專利名稱：含甲硅烷氧基硅酸鹽的使頭發(fā)蓬松的護發(fā)組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種改良的頭發(fā)調(diào)理制劑。具體地說，本發(fā)明的組合物在護發(fā)劑中混入了一種可用作頭發(fā)蓬松劑(volumizers)的選擇類型的甲硅烷氧基硅酸鹽聚合物。本案與同一天提交的尚未批準的申請案(代理人備案號IR6232M)相關，并且兩者由同一家公司所擁有(本案的美國專利申請?zhí)栔两裎唇o)。
背景技術：
人們在不斷進行著改良護發(fā)產(chǎn)品的研究。因為發(fā)型不同，用于處理不同類型頭發(fā)的產(chǎn)品類型也不同。人們用來使其頭發(fā)產(chǎn)生更飽滿外觀的一類這種產(chǎn)品稱為頭發(fā)蓬松劑。先前增大頭發(fā)體積的方法涉及使用固著基的噴霧劑、凝膠或沫絲淋來增強定型和產(chǎn)生體積。這些產(chǎn)品通過將頭發(fā)膠合成增加體積的固定發(fā)型來起作用。這種產(chǎn)品通常具有使頭發(fā)僵硬或過度發(fā)粘以及不經(jīng)洗除和重新施用使用者通常不能重新定型頭發(fā)的缺點。這些定型劑的粘合性質(zhì)帶來了重新定型的困難。另外，這種固定劑基產(chǎn)品最初可產(chǎn)生蓬松的效果，但是長期連續(xù)使用這些產(chǎn)品可能導致在頭發(fā)上的積累而引起頭發(fā)體積的下降。該問題在細發(fā)的人身上更加嚴重，因為這種頭發(fā)類型對由于護發(fā)品沉積帶來的重壓特別敏感。
消費者需要的不是長效卷發(fā)劑或固著基噴發(fā)膠或定型膠的使頭發(fā)蓬松的(volumizing)產(chǎn)品。消費者需要的是可增大平或稀疏頭發(fā)體積同時保持一些重新定型能力的蓬松產(chǎn)品。因此，本文所用的頭發(fā)蓬松劑并不產(chǎn)生長效發(fā)型，而是可讓頭發(fā)重新定型和蓬松。
用于頭發(fā)定型的助留劑的一個例子是Torgerson等人的PCT專利申請公開WO 95/06057號。該文獻描述了硅酮接枝的熱塑性彈性共聚物和包含這種物質(zhì)的護發(fā)和護膚組合物。這些共聚物可用于噴發(fā)膠和沫絲淋組合物。該文獻中所述的共聚物是水溶或醇溶或可分散的熱塑彈性共聚物，它具有一個骨架及兩個或多個親水聚合側鏈和一個或多個聚硅酮側鏈，其中所述共聚物包括(a)20-89.9％可與(b)和(c)共聚的單體單元；(b)10-60％的親水大單體單元，具有一個聚合部分和一個可與(a)和(c)共聚的部分；(c)0.1-20％聚硅酮大單體單元，具有一個聚合部分和一個可與(a)和(b)共聚的部分。
Bolich等人的美國專利4,902,499公開了能提供改良的發(fā)型保持和頭發(fā)調(diào)理作用的護發(fā)劑。所述護發(fā)組合物包括0.01-10％的剛性硅酮聚合物和揮發(fā)性載體。適用的聚合物包括填料增強的聚二甲基硅酮膠、交聯(lián)的硅酮、有機取代的硅酮膠、樹脂增強的硅酮和交聯(lián)的硅酮聚合物。
Snyder等人的歐洲專利申請EP 00240350 B1提出了具有保持發(fā)型和頭發(fā)調(diào)理性能的組合物的用途專利，其中所述組合物包括(a)一種具有至少1×106帕斯卡秒(1×107泊)的復數(shù)粘度的剛性硅酮聚合物，其選自有機取代硅酮膠、硅酮高彈體、填料增強的聚二甲基硅酮膠、樹脂增強的硅酮和交聯(lián)硅酮聚合物；和(b)一種揮發(fā)性載體，選自水、直鏈或支鏈C10-C16揮發(fā)性烴類和具有99-260℃沸點的揮發(fā)性硅酮，其中如果水是唯一載體，那么也存在0.05-50％重量的表面活性劑，并且其中在含水氣溶膠頭發(fā)定型沫絲淋組合物的生產(chǎn)中沒有使用硅酮聚合物，其中所述硅酮聚合物的形式為含陰離子穩(wěn)定的羥基化的聚有機硅酮的乳液。
其它嘗試包括形成頭發(fā)增稠劑。Grossman的PCT專利申請公開WO 96/38120號描述了一種局部施用于頭發(fā)的頭發(fā)增稠劑和調(diào)理明膠組合物。所公開的制劑包括明膠水溶液、水溶性成膜聚合物和保持組合物pH在6.0-9.5范圍的酸中和劑。對我們來說該組合物適用的水溶性成膜聚合物的類型包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、PVP和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯醇、丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯-PVP共聚物等，其中所述聚合物具有5000-10000道爾頓的數(shù)均分子量。
包括三有機硅酮單元和二氧化硅單元的硅酮樹脂是已知的商品化材料并且用于包括粘合劑、消泡劑以及個人護理品在內(nèi)的各種產(chǎn)品的配制中；但是，作者并不認為這些化合物已在工業(yè)上用于此中所述類型的護發(fā)產(chǎn)品中。這種樹脂有時被稱為“MQ樹脂”，因為存在一價(M)硅酮單元和四價(Q)二氧化硅單元。
鑒于甲硅烷基氫化物基團的反應性，有時需要在MQ型樹脂中包括這種基團。因為其中甲硅烷基氫化物官能團的高反應性，經(jīng)常使用由二氧化硅單元和通式HR1R2SiO1/2的單元組成的硅酮樹脂，其中各個R1和R2可相同或不同并各選自氫、一價烴和一價鹵代烴。這種樹脂一直被用作有機聚硅酮高彈體。作為其它合成聚硅酮的前體，通常需要這些樹脂包含有限數(shù)量的甲硅烷基。美國專利3772247公開了含有R3R4R5SiO1/2單元、SiO2單元和HR3SiO和/或HSiO3/2類型的單元的有機聚硅酮樹脂，其中R3、R4和R5各獨立地選自烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基、環(huán)烷基和環(huán)烯基。盡管這種樹脂擁有甲硅烷基氫化物基團，但是它們也擁有明顯可測水平的二價和三價有機甲硅烷氧基。
Butler的美國專利4,774,310號公開了由R3R4R5SiO1/2單元和SiO2單元組成的MQ樹脂，其中R3、R4和R5各獨立地選自烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基、環(huán)烷基和環(huán)烯基。該文獻的MQ樹脂使用酸性催化劑進一步與二硅酮反應形成MQ型硅酮樹脂，其M∶Q比為0.4∶1到1∶1，并且通式HaRn3-aSiO1/2的氫化物中斷的單元部分為存在的M單元總數(shù)的0.1-30％，其中Rn選自如R3、R4和R5所定義的基團。
Berthiaume等人的英國專利2,297,757描述了“MQ”類型并且可作為化妝品或個人護理品使用的低粘度有機官能化甲硅烷氧基硅酸鹽。這些官能化MQ硅酮樹脂具有下面通式 其中R1和R2均為苯基或C1-C12烷基，并且M1和M2均獨立地選自苯基、苯乙基、聚醚、氫和C1-C23烷基(其可包括鹵素取代的烴基)，并且其中x、y和z滿足下面關系式0.5≤(x＋y)/z≤4.0并且x和y中的一個可為0。
Villamarin的美國專利5,585,094公開了一種半長效調(diào)理頭發(fā)的方法，其中兩種聚硅酮(一種是羥基封端的二甲基聚硅酮，另一種是甲基氫聚硅酮)混合物的低粘度水包油乳液在酸性pH和未反應的狀態(tài)下施用。優(yōu)選用加熱來交聯(lián)所述聚合物。
Bolich等人的美國專利4,963,348描述了用于提供頭發(fā)定型和保持的包括粘合劑共聚物與揮發(fā)性稀釋劑的定型劑和組合物。
但是，仍然存在著對不會使頭發(fā)僵硬或過度發(fā)粘的適用為頭發(fā)蓬松劑的組合物的需要。
因此，本發(fā)明的一個目標是提供不依靠將頭發(fā)纖維粘合一起來獲得體積增高的蓬松組合物。具體地說，本發(fā)明的一項重要目的是提供一種能賦予頭發(fā)蓬松(volume)而不會粘合頭發(fā)纖維的頭發(fā)蓬松劑。本發(fā)明的另一個目的是提供一種可在洗發(fā)后重新打理頭發(fā)和重新蓬松(volumize)頭發(fā)的蓬松劑。本發(fā)明的還一個目的是提供適用于增加一定量頭發(fā)體積的用作頭發(fā)蓬松劑的組合物。本發(fā)明的再一個目的是提供適用為頭發(fā)蓬松劑的組合物，它使用MQ樹脂并且使頭發(fā)耐受發(fā)網(wǎng)的壓力。通過下面的說明可以理解本發(fā)明的這些和其它的目的。
