專利名稱：化妝品組合物，化妝方法和該組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于處理角蛋白纖維，特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)的化妝品組合物，所述化妝品組合物包含至少一種陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物，至少一種脂肪醇和至少一種多元醇，涉及該組合物的護(hù)發(fā)用途并且還涉及使用它的化妝品處理方法。
通過外界大氣因素如光和不利的天氣和通過機(jī)械或化學(xué)處理如刷、梳理、漂白、燙發(fā)和/或染色的作用，頭發(fā)通常受損并且變脆。結(jié)果，頭發(fā)通常難以處理并且特別難以散開或造型，并且發(fā)尖，甚至密集的發(fā)尖由于頭發(fā)缺乏精力和活力而難以保持有魅力的造型。
因而，為了克服該問題，現(xiàn)在普通的實(shí)踐是將便于散開和梳理濕發(fā)的包含調(diào)理劑的護(hù)發(fā)產(chǎn)品涂敷到頭發(fā)，從而確保發(fā)型的良好保持并且在干了之后賦予頭發(fā)以柔性、有形、蓬松和彈性。
這些護(hù)發(fā)產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)在頭發(fā)上同時(shí)具有充分的粘度和良好的鋪展性質(zhì)以便能夠，例如，以很好鋪展的稠化形式，例如不會流到前額、頸部或面部上，或流到眼睛中的乳膏或護(hù)理凝膠。
而且，這個(gè)充分的粘度可以避免所述護(hù)理產(chǎn)品在頭發(fā)上不均勻的分布，它最終導(dǎo)致在作為整體的發(fā)尖上的均勻化妝品效果。
通常使用脂肪醇配制這些頭發(fā)用組合物并且這些組合物通常包含陽離子表面活性劑或硅氧烷作為調(diào)理劑。
類似地，特別有利的是，在這些頭發(fā)用組合物中使用陽離子聚合物而賦予頭發(fā)良好的化妝品性質(zhì)，并特別改善頭發(fā)的可管理性。
然而，將陽離子聚合物引入到這些護(hù)發(fā)組合物中通常賦予它們不令人滿意的鋪展性質(zhì)。
因而，確實(shí)必須找到特別用于對頭發(fā)護(hù)理或造型的化妝品組合物，所述化妝品組合物沒有上述這些缺點(diǎn)，同時(shí)賦予頭發(fā)滿意的化妝特性，特別是用于改善發(fā)型的可管理性。
本申請人剛剛驚奇并有利地發(fā)現(xiàn)，通過將陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物、脂肪醇和分子量大于80的多元醇組合，可以特別獲得可以在頭發(fā)上很好鋪展并且具有足夠粘度的化妝品配方，同時(shí)賦予頭發(fā)以良好的化妝性，特別是改善發(fā)型的可管理性。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物用標(biāo)準(zhǔn)粘度計(jì)在25℃以1s-1的剪切速率測量的粘度大于500cps。
可以提到的粘度計(jì)包括錐形/平板幾何形狀的粘度計(jì)，例如Thermoelectron RS600粘度計(jì)。
因而，本發(fā)明的一個(gè)主題特別是用于處理角蛋白纖維，特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)的包含這種組合的化妝品組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)主題包括護(hù)發(fā)用的根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物的用途。
本發(fā)明的一個(gè)主題還是使用根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物的化妝處理方法。
本發(fā)明的一個(gè)主題還是包含根據(jù)本發(fā)明的組合物的氣霧劑裝置。
在理解如下的描述和實(shí)施例之后，本發(fā)明的其它主題、特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將顯示得更清楚。
根據(jù)本發(fā)明，在化妝用可接受的介質(zhì)中，用于處理角蛋白纖維，特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)的化妝品組合物包含-至少一種陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物，其包含-a)至少一種乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺類單體；-b)至少一種如下結(jié)構(gòu)(Ia)或(Ib)的單體
