專利名稱：固體織物調(diào)理組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及織物調(diào)理組合物，更特別地涉及具有優(yōu)良的沉積在織物上的沉積性能和/或為織物遞送良好的香料親和性的固體織物調(diào)理組合物。
背景技術：
傳統(tǒng)上，織物調(diào)理在織物洗滌和漂洗過程的漂洗步驟期間或者在織物滾動干燥期間進行。典型地，漂洗調(diào)理是通過將漂洗調(diào)理劑的分散液加入到漂洗溶液中完成的。分散液傳統(tǒng)上作為即可使用的水分散體分銷并提供給消費者。新近，出于對環(huán)境和方便消費者的考慮，開始銷售以較小量使用或者在使用之前與水混合形成稀釋的組合物的濃縮的水分散體。
EP234082提出以固體塊的方式提供漂洗調(diào)理劑。此方法要求對塊使用專門的約束并且可能同時要求改造洗衣機以使塊能夠溶解并通過噴霧裝置分配。已經(jīng)提出許多方案提供顆粒狀或粉末狀的織物軟化劑。
EP111074公開了用于該軟化劑的基于二氧化硅載體的粉末漂洗調(diào)理劑。使用例如二氧化硅的載體的缺點在于它可能導致產(chǎn)品濕脹并且似乎除了使該粉末和洗衣粉所含其他成分相適應之外不起作用。
WO92/18593描述了一種顆粒狀織物軟化組合物，該組合物含有非離子的織物軟化劑和單一長烷基鏈陽離子物質。該專利的說明書指出當以粒狀形態(tài)使用時，有效的陽離子軟化組合物顯示出差的分散性能，因此，盡管銷售無水的粉末漂洗調(diào)理劑具有明顯的環(huán)境和運輸節(jié)省優(yōu)點，但廠商卻沒有這樣做。
EP-B1-0568297公開了含有不溶于水的陽離子活性物質和非離子分散劑的粉末漂洗調(diào)理劑。
人們知道，固體織物調(diào)理劑可以通過季銨化合物與水溶性載體如尿素組合形成。
US5259964(Colgate-Palmolive)公開了易流動的噴霧干燥的漂洗調(diào)理劑。US4427558(Unilever)公開了制備含有陽離子織物調(diào)理物質、尿素和脂肪酸鹽的織物軟化微粒的方法。
粉末漂洗調(diào)理劑的問題在于，一旦溶解/分散在漂洗液中，就難以將軟化劑良好地沉積在即待處理的織物上。
沉積助劑已經(jīng)被提議用于沉積粘土軟化劑。例如，WO-A1-00/60039(Proctor and Gamble)公開了包含粘土、表面活性劑、固體載體和有助于粘土沉積的絮凝劑的固體漂洗調(diào)理劑。優(yōu)選的絮凝劑是有機聚合物，如聚環(huán)氧乙烷。
EP-A-0107479(Unilever)公開了液體或顆粒狀漂洗調(diào)理劑，其包括非離子調(diào)理劑(如脫水山梨糖醇單硬脂酸酯)和用作非離子調(diào)理劑的沉積助劑的水合氯化鋁。
EP-A-0267999(Unilever)公開了液體或粉末狀漂洗調(diào)理劑，其包括非陽離子軟化劑和作為軟化劑的沉積助劑的非離子纖維素醚衍生物。
JP06306769(Kao)公開了固體織物軟化劑，其包括叔胺、季銨鹽和尿素或水溶性無機鹽。
JP62057639(Lion)公開了陽離子表面活性劑顆粒的制每，其中二烷基季銨粉末與堿金屬氯化物或堿土金屬氯化物一起?；Ｂ然锏拇嬖谟糜诟倪M柔軟性。
JP02182972(Kao)公開了固體軟化劑，其包括二烷基季銨鹽、單烷基季銨鹽和尿素或尿素衍生物。該組合物也可以包含水溶性的無機鹽如氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂和硝酸鉀。
令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有陽離子軟化劑和載體，如尿素的固體漂洗調(diào)理組合物，當在其配方中存在檸檬酸或檸檬酸鹽時，會提供明顯改進的陽離子軟化劑在織物上的沉積效果。另外，也已發(fā)現(xiàn)，用這種組合物處理后的干燥織物被賦予更強的香味強度。