本發(fā)明簡述本發(fā)明的組合物是頭發(fā)蓬松劑，包括(a)0.01-15％重量(基于組合物的總重量)的選擇的液體MQ樹脂，所述樹脂具有0.5-1.5的M∶Q比和1.0×103到1×106厘泊(“cps”或“cP”)的中等粘度(例如0.1-10％重量，更優(yōu)選0.1-7.0％，最優(yōu)選0.1-4％)；和(b)85-99.99％重量(基于組合物的總重量)的護發(fā)載體(也稱為媒介物)。
本發(fā)明的組合物提供了增大頭發(fā)的體積而沒明顯的僵硬或過度發(fā)粘或產(chǎn)品在頭發(fā)上造成體積的減少。本發(fā)明的組合物可制備成洗發(fā)劑、調(diào)理劑、洗發(fā)劑-調(diào)理劑復合劑(所謂2合1產(chǎn)品)、噴霧劑、液體洗滌劑、凝膠或沫絲淋的形式。
本發(fā)明的詳細說明本發(fā)明的組合物可用一種或多種選擇的液體MQ樹脂制備，所述MQ樹脂具有0.5-1.5的M∶Q比[也稱為x＋y/z比(對于式1A)或x’/z’比(如果x部分和y部分相同，如式1B)]和1.0×103到1×106厘泊(“cps”或“cP”)(或1.0到1×103Pa-sec)的粘度，優(yōu)選1.5×103到1×106厘泊、更優(yōu)選1000-100,000cps、甚至更優(yōu)選1000-50,000cps、還再更優(yōu)選1000-20,000cps如2,000-14,000cps的粘度，一個具體例子為3,000-12,000cps。雖然可以使用具有較高粘度(如50,000-100,000cps)的MQ樹脂，但使用較低粘度則更方便。
適用于本發(fā)明的MQ樹脂可由式IA表示 式IA式中R4、R5、R6和R7各獨立地選自苯基和C1-C12分支或不分支的烴類，優(yōu)選是C1-C12分支和不分支的烷基，更優(yōu)選分支和不分支的C1-C5烷基，特別是甲基；M1和M2各獨立地選自(a)氫，(b)苯基，(c)苯乙基，(d)下面式II的聚醚-H2C-(CH2)n-(O-CH(R10)-CH2)u-(OCH2-CH2)v-OR11式中n為1-20的數(shù)，-(CH2)-鏈可任選包含1或2的不飽和度；u和v各為獨立地選自0-20的整數(shù)，條件是u＋v≥1；R10選自C1-C20烷基；R11選自H、-CH3和-C(O)CH3；和(e)被鹵素取代的C1-C3烴基任選取代的C1-C24分支或不分支的烴，R2的具體值為C1-C24烷基，特別是甲基；和式中(x＋y)/z為0.5到1.5范圍內(nèi)的數(shù)并且優(yōu)選等于1；和選擇R4、R5、R6、R7、x、y、z、M1和M2的值從而使所述MQ樹脂為具有1.0×103到1×106厘泊的粘度，如1.5×103到1×106厘泊粘度的液體。
當x和y相同時，式IA的具體類型的MQ樹脂可由式IB表示 式IB式中R1和R3各獨立地選自和式IA的R4、R5、R6和R7的定義相同的基團；R2選自如M1和M2所述的相同基團；x’/z’為0.5到1.5間的值。
一種具體可用于本發(fā)明的MQ樹脂是液體三甲基甲硅烷氧基硅酸酯聚合物，具體為具有M∶Q的比為1(例如可購自General ElectricCompany，Waterford，New York的商品名為“MQ-A”的樹脂)。
可用于本發(fā)明的MQ樹脂與沒有本發(fā)明的所有所需性質(zhì)的其它類型的MQ樹脂不同。正如下面更詳細描述的那樣，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有M∶Q比率為2的低粘度液體MQ樹脂并不提供大的體積，并且并不體現(xiàn)出對頭發(fā)的顯著的粘合性能；具有M∶Q比率為2的固體MQ樹脂并不提供大的體積，并且也并不體現(xiàn)出對頭發(fā)的顯著的粘合性能；具有0.7-1.0的M∶Q比的固體MQ樹脂提供了體積(volume)但并不體現(xiàn)出對頭發(fā)的顯著的粘合性能。
MQ樹脂所在的媒介物選自噴霧劑、染發(fā)劑(rinse)、洗發(fā)劑、調(diào)理劑和“2合1”調(diào)理洗發(fā)劑。具體而言，這些產(chǎn)品可用揮發(fā)性載體(即具有可測蒸汽壓的載體)如揮發(fā)性硅酮、C2-C3醇、肉豆蔻酸異丙酯和水、和前述物質(zhì)的混合物，條件是如果水是唯一載體，那么還使用至少一種表面活性劑。一類優(yōu)選的載體是沸點為99-260℃的揮發(fā)性硅酮。所述硅酮可以是線性或環(huán)狀聚二甲基硅酮，其中環(huán)狀聚二甲基硅酮包含3到約7個硅原子，最優(yōu)選5個硅原子。這些揮發(fā)性硅酮可單獨使用或者結合其它揮發(fā)性載體使用。一種具體的揮發(fā)性硅酮是環(huán)二甲基硅酮(特別是D5環(huán)二甲基硅酮)。
如果水的唯一載體，則也存在0.1-50％重量(以組合物的總重量計)的表面活性劑(選自下面所述的一組物質(zhì))。
洗發(fā)劑可用作載體，所選的MQ樹脂可加入其中。適用的洗發(fā)劑包括常規(guī)洗發(fā)劑和調(diào)理洗發(fā)劑。具體的洗發(fā)劑包括用表面活性劑、穩(wěn)定劑和如上所述選擇的液體MQ樹脂配制的洗發(fā)劑。如下所述，其它任選成分如增稠劑、防腐劑、香料、乳濁劑、泡沫調(diào)節(jié)劑等也可包括在這種制劑中。
適合的表面活性劑包括(a)如在Bolich等人的美國專利4,902,499和Bolich等人的美國專利4,963,348(兩者均通過引用并入本文)中所述的陰離子表面活性劑，諸如(i)式R20OSO3M和R20O(C2H4O)wSO3M的烷基和烷基醚硫酸鹽，式中R20為10-20個碳原子的烷基或鏈烯基，w為1到10的數(shù)，M為水溶性陽離子如銨、鈉、鉀和三乙醇胺；(ii)脂肪酸(如衍生自椰油的脂肪酸)用羥乙磺酸(isethionic acid)酯化并用氫氧化鈉中和的反應產(chǎn)物；(iii)琥珀酰胺酸酯(鹽)，例如N-十八烷磺基丁二酸二鈉鹽、N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷磺基琥珀酰胺酸四鈉鹽、磺基丁二酸鈉的二戊酯、磺基丁二酸鈉的二已酯和磺基丁二酸鈉的二辛酯；和(iv)具有12到24個碳原子的烯烴磺酸鹽；(b)如Bolich等人的美國專利4,902,499(通過引用并入本文)中所述的兩性表面活性劑，諸如(i)脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中所述脂族基團可以是直鏈或支鏈并且其中一個脂族取代基包含8到18個碳原子并且一個包含陰離子水加溶基團(例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)，這種化合物的例子包括3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、N-烷基牛磺酸、N-高級烷基天冬氨酸(例如如美國專利2,528,378號中所述的以商品名“MIRANOL”出售的產(chǎn)品)；(ii)兩性離子表面活性劑，其例子有脂族季銨、鱗和锍化合物的衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈，并且其中一個脂族取代基包含8到18個碳原子并且一個包含陰離子水加溶基團(例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；(iii)甜菜堿，例如高級烷基甜菜堿如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿和椰油酰胺基丙基甜菜堿。