其中X表示氧原子或基團(tuán)NR6，R1和R6相互獨(dú)立表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C5烷基，R2表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R3、R4和R5相互獨(dú)立表示氫原子、直鏈或支鏈的C1-C30烷基、或式(II)的基團(tuán)-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互獨(dú)立表示直鏈或支鏈的C2-C16亞烷基，R7表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，或直鏈或支鏈的C1-C4羥烷基，R8表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C30烷基，p、q和r相互獨(dú)立地表示值0或者值1，m和n相互獨(dú)立表示從0至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，x表示在1至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，Z表示有機(jī)或無機(jī)酸陰離子，其中限制性條件是-取代基R3、R4、R5或R8的至少一種表示直鏈或支鏈的C9-C30烷基，-若m或n不等于零，則q等于1，-若m或n等于零，則p或q等于0；-至少一種脂肪醇，和-至少一種分子量大于80的多元醇。
在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物包含-a)至少一種乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺類單體；-b)至少一種如下結(jié)構(gòu)(Ia)或(Ib)的單體
其中X表示氧原子或基團(tuán)NR6，R1和R6相互獨(dú)立表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C5烷基，R2表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R3、R4和R5相互獨(dú)立表示氫原子，直鏈或支鏈的C1-C30烷基，或式(II)的自由基-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互獨(dú)立表示直鏈或支鏈的C2-C16亞烷基，R7表示氫原子，或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，或直鏈或支鏈的C1-C4羥烷基，R8表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C30烷基，p、q和r相互獨(dú)立表示值0或值1，m和n相互獨(dú)立表示從0至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，x表示在1至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，Z表示有機(jī)或無機(jī)酸陰離子，其中限制性條件是-取代基R3、R4、R5或R8的至少一種表示直鏈或支鏈的C9-C30烷基，-若m或n不等于零，則q等于1，-若m或n等于零，則p或q等于0。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物可以是交聯(lián)的或非交聯(lián)的并且也可以是嵌段聚合物。
優(yōu)選式(Ia)的單體的抗衡離子Z-選自鹵離子、磷酸根離子、甲氧基硫酸根離子和甲苯磺酸根離子。
優(yōu)選R3、R4和R5相互獨(dú)立表示氫原子，或直鏈或支鏈的C1-C30烷基。
更優(yōu)選單體b)是式(Ia)的單體，其中還更優(yōu)選m和n等于0。
乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體優(yōu)選為結(jié)構(gòu)(III)的化合物 其中s表示在3至6的范圍內(nèi)的整數(shù)，R9表示氫原子或C1-C5烷基，R10表示氫原子或C1-C5烷基，其中限制性條件是自由基R9和R10的至少一個(gè)表示氫原子。
還更優(yōu)選單體(III)是乙烯基吡咯烷酮。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物也可以包含一種或多種另外的單體，優(yōu)選陽離子或非離子單體。
作為根據(jù)本發(fā)明更特別優(yōu)選的化合物，還可以提到如下三元共聚物，所述三元共聚物至少包含a)一種式(III)的單體，b)式(Ia)的一種單體，其中p＝1、q＝0、R3和R4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C5烷基并且R5表示C9-C24烷基，和c)式(Ib)的一種單體，其中R3和R4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C5烷基。
還更優(yōu)選可以使用包含40重量％至95重量％的單體(a)，0.1重量％至55重量％的單體(c)和0.25重量％至50重量％的單體(b)的三元共聚物。
在專利申請WO 00/68282中描述了這些聚合物，該專利申請的內(nèi)容形成本發(fā)明的整體部分。
作為根據(jù)本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物，特別使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨三元聚合物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨或月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化銨三元共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物的重均分子量優(yōu)選在500和20000000之間。該分子量更優(yōu)選在200000和2000000并且還更優(yōu)選在400000和800000之間。