檸檬酸鹽已經(jīng)被公開用于固體洗滌劑配方。參見例如WO94/04643(Colgate Palmolive)和US6110886(Sunburst)。
US4814095(Henkel)公開了一種基于層狀硅酸鹽、并包含檸檬酸、沸石與尿素的洗后紡織品處理制劑。檸檬酸用作中和與崩解劑。實例5公開了一種含有單鏈季銨物質(十四烷基三甲基溴化銨)的組合物。這并不是織物軟化劑。
GB-A-2348435在實例D中公開了一種含有QEA、QAS、檸檬酸、香料、硫酸鈉與碳酸鈉的組合物。看起來，QEA和QAS似乎是高度可溶的物質，因此不會有效地作為織物軟化劑。適合的軟化組分參見第3頁并包括選自陰離子或非離子表面活性劑的表面活性劑組分。
沒有任何先有技術證實，在含有陽離子軟化劑與載體，如尿素的織物調(diào)理組合物中，檸檬酸或檸檬酸鹽會使軟化劑優(yōu)良地沉積在特處理的織物上。
另外，沒有任何先有技術提議，使用這種組合物可以在干燥織物上獲得提高的香味強度。
發(fā)明敘述因此，根據(jù)本發(fā)明，提供一種固體織物調(diào)理組合物，其包括(a)一種或多種陽離子織物軟化劑；(b)一種或多種載體物質；(c)香料；和(d)用于在洗衣處理操作中將陽離子織物軟化劑沉積到織物上的沉積助劑，其中，沉積助劑是檸檬酸或檸檬酸鹽。
發(fā)明詳述陽離子織物軟化劑陽離子型軟化劑優(yōu)選是季銨織物軟化物質。優(yōu)選該季銨織物軟化物質具有兩個連接到氮端基上的C12-28烷基或烯基，優(yōu)選至少通過一個酯連接。更優(yōu)選該季銨物質具有兩個酯連接。
優(yōu)選，該烷基或烯基的平均鏈長為至少C14，更優(yōu)選至少C16。最優(yōu)選至少一半的鏈的長度為C18。
通常優(yōu)選該烷基或烯基鏈主要為直鏈。
用于本發(fā)明的第一組陽離子織物軟化化合物由分子式(I)表示 其中各R獨立地選自C5-35烷基或烯基，R1代表C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羥烷基，T為
或 n為0或選自1-4的數(shù)字，m為1、2或3并且表示直接與氮原子連接的片斷的數(shù)目，X-為陰離子基團，如鹵化物或烷基硫酸鹽，例如氯化物，甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽。
這些分子式中特別優(yōu)選的物質為三乙醇銨甲基硫酸鹽的二烯基酯和N-N-二牛脂?；跻一?N-N-二甲基氧化銨。市售的實例包括Tetranyl AHT-1(三乙醇銨甲基硫酸鹽二硬化油酸酯，80％的活性物質)，AT-1(三乙醇銨甲基硫酸鹽二油酸酯，90％的活性物質)，L5/90(三乙醇銨甲基硫酸鹽棕櫚酸酯，90％的活性物質)，均購自Kao。其它不飽合季銨物質包括購自Witco Corporation的Rewoquat WE15(C10-C20和C16-C18不飽和脂肪酸與季銨化的三乙醇胺硫酸二甲酯的反應產(chǎn)物，90％的活性物質)。
用于本發(fā)明的第二組陽離子織物軟化化合物由分子式(II)表示 分子式(II)其中各R1獨立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4烯基；并且其中備R2獨立地選自C8-22烷基或烯基；n為0或1-5的整數(shù)并且T和X-定義同上。
此類的物質優(yōu)選如1，2-二[牛脂?；鮙-3-三甲基銨丙烷氯化物和1，2-二[油基氧]-3-三甲基銨丙烷氯化物及其制備方法，例如參見US4137180(Lever Brothers)，其內(nèi)容在此引入。優(yōu)選這些物質還含有少量的相應單酯，如US4137180所述。