(c)非離子表面活性劑，包括選自Grote等人的美國專利4,741,855號(其通過引用并入本文)中所述的那些非離子表面活性劑，它們是(i)烷基苯酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，其中所述烷基苯酚的烷基部分具有6-12個碳原子并且可以是直鏈或支鏈，并且環(huán)氧乙烷部分以每摩爾烷基苯酚10-60摩爾環(huán)氧乙烷的量存在；(ii)環(huán)氧乙烷與一種由環(huán)氧丙烷和根據(jù)所需的疏水/親水平衡而采用不同的乙二胺的反應產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物(例如，含40-80％重量的聚氧乙烯并具有5,000-11,000的分子量的化合物，其源于環(huán)氧乙烷基團與由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應產(chǎn)物構成的疏水堿的反應，其中所述堿具有2,500-3,000的分子量)；(iii)C8-18直鏈或支鏈脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物(例如每摩爾椰油醇10-30摩爾環(huán)氧乙烷的椰油醇環(huán)氧乙烷縮合物，其中所述椰油部分具有10-14個碳原子)；(iv)式(R30)(R31)(R32)-N→O的長鏈叔胺氧化物，其中R30為C8-18烷基、鏈烯基或單羥烷基；其具有0-10個乙烯部分和0-1個甘油基部分；R31和R32可相同或不同并且各獨立地選自C1-3烷基與0-1個羥基。在結構中的箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示。適合的長鏈叔胺氧化物的例子包括椰油酰胺基丙胺氧化物和月桂胺氧化物。
(v)式R20R21R22-P→O的長鏈叔膦氧化物，其中R20為C8-18烷基、鏈烯基或單羥烷基；其具有0-10個環(huán)氧乙烷部分和0-1個甘油基部分；R21和R22各獨立地為C1-3烷基或單羥基烷基。在式中的箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示。
(vi)長鏈二烷基亞砜，其含一個1-3個碳原子的短鏈烷基或羥烷基(特別是甲基)和一個具有C8-20烷基、鏈烯基、羥烷基或氧代烷基的長疏水鏈，具有0-10個環(huán)氧乙烷部分和0-1個甘油基部分。
穩(wěn)定劑包括下面所列成分的一種或多種，最終加入的穩(wěn)定劑的量為0.1-7.0％(a)具有14個以上碳原子如C20-40的長鏈脂肪醇和這種長鏈脂肪醇的混合物(例如一種C＞14醇和購自Petrolite Corporation，St.Louis，Missouri的乙烯均聚物PETROLITE C-7138)。
(b)丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(例如購自Rohm&Haas，Philadephia，Pennsylvania的ACULYN22)；和丙烯酸酯共聚物(例如購自Rohm&Haas的丙烯酸酯共聚物ACULYN33、ACUSOL-445、-810和-830、ACRYSOLASE 75)；和丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物(購自BF Goodrich Company，Brecksville，Ohio的PEMULENTM聚合乳化劑，特別是名為TR-1和TR-2的產(chǎn)品)。對于丙烯酸酯共聚物(ACULYN33)產(chǎn)品(具有2.1-3.5范圍的pH)來說，使用磷酸鈉(諸如磷酸二鈉)、氫氧化鈉或化妝品上可接受的有機胺進行中和步驟而將pH提高到約6.5。
(c)在美國專利5,015,415號(通過引用并入本文)中所述的試劑，特別是式III的N，N-二取代的鄰氨甲酰苯甲酸和其銨鹽 式III式中R24和R25可相同或不同，并各選自C10-C40直鏈和支鏈烷基和C10-C40直鏈和支鏈芳基烷基(例如，式中R24和R25相同并且各選自硬脂基和氫化牛脂諸如購自Stepan Company，Northfield，Illinois的STEPAN SAB-2和STEPAN TAB-2)。
所述穩(wěn)定劑應是化妝品使用上可接受的品級和純度或者按化妝品上可接受的必需的純化。這些試劑的進一步討論可參見Goze等人的美國專利5,015,415和我們的尚未批準的專利申請美國申請?zhí)?8/933521。
可作為上述所選MQ樹脂的媒介物的洗發(fā)劑載體可制備成含溫和、含水、發(fā)泡和調(diào)理的洗滌劑組合物的溶液、懸浮液或乳液，所述組合物包括(以組合物總重量計)(a)4.00-60.00％的去污表面活性劑，其選自C8-C18烷基硫酸鹽、在分子中含1-5個氧乙烯基的C8-C18烷基氧乙烯基醚硫酸鹽、C10-C18?；u乙磺酸鹽、C10-C20烷基磺酸鹽、C10-C20鏈烯基磺酸鹽、和其混合物的陰離子洗滌劑；和任選一種(i)0.10-5.00％陰離子水溶助長劑的C1-C3烷基苯磺酸鹽或C5-C6烷基硫酸鹽；(ii)0.10-15.00％兩性表面活性劑，選自C8-C18烷基甜菜堿、C8-C18烷基磺基甜菜堿、C8-C18烷基酰胺基C2-C3烷基甜菜堿、C8-C18烷基酰胺基C2-C3烷基磺基甜菜堿、C8-C18烷基兩性乙酸鹽、C8-C18烷基兩性丙酸鹽、椰油酰胺基丙基甜菜堿、和其混合物；和(iii)0.1-4.0％非離子型表面活性劑，特別是選自C8-C22單乙醇酰胺和其混合物和C8-C22二乙醇酰胺和其混合物，特別是椰油單乙醇酰胺和椰油二乙醇酰胺；條件是去污表面活性劑的總量不超過所述組合物總重量的60％重量，并優(yōu)選在6-30％的范圍；(b)0.10-7.0(更優(yōu)選0.10-5.00)％的選自上述的穩(wěn)定劑，特別是聚丙烯酸、聚丙烯酸的衍生物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物的衍生物和聚合乳化劑諸如丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)共聚物，具體產(chǎn)品包括商標名為ACULYN33、TAB-2、SAB-2和PEMULENTM的產(chǎn)品；也可使用ACULYN22丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物和ACULYN33產(chǎn)品(諸如約50比50)的混合物；(c)任選的季銨化纖維素聚合物(特別是至少一種季銨化纖維素聚合物，例如Polyquaternium-10)；(d)其余物質(zhì)如水或含水介質(zhì)。
對于調(diào)理洗發(fā)劑來說，任選可加入另一種成分(e)(e)0.01-10.00％的水不溶性調(diào)理劑，其選自(i)0.10-6.00％的水不溶性硅酮，選自聚二甲基硅酮和聚硅酮諸如通過引用并入本文的美國專利4,741,855號中所述的聚硅酮；它們包括聚烷基硅酮、聚芳基硅酮、聚烷基芳基硅酮、聚酯硅酮共聚物和前述物質(zhì)的混合物，其量為0.1-10.00％，優(yōu)選約0.5-5.0％，例如可以Viscasil系列購自General Electric Company和以Dow Corning 200系列購自Dow Corning、在25℃下具5-600,000厘沲(如60,000厘沲)粘度的聚二甲基硅酮；在25℃下具有15-30,000厘沲的聚甲基苯基硅酮(例如可購自General Electric Company的SF 1075甲基苯基流體和可購自Dow Corning的Dow Corning 556化妝品級流體)；和用聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅酮以及環(huán)氧乙烷或EO和PO的混合物改性的材料；(ii)至少一種(d)(i)與0.01-3.00％陽離子聚合物的混合物，所述陽離子聚合物如選自季銨化纖維素聚合物(特別是至少一種季銨化纖維素聚合物如Polyquaternium-10)的聚季銨化合物；(iii)非纖維素季銨化合物(例如Polyquaternium-7)；和(iv)至少一種(d)(i)與0.01-3.00％陽離子聚合物的混合物，所述陽離子聚合物如選自至少一種季銨化纖維素聚合物與非纖維素季銨調(diào)理聚合物的聚季化合物。注意如這里和專利文獻中所述使用某些聚硅酮可能需要使用懸浮劑或穩(wěn)定劑。