特別優(yōu)選的一種聚合物是由ISP公司以商品名Styleze W20出售的聚合物，該聚合物是乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化銨的三元聚合物。
在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中，陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物相對于組合物的總重量以0.05重量％至30重量％的范圍內(nèi)的量存在，優(yōu)選以0.1重量％至15重量％的范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選以0.2重量％至10重量％的范圍內(nèi)的量存在。
對本發(fā)明而言，術(shù)語“脂肪醇”指任何飽和或未飽和、直鏈或支鏈的包含至少8個(gè)碳原子的純脂肪醇。
所述脂肪醇沒有被氧化烯化(oxyalkylenated)或甘油化(glycerolated)。
所述脂肪醇可以具有結(jié)構(gòu)R-OH，其中R表示飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的包含8至40并且優(yōu)選8至30個(gè)碳原子的基團(tuán)；R優(yōu)選表示C12-C24烷基或C12-C24鏈烯基。R可以用一個(gè)或多個(gè)羥基取代。
可以提到的脂肪醇的實(shí)例包括月桂醇、十六烷醇、十八烷醇、油醇、山萮醇、亞油醇(linoleyl alcohol)、十一烯醇、棕櫚油醇、花生四烯醇(arachidonyl alcohol)、瓢兒菜醇和它們的混合物。
所述脂肪醇可以表示脂肪醇的混合物，該混合物指在商品中幾種脂肪醇可以以混合物的形式共存。
可以提到的脂肪醇混合物包含鯨蠟硬脂醇和鯨蠟芳醇(cetearyl醇)。
有利地，未氧化烯化的脂肪醇在25C的溫度是固體或糊狀的。對本發(fā)明而言，表述“在25℃是固體或糊狀的脂肪醇”指使用流變儀在1s-1的剪切速率測量的粘度大于或等于1Pa.s的脂肪醇。
優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的脂肪醇是十六烷醇和鯨蠟芳醇。
在所述組合物中，脂肪醇相對于組合物的總重量可以以0.1重量％至30重量％的范圍內(nèi)的量存在，優(yōu)選以0.2重量％至20重量％的范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選0.5重量％至10重量％的量存在。
在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的多元醇具有大于80的分子量。
優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中可以使用的多元醇是分子量在90和350之間并且符合式(V)的多元醇。
其中R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子、C1-C6烷基或C1-C6單或多羥烷基，A表示直鏈或支鏈的含有1至18個(gè)碳原子的亞烷基，這個(gè)基團(tuán)包含0至9個(gè)氧原子，m表示0或1。
第一組優(yōu)選的多元醇由式V的多元醇組成，其中m＝0，例如1，2，3-丙三醇、頻哪醇(2，3-二甲基-2，3-丁二醇)、1，2，3-丁三醇、2，3-丁二醇和山梨醇。
第二組優(yōu)選的多元醇由式V的多元醇組成，其中m＝1并且R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C6烷基。在這些多元醇中，特別優(yōu)選聚乙二醇，例如在CTFA公布中稱為PEG-6的產(chǎn)品(International CosmeticIngredient Dictionary，第7版)。
第三組優(yōu)選的多元醇由式V的多元醇組成，其中m＝1并且R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C6烷基，并且其分子量小于200。在這些多元醇中，優(yōu)選使用3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、異戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)，還更優(yōu)選己二醇、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
還更優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的多元醇是1，2，3-丙三醇。
在所述組合物中，多元醇相對于化妝品組合物的總重量可以以0.1重量％至30重量％的范圍內(nèi)的量存在，優(yōu)選以0.5重量％至20重量％的范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選1重量％至15重量％的量存在。
優(yōu)選地，本發(fā)明的陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺/本發(fā)明的脂肪醇的重量比在0.1和5之間，本發(fā)明的陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺/本發(fā)明的多元醇的重量比在0.01和5之間，并且本發(fā)明的脂肪醇/本發(fā)明的多元醇的重量比在0.01和5之間。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物也可以包含至少一種硅氧烷。
