組合物的壓縮。各種壓片機器是已知的并且能夠使用。一般通過對放置于模頭內(nèi)的一定量的顆粒組合物進行模壓來實現(xiàn)。
壓片可以在環(huán)境溫度下或在高于環(huán)境溫度的溫度下進行，在較高溫度下允許在壓縮過程中以較小的施加壓力來實現(xiàn)足夠強度。
實施例本發(fā)明通過下面非限制性的實施例來更詳細地說明，其中份和百分數(shù)按重量計，除非另有說明。根據(jù)本發(fā)明的實施例是以數(shù)字表示，而對比實施例是以字母表示。
實施例1，對比實施例A綠色小斑粒根據(jù)在下面表中所示的配方制備含有庫拉索蘆薈的綠色小斑粒。下表還顯示了微粒的pH值，均在1wt％和10wt％水溶液中測量。

*從BASF獲得的Sokalan(商標)CP5(Na鹽)這些微粒(小斑粒)含有0.05wt％的庫拉索蘆薈，基于100wt％干物質(zhì)組成。
實施例2-5洗衣用洗滌劑粉末由非塔造粒技術(shù)和干混合技術(shù)，根據(jù)下面配方制備高堆積密度的加助洗劑的洗衣用洗滌劑粉末。
實施例2和3

陰離子與非離子表面活性劑的重量比1.28∶1庫拉索蘆薈含量(100wt％干燥物質(zhì))0.00075wt％
實施例4和5

陰離子與非離子表面活性劑的重量比1.28∶1庫拉索蘆薈含量(100wt％干燥物質(zhì))0.00075wt％1在硫酸鈉載體上的含有50wt％烷基聚糖苷(C12-C14，dp 1.4)的微粒2伯C12-C14醇硫酸鹽微粒(從Cognis獲得的Sulfopon(商標)1318G)
3四乙?；叶?乙二胺五亞甲基膦酸鹽，Ca/Na鹽51-羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽，Na鹽6Savinase 12.0T 3250 GU/mg，0.52％7Termamyl 60T 4.3MU/mg，0.33％8非離子表面活性劑C16-C1825EO，從BASF獲得的Lutensol(商標)AT259從Sued-Chemie獲得的Laundrosil(商標)PR212。
實施例6和7洗滌劑片配方根據(jù)實施例6的配方，通過造粒、后計量加料和壓縮來制備洗滌劑片。實施例7表示了在本發(fā)明范圍內(nèi)的另一個可能的片配方。
實施例6和7


權(quán)利要求
1.一種含有表面活性劑、助洗劑、任選的其它洗滌劑成分的洗衣用洗滌劑組合物，其特征在于它包括0.00005-0.01wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的洗滌劑組合物，其特征在于它包括0.0001-0.0050wt％的庫拉索蘆薈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的洗滌劑組合物，其特征在于它包括0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所要求的洗滌劑組合物，其特征在于它包括0.5-10wt％的粘土礦物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的洗滌劑組合物，其特征在于它包括1-7wt％的粘土礦物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于它包括陰離子磺酸鹽表面活性劑。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于它含有助洗劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于所述表面活性劑包括陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑和乙氧基化非離子表面活性劑，兩者的重量比不超過2∶1，優(yōu)選不超過1.5∶1。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于所述表面活性劑包括對皮膚溫和的一種或多種表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所要求的洗滌劑組合物，其特征在于該表面活性劑包括一種或多種表面活性劑，后者選自烷基聚糖苷和平均乙氧基化度為15-40，優(yōu)選10-30的高度乙氧基化醇非離子型表面活性劑。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于它不含酶。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的洗滌劑組合物，其特征在于它是粉末或片形式的加助洗劑的顆粒狀洗滌劑組合物，它包括(a)5-40wt％的有機洗滌劑表面活性劑，(b)10-80wt％的助洗劑，(c)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所要求的加助洗劑的顆粒狀洗滌劑組合物，其特征在于它包括(i)5-25wt％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，(ii)1-10wt％的乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iii)0.5-5wt％的烷基聚糖苷，(iv)10-80wt％的助洗劑和(v)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)，(vi)任選的其它洗滌劑成分，達到100wt％。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所要求的加助洗劑的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其特征在于它包括(i)5-25wt％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，(ii)1-10wt％的具有C8-C18的烷基鏈長度和3-10的平均乙氧基化度的乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iii)1-5wt％的具有15-40的平均乙氧基化度的高度乙氧基化醇非離子表面活性劑，(iv)10-80wt％的助洗劑和(v)0.5-5wt％，優(yōu)選1-3wt％的包括庫拉索蘆薈和無機載體材料的著色微粒，該微粒提供了0.0001-0.0050wt％，優(yōu)選0.0005-0.0010wt％的庫拉索蘆薈(基于100wt％干物質(zhì)組成)，(vi)任選的其它洗滌劑成分，達到100wt％。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于它是顆粒物形式。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的洗滌劑組合物，其特征在于它是具有500-1000g/l的堆積密度的粉末形式或片形式。
全文摘要
包括表面活性劑和助洗劑的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，尤其是高堆積密度粉末和片，含有少量的庫拉索蘆薈。該庫拉索蘆薈優(yōu)選是以具有不超過9的1％溶液pH、著色優(yōu)選綠色的小斑粒形式存在。該洗滌劑組合物優(yōu)選含有溫和的表面活性劑體系。
文檔編號C11D3/38GK1643125SQ03807383
公開日2005年7月20日 申請日期2003年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月29日
發(fā)明者O·C·P·比爾斯, R·J·H·哈夫坎普 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司