另一具體類型的洗發(fā)劑可通過混合0.1-15％的MQ樹脂、4-60％的表面活性劑(如合成表面活性劑)、0.5-7％的穩(wěn)定劑(基于100％活性)和余項的水來制備。適合的表面活性劑的例子包括月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、月桂基醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基醚硫酸鉀、肌氨酸月桂基酯、肌氨酸椰油基酯、椰油基硫酸銨、月桂?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油基硫酸鉀、月桂?；蛩徕洝⒃鹿瘐；蛩崛掖及?、月桂酰基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸單乙醇胺、月桂?；蛩釂我掖及?、十三烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉和在通過引用并入本文的Bolich等人的美國專利4,902,499號的4-6欄中所描述的其它物質(zhì)。
用于輸送本發(fā)明的制劑的適合媒介物的另一具體例子包括調(diào)理劑。具體制劑是采用脂質(zhì)材料、陽離子表面活性劑和水制備的制劑。這種制劑可參見通過引用并入本文的美國專利5,120,531號。
用于本發(fā)明的脂質(zhì)媒介物材料是擁有疏水和親水部分的水不溶性化合物。適合的脂質(zhì)材料的例子是來自天然或合成方法衍生的酸、酸衍生物、醇、酯、醚、酮、醇乙氧基化合物和酰胺，其具有12-22個碳，并優(yōu)選12-18和16-18個碳的碳鏈。具體例子包括酯諸如鯨蠟醇十六酸酯和單硬脂酸甘油酯；醇諸如鯨蠟醇和硬脂醇。具體的脂質(zhì)材料有(a)單脂質(zhì)材料形式的十八烷醇和(b)55-65％鯨蠟醇和余額的十八烷醇的混合物。這些脂質(zhì)材料包括來源于天然或合成方法衍生的脂肪醇、脂肪醇乙氧基化合物和脂肪酯。
可用于形成這種調(diào)理劑的陽離子表面活性劑包括上面提及的美國專利5,120,531中和其它文獻中所述陽離子表面活性劑。具體例子包括溶于含水組合物時帶正電荷的含氨基或季銨的親水部分的陽離子表面活性劑，諸如通式(R10)(R11)(R12)(R13)N+1-X的陽離子表面活性劑，式中R10為氫、1-22個碳原子的脂族基團、或具有12-22個碳原子的芳族芳基或烷基芳基；R11為具有1-22個碳原子的脂族基團；R12和R13各獨立地選自具有1-3個碳原子的烷基；X為選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根基團的陰離子。除了碳原子和氫原子外，所述脂族基團可包含醚鍵和其它基團諸如酰胺基。季銨鹽的例子包括十六烷基三甲基氯化銨(“cetrimonium chloride”)、月桂基三甲基氯化銨(“l(fā)aurtrimonium chloride”)、三(十六烷基)甲基氯化銨(“tricetylmonium chloride”)、十八烷基二甲基芐基氯化銨(“stearalkonium chloride”)和二(部分氫化牛脂)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨等。
具體的一類調(diào)理劑選自季銨化合物，特別是二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨和上列的在陽離子表面活性劑內(nèi)的其它陽離子物質(zhì)。
所選的MQ樹脂可加入其中的調(diào)理劑的例子是用0.1-10.0％脂質(zhì)物質(zhì)、0.05-5.0％陽離子表面活性劑和水制備的調(diào)理劑。
漂洗護發(fā)劑可通過混合如上所述的MQ樹脂(或其混合物)和作為載體部分的水(優(yōu)選蒸餾水或去離子水)或水/醇混合物(如以20∶1到1∶2的比例)來制備。同時也包括0.1-10％的表面活性劑。所述載體以占總組合物75-99.5％重量、優(yōu)選約85-99％和更優(yōu)選約90-99％的量存在。
噴霧劑可通過混合0.01-10％的MQ樹脂(或其混合物)和一種或多種揮發(fā)性物質(zhì)諸如上述水、乙醇、環(huán)二甲基硅酮(如果包括顯著量的水，則如上所述那樣包括0.1-10％的至少一種表面活性劑)以及一種或多種如上所述的任選成分來制備。
適合用作本發(fā)明的蓬松劑的載體的其它具體例子(其可以是洗發(fā)劑、調(diào)理劑、調(diào)理洗發(fā)劑、噴霧劑等形式)為本領域技術人員熟悉，例如描述于Kobot等人的美國專利3,577,517、Calvert等人的美國專利3,907,984、Farber的美國專利4,012,501、Chakrabarti等人的美國專利4,223,009和Jacquet等人的美國專利4,283,384中，所述專利均通過引用并入本文。
除了用于洗發(fā)劑和調(diào)理劑的上述基本配方外，也可能需要加入一種或多種下列成分以及它們的混合物(a)用于洗發(fā)劑的粘度調(diào)節(jié)劑-聚乙烯醇、乙醇、丙烯酸聚合物和共聚物、纖維素醚、長鏈脂肪酸的二乙醇酰胺或單乙醇酰胺(如PEG 3月桂酰胺)、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物、氯化鈉、硫酸鈉、水溶性聚合物(諸如瓜耳膠)特別是增稠劑諸如羥丙基纖維素、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯和黃原酸膠。
(a1)用于調(diào)理劑的粘度調(diào)節(jié)劑-
聚乙烯醇、乙醇、纖維素醚、聚丙烯酰胺、水溶性聚合物(諸如羥乙基纖維素、瓜耳膠和淀粉)特別是一種增稠劑諸如羥乙基纖維素和瓜耳羥丙基三甲基氯化銨。
(b)香料諸如用于護發(fā)產(chǎn)品的化妝品上可接受的香料；(c)防腐劑，例如抗茵劑，特別是甲基氯甲基異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮的混合物(由Rohm and Haas，Philadelphia，Pennsylvania以商品名KATHONCG出售)，也可包括苯甲醇、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲、DMDM乙內(nèi)酰脲、福爾馬林、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(“Bronopol”)和前述物質(zhì)的混合物。具體例子也可包括增效劑諸如乙二胺四乙酸(EDTA)或其鈉鹽形式(例如Bronopol和EDTA(諸如0.04％Bronopol和0.1％EDTA)；福爾馬林、DMDM乙內(nèi)酰脲和EDTA(諸如0.1％福爾馬林、0.45％DMDM乙內(nèi)酰脲和0.2％EDTA))；(d)適用于護發(fā)產(chǎn)品的染料或著色劑、珠光劑(諸如乙二醇二硬脂酸酯、辛基硫酸鈉、二氧化鈦或云母)和乳濁劑(諸如二醇二硬脂酸酯、脂肪乙氧基化合物、膠乳乳濁劑、硬脂酰胺單乙醇胺(MEA)硬脂酸酯、十六烷基硬脂酸鈉和羊毛脂衍生物)；(e)pH調(diào)節(jié)劑諸如檸檬酸、碳酸鈉等；(f)螯合劑諸如乙二胺四乙酸和其鈉鹽。
這些添加劑可以適量例如各占所述組合物總重量約0.01-60％、優(yōu)選約0.5-40％重量的量包括其中。
本領域技術人員會認識到按照本發(fā)明配制的組合物可產(chǎn)生時間上的持久蓬松效果從而使按照本發(fā)明制備的產(chǎn)品的用途可由其它類型的商品洗發(fā)劑來改變以獲得和維持所需的蓬松效果。雖然頭發(fā)體積的增加隨人而異，但通過堅持使用本發(fā)明的組合物可獲得按如下所述的Mannequin體積試驗方法測得的10-40％的總體積增加。一般來說，對稀疏、細發(fā)的影響將比稠密、長粗頭發(fā)更顯著。
也應該指出本發(fā)明的組合物提供了沒有實際固定性能(粘性)和頭發(fā)纖維間的化學粘合下的蓬松效果。因此所述頭發(fā)可通過重新梳理或重新蓬松處理而重新定型。這種方法對于固定劑處理的頭發(fā)是無效的，因為它將導致頭發(fā)間固定劑粘合點的碎裂并從而失去固定劑定型效果。在本發(fā)明的組合物中固定性能的缺乏情況可通過卷曲持久性試驗來評價，其中之一在下面描述。