用于本發(fā)明的第三組陽離子織物軟化化合物由分子式(III)表示
其中各R1獨立地選自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2獨立地選自C8-28烷基或烯基；n為0或1-5的整數(shù)，T和X-定義同上。
用于本發(fā)明的第四組陽離子織物軟化化合物由分子式(IV)表示 其中各R1獨立地選自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2獨立地選自C8-28烷基或烯基；X-定義同上。
當在溶劑中提供季銨原料時，特別優(yōu)選將溶劑蒸干以得到固態(tài)產(chǎn)物，然后將固態(tài)產(chǎn)物研磨得到季銨物質的粉末，其平均粒度范圍為100至1200μm，更優(yōu)選200至1000μm，最優(yōu)選300至800μm，例如400至600μm。
該組合物以組合物的總重量計優(yōu)選包括10-95wt％的陽離子軟化劑(活性成分)，更優(yōu)選15-75wt％，最優(yōu)選20-50wt％，例如22-45wt％。
母體脂?；蛩岬牡庵敌纬申栯x子軟化物的母體脂?；衔锘蛩岬牡庵捣秶鸀?-140，優(yōu)選0-100，更優(yōu)選0-60。
特別優(yōu)選母體化合物的碘值范圍為0-2 0，如0-5。若碘值為5或更小，該軟化物質會劑提供出色的軟化效果并具有改善的抗氧化和耐受由存儲引起的味道的能力。
本發(fā)明中，形成陽離子表面活性劑的母體脂酰基化合物或酸的碘值定義為與100克該化合物反應的碘的克數(shù)。
計算形成陽離子軟化化合物的母體脂?；衔?酸的碘值的一個方法，包括將規(guī)定量(0.1-3g)溶于約15ml氯仿中。然后使溶解的母體脂?；衔?脂肪酸與25毫升一氯化碘在乙酸中的溶液(0.1M)反應。向其中加入20ml 10％碘化鉀溶液和大約150毫升去離子水。加入鹵素以后，過量的一氯化碘通過在有藍淀粉指示劑粉末的存在下用硫代硫酸鈉溶液(0.1M)滴定進行測定。同時用相同量的試劑并在相同條件下進行空白測定。用于空白的硫代硫酸鈉的體積和用于與母體脂?；衔锘蛑舅岱磻牧虼蛩徕c的體積之差可用以計算碘值。其它計算軟化化合物的母體脂?；衔锘蛑舅岬腎V(碘值)的方法對本領域技術人員是顯而易見的。
沉積助劑用于本發(fā)明組合物的沉積助劑是檸檬酸或檸檬酸鹽。
如果沉積助劑是檸檬酸鹽，則優(yōu)選為水溶性的。水溶性意指鹽的溶解度超過每升1克，優(yōu)選超過每升25克。
鹽的平衡離子優(yōu)選堿土金屬、銨或堿金屬。優(yōu)選，它包括堿金屬陽離子或銨。典型地優(yōu)選為鈉、鉀或銨鹽。
沉積助劑優(yōu)選的存在量為以組合物的總重量計0.005％至20wt％，更優(yōu)選0.01％至10wt％，最優(yōu)選0.1％到5wt％。
載體物質固體組合物含有載體物質。優(yōu)選的載體物質可以對制備干燥的、易分散于水中的易流動性粉末有所幫助。
特別優(yōu)選的載體是尿素基的。最優(yōu)選載體是尿素，因為它是簡單易得的產(chǎn)品，它能夠使得織物調(diào)理組合物的制備不依靠昂貴的載體。
其它適用的載體包括水溶性無機鹽如氯化鈉，氯化鉀，氯化鎂，硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸鎂，碳酸鈉和碳酸氫三鈉。
同時載體可以含有一種或多種上述鹽的混合物。
載體優(yōu)選存在量為以組合物的總重量計10-95wt％，更優(yōu)選25-85wt％，最優(yōu)選40-70wt％。