在上下文中，根據(jù)一般公認(rèn)的，所述術(shù)語“硅氧烷”意指通過適當(dāng)官能化的硅烷類的聚合作用和/或縮聚作用獲得的任何直鏈的或環(huán)狀的、支鏈的或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的可變分子量的有機(jī)硅聚合物或低聚物，并且基本上由其中硅原子經(jīng)由氧原子(硅氧烷鍵-Si-O-Si-)連接在一起的主鏈的重復(fù)組成，任選取代的烴基基團(tuán)經(jīng)由碳原子直接連接到所述硅原子。最普通的烴基基團(tuán)是烷基，特別是C1-C10烷基并且特別是甲基、烷基部分是C1-C10的氟烷基，和芳基并特別是苯基。
優(yōu)選地，所述硅氧烷是氧化烯化的硅氧烷。
對于本發(fā)明而言，所述術(shù)語“氧化烯化的硅氧烷”指任何包含至少一種(-CxH2xO-)a類氧化烯基的硅氧烷，其中x可以在2至6的范圍內(nèi)并且a大于或等于2。
可以在所述化妝品組合物中使用的氧化烯化的硅氧烷選自如下通式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)和(X)
其中-R1，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30烷基或苯基，-R2，可以相同或不同，表示自由基-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或自由基-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，-R3和R4，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1至C12烷基并且優(yōu)選甲基，-R5，可以相同或不同，選自氫原子、直鏈或支鏈的包含1至12個(gè)碳原子的烷基、直鏈或支鏈的包含1至6個(gè)碳原子的烷氧基、直鏈或支鏈的包含2至30個(gè)碳原子的?；?、羥基、-SO3M、在胺上任選取代的C1-C6的氨基烷氧基、在胺上任選取代的C2-C6的氨酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在所述胺上和在所述烷基鏈上任選取代的氨基烷基、C2-C30羧基?；⒂靡环N或兩種取代的氨基烷基任選取代的基團(tuán)、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸酯基，-M，可以相同或不同，表示氫原子、Na、K、Li、NH4或有機(jī)胺，-R7表示氫原子或基團(tuán)-SO3M，-d在1至10的范圍內(nèi)，
-m在0至20的范圍內(nèi)，-n在0至500的范圍內(nèi)，-o在0至20的范圍內(nèi)，-p在1至50的范圍內(nèi)，-a在0至50的范圍內(nèi)，-b在0至50的范圍內(nèi)，-a+b大于或等于2，-c在0至4的范圍內(nèi)，-x在1至100的范圍內(nèi)，-Y表示單價(jià)無機(jī)或有機(jī)陰離子如鹵離子(氯離子或溴離子)、硫酸鹽或羧酸鹽(乙酸鹽、乳酸鹽或檸檬酸鹽)離子，其中限制性條件是當(dāng)硅氧烷是其中R5表示氫原子的式(VII)時(shí)，則n大于12。
例如，由Goldschmidt公司以商品名Abil WE 09、Abil EM 90、AbilB8852、Abil B8851、Abil B8843和Abil B8842，由Dow Corning公司以名稱Fluid DC 190、DC3225 C、Q2-5220、Q25354和Q2-5200，由RhodiaChimie公司以名稱Silbione Oil 70646和Rhodorsil Oil 10634，由GeneralElectric公司以名稱SFl066和SF1188，由SWS Silicones公司以名稱Silicone Copolymer F 754，由Amerchol公司以名稱Silsoft Beauty Aid SL，由Shin-Etsu公司以名稱KF 351，由Wacker公司以名稱Belsil DMC 6038，由Siltech公司以名稱Silwax WD-C、Silwax WD-B、Silwax WD-IS、SilwaxWSL、Silwax DCA 100和Siltech Amine 65，由Fanning Corporation公司以名稱Fancorsil SLA和Fancorsil LIM1，和Phoenix公司以名稱Pecosil出售這種硅氧烷。
在專利US-A-5070171、US-A-5149765、US-A-5093452和US-A-5091493中特別描述了這些硅氧烷。
優(yōu)選使用符合通式(VII)或(VIII)的聚氧化烯化的硅氧烷。更具體而言，這些式滿足如下條件的至少一種并且優(yōu)選全部條件-c等于2或3，-R1表示甲基，