可按照本發(fā)明制備的制劑的例子包括洗發(fā)劑配方A-0.1-7.5％、優(yōu)選0.1-5％并更優(yōu)選0.25-2.5％的所選液體MQ樹脂，其余為洗發(fā)劑媒介物。對于調(diào)理洗發(fā)劑來說，也可包括0.1-3.0％、特別是0.1-2.0％的調(diào)理劑。
配方B-10-18％的表面活性劑，特別是選自月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚醚硫酸銨和前述物質(zhì)的混合物；0.25-2.5％的所選MQ樹脂；0.10-5.00％的穩(wěn)定劑；1-3％起泡沫調(diào)節(jié)劑和/或粘度調(diào)節(jié)劑作用的成分(例如至少一種選自椰油酰胺基二乙醇胺、椰油酰胺基單乙醇胺和椰油酰胺丙基甜菜堿)；和其余的水或其它含水介質(zhì)，可包括有效量的防腐劑以及香料和著色劑。
配方C-10-20％混合表面活性劑體系，包括比例為60∶40-40∶60的至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑(適用的陰離子表面活性劑的例子與配方B中所述的相同，適用的兩性表面活性劑的例子是椰油酰胺丙基甜菜堿和椰油酰胺丙基氧化胺)；0.25-2.5％選擇的MQ樹脂；0.10-5.00％的穩(wěn)定劑；和其余的水或其它含水介質(zhì)，所述介質(zhì)可包括有效量的防腐劑以及香料和著色劑。
調(diào)理劑0.1-7.5％、優(yōu)選0.1-5％、更優(yōu)選0.2-2.5％的選擇液體MQ樹脂和作為組合物的載體的其余物質(zhì)。
配方D-1-4％的脂質(zhì)材料(例如十八烷醇和十八烷醇與鯨蠟醇的混合物)；1-3％的季銨化化合物(例如二(十六烷基)二甲基氯化銨；二硬脂基二甲基氯化銨和十六烷基三甲基氯化銨中的至少一種)；和其余的水或其它含水介質(zhì)，所述介質(zhì)可包括有效量的防腐劑以及香料和著色劑。
蓬松噴霧劑0.01-7.5％、優(yōu)選0.03-5.0％、更優(yōu)選0.05-2.0％的選擇MQ樹脂以及揮發(fā)性載體諸如乙醇。
蓬松染發(fā)劑0.1-7.5％、優(yōu)選0.1-5.0％、更優(yōu)選0.2-2.5％的選擇MQ樹脂及載體如水以及用于保持乳液穩(wěn)定的適量表面活性劑/穩(wěn)定劑(例如Ceteth-20和十六烷基三甲基氯化銨)(穩(wěn)定劑的量取決于所用MQ樹脂的量)。
具固定添加劑的噴發(fā)膠0.01-7.5％、優(yōu)選0.05-2.0％的選擇液體MQ樹脂；0.1-20％、優(yōu)選0.5-15的揮發(fā)性載體；72.5-99.89％、優(yōu)選83-99.45％的固定劑媒介物(其本身可含揮發(fā)性載體諸如乙醇)；其各種成分可以是單成分也可以是混合物。
本發(fā)明的組合物通?？赏ㄟ^常規(guī)的添加和混合技術制備。所述MQ樹脂可以幾種方式添加。在洗發(fā)劑制劑的情況下，MQ樹脂可如下面實施例那樣分開添加，單獨或與環(huán)二甲基硅酮或二甲基硅酮混合加入?；蛘進Q樹脂可在形成任何乳液前加入到加熱的油相中。
本發(fā)明的組合物使頭發(fā)保持具體的發(fā)型或結構更為容易。顯然，這種組合物的使用并不妨礙裝飾并且不受調(diào)理劑存在的影響。此外，試驗已經(jīng)證明其體積的增加并不隨重復使用而降低，這并不象累積在頭發(fā)上的固定劑下可能出現(xiàn)的情況那樣。
本發(fā)明的另一特征是可配制成頭發(fā)漂清的組合物。因此，雖然基于固著基的蓬松劑可配制成住留產(chǎn)品(1eave in produets)，但是本發(fā)明的情況與其不同，其可配制成住留產(chǎn)品或洗脫產(chǎn)品(rinse-offproducts)。
本發(fā)明的組合物也可與固定劑組合使用而不會損失蓬松效果。試驗已經(jīng)表明此中所述MQ樹脂并沒有顯示出干擾固定劑的作用。
雖然本發(fā)明的組合物通過“包括(含)”的術語來加以描述，但是所述組合物也將包括通過術語“由…組成”和“基本上由…組成”說明的較窄的范圍的組合物。同樣，雖然本發(fā)明的組合物用“包括(含)”進行描述，但是應理解所述組合物也包括通過將所述組合物中列出的成分組合而制成的那些組合物。
實施例下面實施例用于說明本發(fā)明，但是不能看作是對本發(fā)明的限定。除非另加說明，否則所有百分比均是基于所有成分的100％有效水平的重量百分比，所有化學和科學術語均具有其通常和習慣的意義。所有溫度均為攝氏度(℃)。這些約定也適用于本專利申請書的其余部分。
實施例1-4調(diào)理劑使用表1所列類型和量的材料制備調(diào)理劑。在一個適合的容器中，在室溫下將羥乙基纖維素分散在蒸餾水中。然后在攪拌下加入C9-11醇乙氧基化合物(EO6∶1)(“C9-11 Pareth-6”)，并且將得到的溶液加熱到75℃。在一適合的容器中混合ceteth-20、steareth-20、十八烷醇、異硬脂基酰胺丙基二甲基胺和二(十六烷基)二甲基氯化銨并且在攪拌下加熱到75℃。當兩種溶液均為75℃時，在攪拌下將水相加入到油相中。將得到的乳液在75℃下攪拌10分鐘，然后冷卻到60℃。將液體三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽溶解于環(huán)二甲基硅酮中并在62℃下加入到乳液中。然后將乳液冷卻到38℃并在此溫度下加入香料和防腐劑。最后將制劑冷卻到室溫。使用的MQ樹脂為購自GE的三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽(“MQ-A”)。
表1
實施例5調(diào)理劑用下列材料制備300g調(diào)理劑樣品0.50％羥乙基纖維素；93.35％蒸餾水；2.75％Cetearyl醇；0.50％硬脂酰胺丙基二甲胺；0.15％聚甘油基-3二異硬脂酸酯；0.25％檸檬酸；0.20％甲基二溴戊二腈和苯氧基乙醇(購自Calgon Corporation，Pittsburgh，Pennsylvania的MERUARD1200)；0.15％單硬脂酸甘油酯；1.50％二硬脂基二甲基氯化銨；0.25％實施例1-4中所述的MQ樹脂；0.40％香料。在一適合的容器中，攪拌混合所述羥乙基纖維素和蒸餾水。將溶液加熱到80℃。在另一個容器中混合cetearyl醇、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂酰胺丙基二甲基胺、單硬脂酸甘油酯和聚甘油基-3二異硬脂酸酯并在攪拌下加熱到80℃。當兩種混合物均為80℃時，將水相在攪拌下加入到油相中。將得到的乳液冷卻到60℃并在攪拌下加入聚硅酮MQ樹脂。當溫度達到38℃時加入香料和防腐劑。然后將最后的制劑冷卻到室溫。
實施例6-7洗發(fā)劑制劑使用表II中所述的材料的類型和量制備洗發(fā)劑制劑。在一適合的容器中，除留下10％的蒸餾水外，將其它所有的水、EDTA四鈉、磷酸氫二鈉(磁酸二鈉)、月桂基硫酸銨、deceth-3硫酸鈉、枯烯基磺酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿混合。將得到的溶液在攪拌下加熱到90℃。在一個小的容器中，混合剩余的10％重量的蒸餾水和Polyquaternium-10。加熱中將小容器的內(nèi)容物加入到正加熱的溶液上面。在一個適合的容器中混合和熔融isosteareth-2、C20-40醇和二硬脂基二甲基氯化銨。一旦熔融，就將該混合物在攪拌下加入到90℃的水溶液中。然后將得到的乳液冷卻到60℃。將液態(tài)三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽(與實施例1-4中所述相同的MQ樹脂)溶解于環(huán)二甲基硅酮中并在攪拌下加入到60℃的乳液中。然后將得到的混合物冷卻到38℃并在此溫度下加入香料和防腐劑。然后將最終的制劑冷卻到室溫。注意對于實施例7來說使用了該步驟，但是沒有使用deceth-3硫酸鈉、isosteareth-2、二硬脂基二甲基氯化銨或環(huán)二甲基硅酮。
表II