香料本發(fā)明組合物優(yōu)選含有一種或多種香料。適合用于本發(fā)明的典型香料公開于Steffen Arctander所著，1969作者自印版的″香料及調(diào)味化學制品(合成香料)Perfume and Flavor Chemicals(AromaChemicals)″中，其內(nèi)容引入本文作為參考。
優(yōu)選，香料的存在量為以組合物的總重量計0.01到10wt％，更優(yōu)選0.05到7wt％，最優(yōu)選0.1到5wt％。
將香料引入組合物中的特別優(yōu)選的方法描述于US-A-6200949中，其引入本文作為參考。
沸石本發(fā)明組合物含有沸石。優(yōu)選沸石包括鋁硅酸堿金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽。
沸石可引入量為以組合物的總重量計0.1至50wt％(無水基)，優(yōu)選從1到30wt％。
沸石存在量不大于組合物總重量的50wt％，因為所得固體會具有差的流動特性，例如粒子尺寸如此小以至于產(chǎn)品為粉塵形式。
沸石可以是晶體或無定型或其混合物，具有如下通式0.8-1.5 Na2O·Al2O3·0.8-6 SiO2這些物質含有結合水并且鈣離子交換容量至少為50毫克CaO/g。優(yōu)選鋁硅酸鈉含1.5-3.5 SiO2單元(在以上分子式中)。無定形及晶體的物質均可容易地通過硅酸鈉與鋁酸鈉的反應制備，如本領域典型的那樣。
適合的結晶的鋁硅酸鈉離子交換助洗劑描述于，例如GB 1 429 143(Procter&Gamble)中。這一類型中優(yōu)選的鋁硅酸鈉是公知的市售的沸石A和X，及其混合物。
特別優(yōu)選的沸石是沸石4A。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明其中含有陽離子型軟化劑和載體，如尿素的固體組合物具有出色的流動特性(典型地顯示出90ml/s或更高，更優(yōu)選100ml/s或更高，最優(yōu)選110ml/s或更高的流率)。
然而，無沸石時，僅在狹窄的陽離子型軟化劑wt％范圍中能夠得到該流率。通過向組合物中引入沸石，可在更寬的陽離子型軟化劑wt％范圍內(nèi)獲得出色的流動特性。
特別是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，沸石的存在可以在組合物中使用更高濃度的陽離子型軟化劑而不損害固體的流動特性。
使用中，當把固體組合物加入到液體，如水中時，沸石迅速分散得到乳狀溶液。雖然不是本發(fā)明的關鍵，但這為本組合物提供了非常稱心的有吸引力的外觀。
脂肪醇任選地并且有利地，本組合物中存在一種或多種未烷氧基化的脂肪醇。
優(yōu)選醇具有鏈長為10到22個碳原子，更優(yōu)選11到20個碳原子，最優(yōu)選15到19個碳原子的烴基。
脂肪醇可以是飽和的或不飽和的，但是飽和脂肪醇是優(yōu)選的，因為已經(jīng)發(fā)現(xiàn)其在穩(wěn)定性，特別是低溫穩(wěn)定性方面賦予更大的益處。
適合的市售的脂肪醇包括牛脂醇(如Sidobre Sinnova提供的Hydrenol S3和Clariant提供的Laurex CS)。
本組合物中脂肪醇的含量為以組合物的總重量計0到10wt％，更優(yōu)選0.005到5wt％，最優(yōu)選0.01到3wt％。
非離子型表面活性劑優(yōu)選組合物還包括非離子型表面流行性劑。典型地，其引入的目的是為了使組合物穩(wěn)定。
適合的非離子型表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸和脂肪族胺的加成物。
以下所述特定類型的任何烷氧基化的物質均能夠用作非離子型表面活性劑。