-R5表示甲基或C12-C22?；鵆O(CH2)dCOOM，-a在2至25的范圍內(nèi)并且更特別是從2至15，-b等于0，-n在0至100的范圍內(nèi)，-p在1至20的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的聚氧化烯化的硅氧烷還可以選自下式(X)的硅氧烷([Z(R2SiO)qR’2SiZO][(CnH2nO)r])s(X)其中式(X)-R2和R’2，可以相同或不同，表示單價(jià)C1-C30烴基基團(tuán)，-n是在2至4的范圍內(nèi)的整數(shù)，-q是大于或等于4，優(yōu)選在4和200之間并且還更特別在4和100之間的數(shù)，-r是大于或等于4，優(yōu)選在4和200之間并且還更特別在5和100之間的數(shù)，-s是大于或等于4，優(yōu)選在4和1000之間并且還更特別在5和300之間的數(shù)，-Z表示經(jīng)由碳-硅鍵連接到相鄰硅原子并且經(jīng)由氧原子連接到聚氧化烯嵌段(CnH2nO)上的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，-每一個(gè)硅氧烷嵌段的平均分子量在約400和約10000之間，每一個(gè)聚氧化烯嵌段的平均分子量在約300和約10000之間，-所述硅氧烷嵌段代表所述嵌段共聚物的約10重量％至約95重量％，-嵌段共聚物的數(shù)均分子量可以在2500至1000000，優(yōu)選在3000和200000之間并且還更特別在6000和100000之間的范圍內(nèi)。
R2和R’2優(yōu)選選自直鏈或支鏈的烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基，芳基例如苯基和萘基，芳烷基或烷芳基例如芐基和苯乙基，和甲苯基和二甲苯基。
Z優(yōu)選為-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R-或-R”-OCONH-R-NHCO-，其中R”是直鏈或支鏈的C1-C6二價(jià)亞烷基，例如亞乙基、亞丙基或直鏈或支鏈的亞丁基并且R是二價(jià)亞烷基或二價(jià)亞芳基，例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-C(CH3)2C6H4-。
還更優(yōu)選Z表示二價(jià)亞烷基，更特別是直鏈或支鏈-C3H6-基或-C4H8-基。
在歐洲專利申請EP 0492657 A1中描述了在本發(fā)明的上下文中使用的嵌段共聚物的制備，該專利申請的教導(dǎo)包含于本說明書中。
例如這些產(chǎn)品由OSI公司以商品名Silicone Fluid FZ-2172出售。
在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的硅氧烷可以是水溶液的形式或任選水分散液或乳液的形式。
可以在所述化妝組合物中使用的硅氧烷也可以是硅橡膠膠料。
可以在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的硅橡膠膠料特別是具有在200000和1000000之間的高數(shù)均分子量的聚二有機(jī)硅氧烷，所述聚二有機(jī)硅氧烷在溶劑中單獨(dú)或作為混合物使用。這種溶劑可以選自揮發(fā)性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它們的混合物。
可以更特別地提到如下產(chǎn)品-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅橡膠膠料，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
可以更特別使用的產(chǎn)品是混合物，例如-鏈端羥基化的聚二甲基硅氧烷或二甲硅油醇(CTFA)，和也稱為環(huán)甲基硅酮(CTFA)的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷形成的混合物，例如由Dow Corning公司出售的產(chǎn)品Q2 1401；-由聚二甲基硅氧烷橡膠與環(huán)狀硅氧烷形成的混合物，例如來自General Electric公司的產(chǎn)品SF 1214 Silicone Fluid；該產(chǎn)品是SF 30橡膠，對應(yīng)聚二甲基硅氧烷，具有500000的數(shù)均分子量，溶解于對應(yīng)十甲基環(huán)五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中；-兩種不同粘度的PDMS的混合物，并且特別是PDMS橡膠和PDMS油的混合物，如來自General Electric公司的產(chǎn)品SF 1236。產(chǎn)品SF 1236是具有20m2/s的粘度的上述定義的SE 30橡膠和具有5×10-6m2/s的粘度的SF 96油的混合物。該產(chǎn)品優(yōu)選包含15％SE 30橡膠和85％SF96油。
可以在所述化妝品組合物中使用的硅氧烷也可以是氨基硅氧烷。
對本發(fā)明而言，所述術(shù)語“氨基硅氧烷”指包含至少一個(gè)伯、仲或叔胺官能團(tuán)或季銨基的任何硅氧烷。
在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的氨基硅氧烷選自(a)符合下式(XI)的化合物(R1)a(T)3-aSi[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a(XI)其中T是氫原子或苯基、羥基(-OH)或C1-C8烷基并且優(yōu)選甲基或C1-C8烷氧基，優(yōu)選甲氧基，a表示數(shù)0或從1至3的整數(shù)并且優(yōu)選0，b表示0或1并且特別是1，m和n是使總數(shù)(n+m)可以特別在1至2000并且特別在50至150的范圍內(nèi)的數(shù)，n可以表示從0至1999并且特別從49至149的數(shù)，并且m可以表示從1至2000并且特別從1至10的數(shù)；R1是式-CqH2qL的單價(jià)自由基，其中q是從2至8的整數(shù)，并且L是選自如下基團(tuán)的任選季銨化的氨基-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N+(R2)3Q--N+(R2)(H)2Q--N+(R2)2HQ--N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-其中R2可以表示氫原子、苯基、芐基或飽和單價(jià)烴基基團(tuán)，例如C1-C20烷基并且Q-表示鹵離子，例如氟離子、氯離子、溴離子或碘離子。