實施例8-9洗發(fā)劑制劑使用表III所列的類型和量的材料制備洗發(fā)劑制劑。在一適合的容器中除留下10％的蒸餾水外，將其余的蒸餾水和磷酸鈉混合并混合10分鐘。加入月桂基硫酸銨并混合5分鐘。將得到的溶液加熱到50℃。將剩余部分的水和Polyquaternium-10預混合1-2分鐘并加入到所述容器中再混合15分鐘。在一個單獨的容器中在不斷攪拌下將椰油二乙醇酰胺(“椰油酰胺DEA”)、瓜耳膠混合并加熱到50℃。當兩個容器達到50℃時，在攪拌下合并。將聚硅酮MQ樹脂(與實施例1-4相同的樹脂)和二甲基硅酮(如果包括在制劑中)分開加入到容器中并混合15分鐘。然后讓容器冷卻。預混合丙烯酸酯共聚物(“ACULYN33”)和香料并加入到所述乳液中。當混合物的溫度達到38℃時，加入防腐劑。然后將最終的制劑冷卻到室溫。
表III
實施例10-11洗發(fā)劑制劑在一適合容器中，除留下10％蒸餾水外，將其余所有的蒸餾水和磷酸鈉混合。在攪拌下加入月桂基硫酸銨。將得到的溶液加熱到90℃。在另一容器中將剩余的蒸餾水和Polyquaternium-10預混合1到2分鐘并加入到溶液中再混合15分鐘。在一單獨容器中，將椰油二乙醇酰胺、C20-40醇和二硬脂基二甲基氯化銨熔融并在攪拌下加入到溶液中。然后讓得到的乳液冷卻。在攪拌下分開加入聚硅酮MQ樹脂(與實施例1-4相同的樹脂)和二甲基硅酮(如果在制劑中使用)到60℃溶液中。當乳液的溫度達到38℃時，加入香料和防腐劑。然后讓最終制劑冷卻到室溫。
表IV
實施例12-13洗發(fā)劑制劑在一適合容器中，除留下10％重量的蒸餾水外，將其余所有的蒸餾水和磷酸二氫鈉在攪拌下混合。攪拌下加入月桂基硫酸銨。將得到的溶液加熱到60℃。在一個小容器中，將剩余的10％(重量)蒸餾水和Polyquaternium-10混合。然后在加熱中將小容器的內(nèi)容物加入到所述溶液上再混合15分鐘。在一單獨容器中，將椰油二乙醇酰胺、瓜耳膠和二硬脂基二甲基氯化銨混合并熔融。一旦熔融，就在攪拌下將該混合物加入到60℃水溶液中。分開將聚硅酮MQ樹脂(與實施例1-4相同的樹脂)和二甲基硅酮(如果包括在制劑中)在攪拌下加入到乳液中。在一單獨容器中將二硬脂基鄰苯二甲酸酰胺(TAB-2)熔融并加入到冷卻到55℃的混合物中。然后將得到的混合物冷卻到38℃并在此溫度下加入香料和防腐劑。將最終的制劑冷卻到室溫。
表V
實施例14-15洗發(fā)劑制劑在一適合容器中，除留下10％(重量)蒸餾水外，將其余所有的蒸餾水和丙烯酸酯丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物(PEMUL正NTM TR-1)在攪拌下混合。攪拌下加入月桂基硫酸銨，接著加入磷酸鈉。在一個小容器中，將剩余的10％(重量)蒸餾水和Polyquaterium-10混合。然后將小容器的內(nèi)容物加入到所述溶液中再混合15分鐘。在一單獨容器中，將椰油二乙醇酰胺、瓜耳膠、香料和二硬脂基二甲基氯化銨混合并緩慢加入到所述溶液中并充分攪拌。分開將聚硅酮MQ樹脂(與實施例1-4相同的樹脂)和二甲基硅酮(如果包括在制劑中)在連續(xù)攪拌下加入到乳液中。然后加入防腐劑而得到最終的制劑。(注意整個這個實施例使用基本上與實施例12-13中所述的相同方式加熱)。將最終的制劑冷卻到室溫。
表VI
實施例16噴霧劑用下列成分制備噴霧劑0.17％二甲基硅酮共聚多元醇；0.2％環(huán)二甲基硅酮(五聚物)；0.001％水楊酸辛酯；0.001％二苯酮-3；0.001％水解動物角蛋白；0.35％香料；1.0％MQ樹脂(與實施例1-4所用樹脂相同類型)和適量乙醇(例如95％)。將SD醇和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯在一適合容器中混合。將二甲基硅酮共聚多元醇、環(huán)二甲基硅酮、水楊酸辛酯、二苯酮-3、水解動物角蛋白和香料加入到所述溶液中并將得到的混合物置于具有噴霧泵的瓶中。
性能評價對體積增加和粘合性能以及美觀性進行性能評價。下面的實施例描述這些評價。用于人體模型測試的對照調(diào)理劑實施例A使用下列成分制備對照樣品第一部分4.50％十六烷醇；2.50％十八烷醇；2.40％單硬脂酸甘油酯；1.00％環(huán)二甲基硅酮；0.50％的Polysorbate 80、乙酸鯨蠟酯和乙酰化羊毛脂醇(購自AmercholCorporation，Danbury，CT的SOLULAN 98)的混合物；1.50％礦物油；2.50％白凡士林；0.50％丙二醇；第二部分適量去離子水，4.00％在含水異丙醇中的十二烷基三甲基氯化銨(購自Akzo，Chicago，IL的ARQUD12-50)；第三部分0.50％二偶氮利定脲；0.75％香料。攪拌下混合所有第一部分的材料并加熱到80℃。在一單獨的容器中在攪拌下混合所有第二部分的材料并加熱到80℃。當兩部分均為80℃時，將第一部分的混合物在攪拌下加入到第二部分混合物中并在80℃下攪拌10分鐘并然后冷卻到40℃。當合并的混合物在40℃時，加入第三部分的成分并混合全部混合物至均勻。將得到的混合物冷卻到室溫。人體模型體積測定使用與現(xiàn)實生活中在使用者的頭發(fā)上的結果更接近的可靠試驗來評價體積是肯定需要的。人體模型體積測定方法滿足了這種需要。
頭發(fā)的體積與頭上頭發(fā)纖維總組合的體積而非單根纖維的體積相關。根據(jù)頭發(fā)的發(fā)型和長度，頭發(fā)的單根纖維接觸并幫助支撐其它纖維，由此而維持作為整體的頭發(fā)的結構。例如，細發(fā)不那么能支撐其本身的重量或其它頭發(fā)的重量。結果，整個頭發(fā)組合平躺在頭上并因此占據(jù)較少的體積。就頭發(fā)體積與作為整體的頭發(fā)的結構的聯(lián)系來看，為了預測實際頭上頭發(fā)的體積進行的任何頭發(fā)體積測試必須使用其構形與實際頭上頭發(fā)的構形類似的頭發(fā)纖維的組合的模式。大多數(shù)現(xiàn)有方法并不使用這種標準，因為其許多依靠單纖維、非固定的纖維的組合或發(fā)辮的體積測量。因為在發(fā)辮中所有纖維均在一端固定在一起而不是各自固定在遍布頭發(fā)上的成千個點處，在發(fā)辮中的頭發(fā)纖維不能象實際的頭發(fā)一樣看作是充滿空間的結構，各頭發(fā)相互支撐而產(chǎn)生體積。因此不能期待對發(fā)辮的體積測量可真實地預示實際頭發(fā)的體積變化。
英國專利2,297,757描述了一種改良的Robbins和Crawford方法，其中對發(fā)辮的測量提供用以分析的數(shù)據(jù)。因為發(fā)辮中的頭發(fā)纖維沒有實際的機會形成空間來充滿頭發(fā)上的纖維組合或發(fā)型，不能指望用該方法獲得與消費者對實際頭發(fā)的情況相關的結果。
就實驗室對本發(fā)明的組合物所做的工作來說，已在人體模型頭上進行體積測量，人體模型整個頭上遍布具有許多固定實際頭發(fā)的點。因此可以假設這種頭發(fā)與在人頭上形成的充滿空間的結構類型相同。在美容院和相關場的半頭(half-head)測試包括對女性進行測試，證實人體模型體積測試能非常好地預測消費者頭上的實際體積變化。
人體模型體積測試利用傳統(tǒng)的美容院半頭測試法以及圖象分析技術來定量體積的變化。在該測試中，在處理前對頭每側的頭發(fā)部分進行體積測量以消除可能由于兩個頭發(fā)部分頭發(fā)的不等量導致的偏差。然后對頭進行處理并干燥。本發(fā)明的所有制劑均以輕調(diào)理劑為對照進行測試。需要使用調(diào)理劑配方作為對照來消除可能會在人體模型頭上修飾時出現(xiàn)的摩擦損壞帶來的體積增加。頭發(fā)表面的纏結或變粗糙是增加頭發(fā)體積的廣泛可接受的方法。梳理頭發(fā)的技術已經(jīng)使用了數(shù)十年來使頭發(fā)體積有大的增加。在下面的結果中記錄下了對照調(diào)理劑并不負面地影響頭發(fā)的體積。從對照處理測得的所有體積變化均是正的，表明處理后的體積決不會低于處理前的體積。(注意處理前的體積是干凈頭發(fā)的體積)。
為了證明調(diào)理劑對照物(實施例A)并不降低體積，進行了一系列實驗來確證輕調(diào)理劑作為對照的用途。對于所述調(diào)理劑來說，測試了沒有MQ樹脂的按照實施例1制備的組合物相對于實施例A中制備的輕調(diào)理劑的情況。其結果沒有顯著差異(-4.8％的差值和0.27的p值)。對于洗發(fā)劑來說，使用了同樣的邏輯；將按照實施例A制備的組合物相對于按照實施例8制備但沒有MQ樹脂的制劑進行了測試。兩種制劑提供的測量體積沒有顯著差異(3％差值，p值等于0.73)，證實調(diào)理劑對照并不引起頭發(fā)體積的降低。