適合的表面活性劑為通式所示基本上水溶的表面活性劑R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R選自伯、仲和支鏈烷基和/或?；鶡N基；伯、仲和支鏈烯基烴基；和伯、仲和支鏈烯基取代的酚烴基；該烴基鏈長為8到約25個，優(yōu)選10到20個，例如14到18個碳原子。
乙氧基化的非離子型表面活性劑通式中，Y典型地為--O--，--C(O)O--，--C(O)N(R)--或--C(O)N(R)R--其中R含義同上或可為氫；z至少為大約8，優(yōu)選至少大約10或11。
優(yōu)選非離子型表面活化劑的HLB值為大約7到約20，更優(yōu)選10到18，例如12到16。
以下是非離子型表面活性劑的實例。實例中，整數(shù)定義了該分子中乙氧基(EO)的數(shù)目。
A.烷氧基化的直鏈伯醇HLB值在本文所述范圍以內(nèi)的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化的正十六醇和正十八醇，是本發(fā)明中有用的粘性/分散性改性劑。本文可用作組合物粘性/分散性改性劑的乙氧基化伯醇的實例為C18EO(10)；和C18EO(11)。處于″牛脂″鏈長范圍內(nèi)的天然或合成醇的混合乙氧基化物也可用于本文。這種物質的具體實例包括牛脂醇-EO(11)，牛脂醇-EO(18)，和牛脂醇-EO(25)，椰子醇-EO(10)，椰子醇-EO(15)，椰子醇-(20)和椰子醇-EO(25)。
B.烷氧基化的直鏈仲醇HLB值在本文所述范圍以內(nèi)的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化的3-十六醇、2-十八醇、4-二十醇和5-二十醇，是本發(fā)明中有用的粘性和/或分散性改性劑。本文可用作組合物粘性和/或分散性改性劑的乙氧基化的仲醇的實例是C16EO(11)；C20EO(11)；和C16EO(14)。
C.烷氧基化的烷基酚與烷氧基化醇的情況相同，HLB值處于本文所述范圍以內(nèi)的六到十八乙氧基化的烷基化苯酚，特別地單羥基烷基酚，可用作本發(fā)明組合物的粘性和/或分散性改性劑。六到十八乙氧基化的對三癸基酚、間-五癸基酚等可用于本文?？捎米鞅疚幕旌衔锏恼承院?或分散性改性劑的示例的乙氧基化烷基酚為對-三癸基酚EO(11)和對-五癸基酚EO(18)。
如本文所用而且如本領域所公認，非離子分子式的苯撐基等效于含2到4個碳原子的烷撐基。對于本發(fā)明，認為含苯撐基的非離子表面活性劑中所含碳原子數(shù)量的計算值為烷基中碳原子加上每個苯撐基約3.3個碳原子之和。
D.烷氧基化的烯烴烯基醇，無論伯和仲烯基醇，以及與在上文中公開的那些相對應的烯基酚均可被乙氧基化至HLB值處于本文所述范圍以內(nèi)并且用作本發(fā)明組合物的粘性和/或分散性改性劑。
E.支鏈烷氧基化物可以從公知的″OXO″工藝中獲得的支鏈伯和仲醇可被乙氧基化并用作本文組合物的粘性和/或分散性改性劑。
F.多元醇基表面活性劑適合的多元醇基表面活性劑包括蔗糖酯如蔗糖單油酸酯，烷基多葡糖苷如硬脂酰單葡糖苷和硬脂酰三葡糖苷及烷基聚甘油。
上述非離子型表面活性劑可單獨或聯(lián)合用于本發(fā)明組合物中，術語″非離子型表面活化劑″包含非離子型表面活性劑混合物。
非離子型表面活化劑的存在量為以組合物的總重量計0.01到15％，更優(yōu)選0.1到12％，最優(yōu)選0.35到10％，例如0.5到7wt％。
流動助劑本發(fā)明組合物中任選存在流動助劑。
流動助劑優(yōu)選包括涂覆固體的細粉，例如顆粒粉末以提供儲藏和加工性能的改善。
優(yōu)選流動助劑為市售的鋁硅酸鈉，沸石A、沸石MAP和Alusil。
當然，如果流動助劑是沸石，它可同時作為陽離子軟化劑的載體。
流動助劑優(yōu)選存在量為以組合物的總重量計0.001％到10wt％，更優(yōu)選0.01％到5wt％，最優(yōu)選0.1％到2wt％。如果流動助劑是沸石，則存在濃度可以更高。