特別是，符合式(XI)的定義的氨基硅氧烷選自符合下式的化合物
其中R、R′和R″，可以相同或不同，表示C1-C4烷基，優(yōu)選CH3；C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基；或OH；A表示直鏈或支鏈的C3-C8并且優(yōu)選C3-C6亞烷基；m和n是依賴于分子量并且其總數(shù)在1和2000之間的整數(shù)。
根據(jù)第一種可能性，R、R′和R″，可以相同或不同，表示C1-C4烷基或羥基，A表示C3亞烷基并且m和n使化合物的重均分子量約在5000和500 000之間。這類化合物在CTFA目錄中稱為“氨基封端的聚二甲基硅氧烷類(amodimethicones)”。
根據(jù)第二種可能性，R、R′和R″，可以相同或不同，表示C1-C4烷氧基或羥基，基團(tuán)R′或R″的至少一種是烷氧基并且A表示C3亞烷基。羥基/烷氧基摩爾比優(yōu)選在0.2/1和0.4/1之間并且有利地等于0.3/1。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和106之間。更具體而言，n在0和999之間并且m在1和1000之間，n和m的總數(shù)在1和1000之間。
在該類化合物中，尤其可以提到由Wacker出售的產(chǎn)品BelsilADM652。
根據(jù)第三種可能性，不同的R′和R″表示C1-C4烷氧基或羥基，基團(tuán)R′或R″的至少一種是烷氧基，R′表示甲基并且A表示C3亞烷基。羥基/烷氧基摩爾比優(yōu)選在1/0.8和1/1.1之間并且有利地等于1/0.95。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和200 000之間。更具體而言，n在0和999之間并且m在1和1000之間，n和m的總數(shù)在1和1000之間。
更具體而言，可以提到由Wacker公司出售的產(chǎn)品Fluid WR1300。
根據(jù)第四種可能性，R′和R″表示羥基，R′表示甲基并且A是C4-C8并且優(yōu)選C4的亞烷基。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和106之間。更具體而言，n在0和1999之間并且m在1和2000之間，n和m的總數(shù)在1和2000之間。
這種類型的產(chǎn)品主要由Dow Corning以商品名DC 28299特別出售。
應(yīng)指出通過凝膠滲透色譜確定這些硅氧烷的分子量(環(huán)境溫度，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)；μ聚苯乙烯型(styragem)柱子；洗脫液THF；流速1mm/m；將200μl包含0.5重量％的硅氧烷的溶液注入到THF中并且通過紫外線折射法進(jìn)行檢測)。
符合式(XI)的定義的產(chǎn)品特別是在CTFA目錄中稱為“三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilyl amodimethicone)”的聚合物，該聚合物符合下式(XIII) 其中n和m具有以上根據(jù)式(XI)給出的含義。
例如，在專利申請EP-A-95238中描述了這些化合物；例如，式(XIII)的化合物由OSI公司以商品名Q2-8220出售。
(b)符合下式(XIV)的化合物 其中
R3表示單價(jià)C1-C18烴基基團(tuán)，并且特別是C1-C18烷基或C2-C18鏈烯基，例如甲基，R4表示二價(jià)烴基基團(tuán)，特別是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18，和例如C1-C8，亞烷氧基；Q-是鹵離子，特別是氯離子；r表示從2至20并且特別是從2至8的平均統(tǒng)計(jì)值；s表示從20至200并且特別是從20至50的平均統(tǒng)計(jì)值；在專利US-4185087中更具體地描述了這些化合物。
屬于該類的化合物是由Union Carbide公司以名稱Ucar Silicone ALE56出售的產(chǎn)品。
(c)式(XV)的季銨硅氧烷 其中R7，可以相同或不同，表示包含1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)并且特別是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)，例如甲基；R6表示經(jīng)由SiC鍵連接到Si上的二價(jià)烴基基團(tuán)，特別是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18例如C1-C8亞烷氧基；R8，可以相同或不同，表示氫原子、包含1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)并且特別是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或自由基-R6-NHCOR7；X-是陰離子，如鹵離子，特別是氯離子或有機(jī)酸鹽(乙酸鹽等)；r表示從2至200并且特別是從5至100的平均統(tǒng)計(jì)值。