在體積實驗中所用的人體模型頭是購自Pivot Point International，Chicago，Illinois的“Sarah”頭。在實驗處理前，將人體模型頭用含20％SLES 2EO、5％椰油酰胺丙基甜菜堿和0.8％枯烯磺酸鈉的洗滌劑溶液清洗。為減少纏結，用通氣刷(vent brush)將洗滌劑帶入頭發(fā)。以38℃(100°F)的流動水漂洗頭直到漂洗水清潔透明。將人體模型頭洗滌兩次，每次用5ml洗滌劑溶液，接著用2.5ml溶液。洗滌后，用刷將人體模型頭發(fā)梳通并然后梳直。然后讓頭發(fā)干燥過夜。經(jīng)洗滌的人體模型的頭發(fā)必須梳理得盡可能平從而使這時測得的固有體積受發(fā)型的影響最小。在體積實驗中，分開處理人體模型頭的兩側。每側首先用38℃(100°F)的水濕潤，然后用3ml對照制劑或蓬松制劑處理。每個新的測試頭上交替施用蓬松制劑的一側。施用制劑后，將測試制劑擦入頭發(fā)30秒鐘，然后用38℃(100°F)的水漂洗直到漂洗水清潔透明并至少持續(xù)60秒鐘。對于施用蓬松制劑和漂洗的過程超過一次的實驗來說，所有施加過程均連續(xù)在一側進行而不是在頭的兩側交替進行。對于含MQ樹脂的調(diào)理劑(實施例1-5)來說，施用一次后進行體積測量。對于含MQ樹脂的洗發(fā)劑(實施例7-15)來說，在進行體積測量前用洗發(fā)劑洗滌3次。對于實施例6來說，只進行一次洗滌。使用連接有Sony XC-77CE小型攝像機(具60mm Nikon AFMicro-Nikkor鏡頭)的Zeiss Kontron圖象分析儀測量人體模型頭上的表觀變化。人體模型圖象被攝像機攝入、數(shù)字化并使用為此而編寫的程序測量每側的面積。通過測量清潔后的人體模型頭、處理人體模型頭并重新測量來評估體積的表觀變化。每側的體積改變百分比使用下式計算體積變化(V一側)＝100×[V一側(后)-V一側(前)]/V一側(前)式中V一側為頭的具體一側測得的表觀體積，而前和后是指處理前和后測得的值。具體一次處理的體積變化由式ΔV＝ΔV處理-ΔV對照來表示。在測定一次具體處理的體積變化中，每次實驗至少在5個頭上進行測量。然后使用成對t-檢驗(paired t test)評價對照和處理側的數(shù)據(jù)。結果也可包括統(tǒng)計學實踐中可接受的“p”值；大于0.05的p值表明在95％的置信水平上該數(shù)據(jù)在統(tǒng)計學上不是顯著的。
從實施例1-15所述制劑獲得體積數(shù)據(jù)。所述數(shù)據(jù)列于表VII。注意所述數(shù)據(jù)反映的是至少5次評價的平均值。
表VII
在 表VII中報告的體積增加幾乎全是統(tǒng)計學上顯著的(p＜0.05)。體積增加的幅度16.6％-37.3％表明本發(fā)明的組合物在使頭發(fā)體積顯著增加方面是非常有效的。
所觀察到的來自MQ樹脂、MQ-A和并非來自載體的體積增加的證據(jù)通過比較實施例1的調(diào)理劑和沒有MQ樹脂的相同制劑的人體模型體積測試的實驗結果來提供。比較調(diào)理劑減去MQ處理側，觀察到用含MQ制劑處理的一側具有25％的體積增加，證實體積來自樹脂而非載體。
人體測試本發(fā)明制劑的蓬松效力的進一步支持證據(jù)可通過人體受試者提供。在單獨的測試中，向女性受試者提供實施例1的蓬松調(diào)理劑或?qū)嵤├?的蓬松洗發(fā)劑的試驗樣品。在調(diào)理劑的情況下指示受試者使用試樣產(chǎn)品5天，在洗發(fā)劑的情況下使用10天。
受試者記錄下與其正常頭發(fā)體積對比的試驗產(chǎn)品對頭發(fā)體積效果的評價。評價使用1到5的分級，1表示顯著少的體積，5表示顯著多的體積。收集數(shù)據(jù)然后使用如在Practical Nonparametric Statistics，2nded，W.J.Conover，John Wiley and Sons，1980中所述的WiIcoxon SignedRank Test分析。結果表明調(diào)理劑和洗發(fā)劑測試產(chǎn)品均提供了頭發(fā)體積的顯著增高(95％置信水平)。
卷曲持久性每個實驗處理制備三綹清潔的歐洲頭發(fā)(每綹3.5g)。在處理前測定每綹頭發(fā)的未卷曲長度(Lu)。然后將頭發(fā)用水濕潤、梳理清頭發(fā)然后用戴手套的手的拇指和食指擠出過量的水。接著，將頭發(fā)從發(fā)根端掛起并用標準2.22cm(7/8英寸)塑料卷發(fā)器卷曲、用卷發(fā)器提供的塑料夾固定并讓其至少干燥16小時。干燥后，將塑料卷發(fā)器小心地從頭發(fā)上取下，然后用2.5％溶解于甲苯的試驗MQ樹脂溶液處理。使用這種溶劑是因為其與所測MQ樹脂形成溶液。使用每次驅(qū)動約0.25g的Seaquist P 22/290泵將試液噴霧到頭發(fā)上。為了確保均勻施加，在離頭發(fā)15cm(6英寸)處噴霧頭發(fā)。每綹頭發(fā)在前面噴霧四次，在后面噴霧四次，得到總共2克溶液的施加量。將新噴霧頭發(fā)置于線架上并讓其干燥1小時。接著，將它們掛在21℃和80％相對濕度的濕室中。在0、0.25、0.5、1、2、3、4和24小時記錄長度測定值。使用下式計算每個讀數(shù)的卷曲持久性卷曲持久性(％)＝[Lu－L(t)]/[Lu－L(0)]式中Lu是未卷曲頭發(fā)的長度，L(t)是在t時刻的頭發(fā)長度，L(0)是0時刻頭發(fā)的長度。其數(shù)據(jù)列于表VIII。表列值為“百分卷曲持久性”。所用的所有MQ樹脂購自General Electric Company。
表VIII
a＝購自General Electric Companyb＝聚合物的每個M單元用長鏈烷基取代c＝聚合物的每個M單元用每個基團12-13個氧乙烯單元的聚氧乙烯基團取代d＝購自General Electric的商品e＝描述于美國專利5,684,112中所有卷曲持久性值已減去甲苯對照值。統(tǒng)計學上顯著的表列值均用星號標記。
在表VIII中列出的MQ樹脂中，在實驗完全達到24小時后只有“MQ-B”展現(xiàn)出顯著的卷曲持久性。這表明該樹脂具有顯著的粘合性能。因此，固定機制對表IX中所列出的這種樹脂的體積的增加能起作用。
另一方面，液體MQ“MQ-A”沒有展現(xiàn)出顯著的卷曲持久性，因此沒有顯著的粘合性能。盡管缺乏粘合性，但是從表VII的實施例可見液體MQ仍明顯提供大的體積。
總結實施例通過總結實施例，表IX列出了在表VIII中所述MQ樹脂上獲得的體積測量值，其中每種MQ樹脂配制到實施例8的洗發(fā)制劑和實施例1的調(diào)理劑制劑中或兩者中。這些制劑中添加的MQ樹脂的水平為2.5％活性物質(zhì)。
在表IX中標以“沉積量”欄中的數(shù)據(jù)實際是相對沉積值并在羊毛樣品(7cm×11cm)上獲得，所述羊毛樣品在38℃流動的自來水中濕潤、用1ml測試產(chǎn)品(含測試MQ樹脂的洗發(fā)劑或含測試MQ樹脂的調(diào)理劑)處理、并在38℃流動的自來水下漂洗1分鐘。然后使用本領域技術人員熟悉的ESCA(用于化學分析的電子光譜)測量MQ樹脂沉積。ESCA用于定量和定性測定固體表面的元素組分。所測試產(chǎn)品的表面是羊毛。羊毛經(jīng)常用作人發(fā)的替代物，因為其化學和形態(tài)上均類似于人發(fā)，也因為和人發(fā)相比對羊毛的測量容易得多。正如本領域技術人員所熟悉的那樣，ESCA使用光電效應來獲得有關固體表面化學組分的資料。樣品表面通過X-射線光子輻照，所述光子與材料表面的原子相互作用。如果光子具有足夠的能量，電子從表面原子的軌道發(fā)射。這些發(fā)射的光電子的動能通過電子分光儀測量。描述該過程的關系式是BE＝X-射線能量-KE，其中KE和BE分別為發(fā)射光電子的測量動能和計算的結合能。電子結合能是元素和發(fā)射電子的電子亞層的特征并且用于鑒定固體表面的不同元素。MQ樹脂的特征峰首先使用純物質(zhì)測定。在試樣上出現(xiàn)的峰面積用于測定元素在樣品表面的相對濃度。對于MQ樹脂沉積來說，Si峰顯示出獨特的形狀，其有助于區(qū)別MQ樹脂和其它聚硅酮諸如聚二甲基硅酮。硅峰下的面積可計算存在的硅百分數(shù)。對于每個所測樣品來說，制備3個重復羊毛試樣。三個試樣中，2個是最初分析的。如果在2次測定中有大的差異，就進行第3個樣品的測試來證實。該方法以表IX中所列的實施例進行。在沉積量欄中的值通過將羊毛樣品上具體MQ樹脂的沉積量測定值除以三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽樹脂(MQ-A)在羊毛上的沉積量來計算。因此這些值是各種樹脂相對于MQ-A樹脂的相對沉積量。