流動助劑通常是在固體基本上已經(jīng)形成時最后加入到組合物中的成分。
其它任選的配料組合物還可含有一種或多種任選的，通常包含于織物調(diào)理組合物之內(nèi)的成分，如pH緩沖劑，香料載體，熒光劑，著色劑，助水溶物，消泡劑，抗再沉積劑，聚電解質，酶，熒光增白劑，防縮劑，抗皺劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，防腐劑，生褶劑，抗靜電劑，助熨劑，染料及脂肪酸。
產(chǎn)品形狀本發(fā)明組合物為固體，如粉末片劑或條狀。特別優(yōu)選該固體為易流動的粉末。理想的是，該粉末的平均粒度小于1000微米，因為這改善了本粉末的流動及分散特性。更優(yōu)選平均粒度小于700微米。優(yōu)選，粉末的動態(tài)流速大于90ml/s且更優(yōu)選大于100ml/s。優(yōu)選粉末體積密度小于800g/L。
產(chǎn)品用途本產(chǎn)品優(yōu)選用于洗衣過程的漂洗階段。設想本產(chǎn)品適合用于手工漂洗或機器漂洗操作。
實施例現(xiàn)在通過下列非限制性的實施例來說明本發(fā)明。另外的改進對本領域技術人員將是顯而易見的。
本發(fā)明樣品用數(shù)字表示。對比樣品用字母表示。
除非另有說明，所有的值均為wt％的活性成分。
適合的制備固體組合物的方法如下在第一個方法中，將載體(例如尿素)及其他固體(沸石和檸檬酸鹽)加入混合器中并混合10-15秒。適合的混合器包括Sirman C6混合制粒機和Fukae FS30混合器。還可以使用其它種類的混合器，包括鼓式混合機、開溝器和流化床混合器。將季銨物質加熱直至熔化并如入到混合器中的固體中。任選的配方助劑，如非離子型表面活化劑和牛脂醇，可與季銨物質共同熔化。其它任選的配料，如香料和染料，獨立地加入到固體中。然后混合物在15-30秒之間造粒，可以在另外混合5秒時加入任選的流動助劑。如果組合物過于潮濕，則可將其晾干以使粉末結構內(nèi)的液體組分達到平衡，從而得到干燥的易流動性粉末。
在另一個方法中，將載體(例如尿素)與季銨物質粉末混合。此時季銨物質不熔化。加入其它固體(沸石和檸檬酸鹽)并混合。如果需要的話，可加入粘結劑如非離子型表面活化劑和/或聚乙二醇以改善顆粒形成。
表1的組合物是根據(jù)以上第一個方法制備的。
表1
(1)純尿素A，購自BASF(2)Tetranyl AHT-1，購自Kao，其中所有的溶劑通過在通風櫥中蒸發(fā)除去，且該固體用Moulinex食品攪拌器研磨以產(chǎn)生平均粒度在200至600μm范圍內(nèi)的粉末(3))Tetranyl AHT 900，購自Kao(85％的活性物，15％的IPA)(4)購自ADM(5)Laurex CS，購自Albright&Wilson(6)Alusil，購自Crosfield(7)Neodol 91-7E，含7個乙氧基化基團的C9-11醇，購自Shell(8)Wessalith P，80％的活性物處于20％的水中，購自Crosfield實施例1沉積評價通過根據(jù)以下所述評價沉積在毛巾織物上的“游離”陽離子軟化劑的強度與均一性測定陽離子軟化劑在織物上的沉積。
將0.7克溴酚藍染料溶于10克乙醇中并加入到少量沸騰的去離子水中。把該溶液加入到10升冷Wirral水中。在稍微攪拌下將毛巾布監(jiān)測器浸在溴酚藍溶液中15分鐘，染料溶液與布的重量比為50∶1。然后在8到10升冷Wirral水中對監(jiān)測器進行沖洗直到水變清澈。將0.5克檸檬酸單水合物加入到?jīng)_洗水中以避免染料被洗掉。將布旋轉然后在黑暗中晾干。由專家小組對布進行目測以量化(a)污跡強度(從而評價陽離子軟化劑的沉積度)，分0-5個等級，其中0表示沒有污染，5表示強污染；(b)分布的均勻性，分0-5個等級，其中0表示覆蓋不均勻，5表示覆蓋均勻。
平均強度與均勻性分值列于下表2中。
表2
發(fā)動機試驗方法是基于針對Mercedes Benz M 102E發(fā)動機的CECF-05-A-93方法，其第三階段改進為使發(fā)動機的貧油操作(leanoperation)最大化。標準試驗時間長度為120小時(1600試驗循環(huán))。在試驗過程中，使用生產(chǎn)商的標準漏氣系統(tǒng)，漏氣就被傳送到每個汽缸的一對進氣閥的后置閥。
每個循環(huán)的具體條件是階段 時間(秒) rpm 扭矩(nm) 冷卻劑溫度(℃)1 30 550 090(±3)2 60 130028 90(±3)3 120165026 90(±3)4 60 300034 90(±3)在完成試驗后，取出入口噴射器并在真空烘箱中干燥，之后，測量該噴射器噴嘴的直徑。計算噴嘴直徑的減小，并以相對于清潔噴嘴減小的百分數(shù)表示。
在實施例和對比例中，進行結垢試驗(對比例A和B)、清除試驗(實施例1)和保持清潔試驗(實施例2)。結果如下述表1所示。
表1
在對比例B中，由于發(fā)動機的運轉問題在88小時后停止試驗(發(fā)動機由于低的空轉速度而停止)。在實例1中，21小時相當于2個罐充滿(每個充滿為501燃料)，實現(xiàn)了全部清除。在實例2中，由于發(fā)動機運轉問題再次導致減小的試驗時間；但是，噴射器仍完全保持清潔。
表權利要求
1.一種固體織物調(diào)理組合物，其包括(a)一種或多種陽離子織物軟化劑；(b)一種或多種載體物質；(c)香料；和(d)用于在洗衣處理操作中將陽離子織物軟化劑沉積到織物上的沉積助劑，其中，沉積助劑是檸檬酸或檸檬酸鹽。
2.權利要求1中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中載體是尿素基載體。
3.權利要求1或2中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中沉積助劑是檸檬酸堿土金屬鹽。
4.權利要求3中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中沉積助劑是檸檬酸鈉。
5.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中陽離子軟化物質包括季銨化合物。
6.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中固體呈粉末形式，其平均粒度小于700微米。
7.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，其中包括脂肪醇。
8.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，包括15-75wt％的陽離子軟化物質。
9.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，包括25-85wt％的載體物質。
10.前述權利要求任何一項中要求的固體織物調(diào)理組合物，包括0.1-5wt％的沉積助劑。
全文摘要
一種固體織物調(diào)理組合物，其包括陽離子織物軟化劑，一種或多種載體物質，香料和用于在洗衣處理操作中將陽離子織物軟化劑沉積到織物上的沉積助劑，其中所述沉積助劑為檸檬酸或檸檬酸鹽。
文檔編號C11D3/26GK1643123SQ03807140
公開日2005年7月20日 申請日期2003年2月28日 優(yōu)先權日2002年3月28日
發(fā)明者D·J·格雷戈里, J·T·佩特科夫, S·懷爾德 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司