表IX
注意在表IX中稱為“MQ-A”的樹脂在沒有明顯的粘合性質(zhì)下提供了增加的體積。與該性能相比，沒有觀察到任何M∶Q比率為2的MQ樹脂提供了大的體積；盡管這些樹脂有相當量(相對值)或大于沒有觀察到有明顯粘合性能的優(yōu)選的三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽(MQ-A)的量沉積，但是它們基本沒有或完全沒有粘合性能(表VIII)以及并不提供體積。MQ-B樹脂提供了明顯的體積，但是展現(xiàn)出粘合性能(不象MQ-A樹脂)。因為MQ-B樹脂具有粘合性能，所以預測MQ-B樹脂將受與常規(guī)的固定聚合物一樣的缺陷的影響。
實施例16和17使用下列成分制備實施例16和17樣品16.80％月桂基硫酸銨；0.30％磷酸二氫鈉；0.25％Polyquaternium-10；2.00％椰油二乙醇酰胺；0.22％瓜耳膠；0.25％二硬脂基二甲基氯化銨；0.50％二硬脂基鄰苯二甲酸酰胺；1.76％枯烯磺酸鈉；0.75％香料；0.07％防腐劑(KATHONCG)，以及表X所列量的成分。使用適量蒸餾水使總量達到100％。注意MQ-A與前面實施例所述的MQ-A相同。
表X
除留下10％的蒸餾水外，將剩余所有的水和磷酸鈉在一適合的容器中合并、混合10分鐘并加熱到50℃。將ACULYN22丙烯酸酯材料、ACULYN33丙烯酸酯共聚物和月桂基硫酸銨加入到容器中，使用50％氫氧化鈉將pH提高到7.0并將成分混合10分鐘。加入枯烯磺酸鈉并混合到均勻。然后使用50％檸檬酸將pH降低到6.0-6.5。將剩余的蒸餾水和Polyquaternium-10預混合1-2分鐘并加入到容器中。在一單獨的容器中將椰油二乙醇酰胺、瓜耳膠和二硬脂基二甲基氯化銨混合并在攪拌下加熱到50℃。在攪拌下將其加入到主容器中。在一單獨的容器中在45-50℃的溫度下熔融二硬脂基鄰苯二甲酸酰胺，然后在攪拌下加入到所述容器中。將聚硅酮MQ樹脂加入到容器中并混合15分鐘。將聚二甲基硅酮加入到容器中并混合15分鐘。然后讓容器開始冷卻。當混合物的溫度達到40℃時，加入香料。繼續(xù)冷卻后，在38℃以下的溫度下加入防腐劑。將最終的制劑冷卻到室溫。
權利要求
1.一種使頭發(fā)蓬松的護發(fā)組合物，包括有效量的式IA的MQ樹脂 式IA式中M1和M2各獨立地選自(a)氫，(b)苯基，(c)苯乙基，(d)下式II的聚醚-H2C-(CH2)n-(O-CH(R10)-CH2)u-(OCH2-CH2)v-OR11式II式中n為1-20的數(shù)，-(CH2)-鏈可任選包含1或2個不飽和度；u和v各獨立地選自0-20的整數(shù)，條件是u＋v≥1；R10選自C1-C20烷基；R11選自H、-CH3和-C(O)CH3；和(e)被鹵素取代的C1-C3烴基任選取代的C1-C24分支或不分支的烴；和式中(x＋y)/z為0.5到1.5范圍的數(shù)；和R4、R5、R6、R7、x、y、z、M1和M2的值選自使所述MQ樹脂為具有1.0×103到1×106厘泊的粘度的液體之值。
2.按照權利要求1的組合物，其中所述組合物是一種水基洗發(fā)劑。
3.按照權利要求1的組合物，其中所述組合物是水基調(diào)理劑。
4.按照權利要求1的組合物，其中所述組合物是一種噴霧劑。
5.按照權利要求1的組合物，其中所述組合物是一種染發(fā)劑。
6.按照權利要求1的組合物，包括(a)基于所述組合物總重量0.01-15％重量的式IA的MQ樹脂；和(b)基于所述組合物總重量85-99.99％重量的選自洗發(fā)劑、調(diào)理劑、噴霧劑和染發(fā)劑的護發(fā)載體。
7.按照權利要求1的組合物，其中所述MQ樹脂的粘度在1.5×103到1×106厘泊的范圍。
8.按照權利要求1的組合物，其中所述MQ樹脂的粘度在1000-100,000厘泊的范圍。
9.按照權利要求1的組合物，其中所述MQ樹脂的粘度在1,000-50,000厘泊的范圍。
10.按照權利要求1的組合物，其中所述MQ樹脂具有式IB 式IB式中R2選自和M1相同的基團；R1和R3各獨立地選自和R4所定義的相同基團；x’/z’為0.5到1.5間的數(shù)。
11.按照權利要求1的組合物，其中M1和M2各獨立地選自C1-C23分支和不分支的烷基。
12.按照權利要求11的組合物，其中M1、M2、R4、R5、R6和R7各為甲基。
13.按照權利要求10的組合物，其中R2選自C1-C23分支和不分支的烷基。
14.按照權利要求13的組合物，其中R1、R2和R3各為甲基。
15.按照權利要求1的組合物，其中(x＋y)/z＝1。
16.按照權利要求10的組合物，其中x’/z’＝1。
17.按照權利要求14的組合物，其中x’/z’＝1。
18.按照權利要求1的組合物，還包括固定劑。
19.按照權利要求2的組合物，包括0.1-7.5％的MQ樹脂。
20.按照權利要求19的組合物，包括0.1-5.0％的MQ樹脂。
21.按照權利要求19的組合物，包括0.1-3.0％的MQ樹脂。
22.按照權利要求19的組合物，包括0.2-2.5％的MQ樹脂。
23.按照權利要求18的組合物，還包括0.1-2.0％的調(diào)理劑。
24.按照權利要求2的組合物，還包括4.00-60.00％的去污表面活性劑，選自C8-C18烷基硫酸鹽、在分子中含1-5個氧乙烯基的C8-C18烷基氧乙烯基醚硫酸鹽、C10-C18?；u乙磺酸鹽、C10-C20烷基磺酸鹽、C10-C20鏈烯基磺酸鹽、和其混合物的至少一種陰離子洗滌劑；和任選至少一種(i)0.10-5.00％陰離子水溶助長劑的C1-C3烷基苯磺酸鹽或C5-C6烷基硫酸鹽；(ii)0.10-15.00％兩性表面活性劑，選自C8-C18烷基甜菜堿、C8-C18烷基磺基甜菜堿、C8-C18烷基酰胺基C2-C3烷基甜菜堿、C8-C18烷基酰胺基C2-C3烷基磺基甜菜堿、C8-C18烷基兩性乙酸鹽、C8-C18烷基兩性丙酸鹽、椰油酰胺基丙基甜菜堿、和其混合物；和(iii)0.1-4.0％非離子表面活性劑，條件是去污表面活性劑的總量不超過所述組合物總重量的60％重量。
25.按照權利要求2的組合物，還包括0.10-5.00％的穩(wěn)定劑。
26.按照權利要求3的組合物，還包括脂質(zhì)材料和至少一種陽離子表面活性劑。
27.按照權利要求26的組合物，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自含氨基或季銨親水部分的陽離子表面活性劑。
28.按照權利要求27的組合物，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自式(R10)(R11)(R12)(R13)N+1-X的組分，式中R10為氫、1-22個碳原子的脂族基團、或具有12-22個碳原子的芳族芳基或烷基芳基；R11為具有1-22個碳原子的脂族基團；R12和R13各獨立地選自具有1-3個碳原子的烷基；X為選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根基團的陰離子。
全文摘要
本發(fā)明涉及改良配方的頭發(fā)蓬松劑,包括:(a)0.01－15%重量(基于組合物的總重量)的選擇的液體MQ樹脂,所述樹脂具有0.5－1.5的M∶Q比率和1.0×10
文檔編號A61K8/896GK1329481SQ99814117
公開日2002年1月2日 申請日期1999年10月7日 優(yōu)先權日1998年10月9日
發(fā)明者C·雷希, E·帕拉蒂, J·A·楚帕, C·L·科祖巴爾, D·T·T·蘇 申請人:高露潔-棕欖公司