例如，在專利申請EP-A 0530974中描述了這些硅氧烷。
(d)式(XVI)的氨基硅氧烷
其中-R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示C1-C4烷基或苯基，-R5表示C1-C4烷基或羥基，-n是在1至5的范圍內(nèi)的整數(shù)，-m是在1至5的范圍內(nèi)的整數(shù)，并且其中選擇x使得胺值在0.01至1meq/g之間。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的硅氧烷是包含胺基的聚硅氧烷如氨基封端的聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA，第四版，1997)并且還更具體是包含季銨基團(tuán)的硅氧烷。
當(dāng)使用這些化合物時(shí)，一個(gè)特別有利的實(shí)施方案包括它們與陽離子和/或非離子表面活性劑的組合使用。
經(jīng)由實(shí)例，可以使用由Dow Corning公司以商品名Cationic EmulsionDC 929出售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品除氨基封端的聚二甲基硅氧烷以外還包含如下陽離子表面活性劑，所述陽離子表面活性劑包含符合下式的產(chǎn)品與CTFA名稱為Nonoxynol-10的式C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH的非離子表面活性劑組合的混合物 其中R5表示由牛油脂肪酸衍生并且以CTFA名稱牛酯基三甲基氯化銨(tallowtrimonium chloride)已知的C14-C22鏈烯基和/或烷基。
還可以使用例如由Dow Corning公司以商品名Cationic Emulsion DC939出售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品除氨基封端的聚二甲基硅氧烷以外還包含三甲基十六烷基氯化銨陽離子表面活性劑和以CTFA名稱trideceth-12已知的式C13H27-(OC2H4)12-OH的非離子表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的另一種商業(yè)化產(chǎn)品是由Dow Corning公司以商品名Dow Corning Q2 7224出售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含如下化合物的組合上述式(C)的三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷，以CTFA名稱octoxynol-40已知的式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH的非離子表面活性劑，以CTFA名稱isolaureth-6已知的式C12H25-(OCH2-CH2)6-OH的第二非離子表面活性劑和丙二醇。
所述化妝品組合物也可以包含一種或多種另外的不同于本發(fā)明聚合物的固定聚合物。
因本發(fā)明起見，術(shù)語“固定聚合物”指可以賦予給定的形狀或者保持給定的形狀或發(fā)型的任何聚合物。
可以在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的固定聚合物特別選自陽離子的、陰離子的、兩性的和非離子的聚合物和它們的混合物。
因本發(fā)明起見，術(shù)語“陽離子聚合物”指包含陽離子基團(tuán)和/或可以離子化為陽離子基團(tuán)的基團(tuán)的任何聚合物。
可以在根據(jù)本發(fā)明使用的陽離子固定聚合物優(yōu)選選自如下聚合物，所述聚合物包含形成聚合物鏈的部分或者直接連到上面的伯、仲、叔和/或季胺基并且具有在500和約5000000并且優(yōu)選在1000和3000000之間的數(shù)均分子量。
在這些聚合物中，可以更特別提到如下陽離子聚合物(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺和胺官能團(tuán)衍生并且包含下式的單元中至少一個(gè)的均聚物或共聚物
其中R1和R2，可以相同或不同，各自表示氫原子或含1至6個(gè)碳原子的烷基；R3表示氫原子或基團(tuán)CH3；A是包含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或者包含1至4個(gè)碳原子的羥烷基；R4、R5和R6，可以相同或不同，表示含1至18個(gè)碳原子的烷基或芐基；X表示甲基硫酸鹽陰離子或鹵離子如氯或溴離子。
種類(1)的共聚物還包含一種或多種共聚單體單元，所述共聚單體單元可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、在氮上用低級(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、由丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯衍生的基團(tuán)、乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基酯。
因而，在種類(1)的這些共聚物之中，可以提到-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或者用二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如由Hercules公司以名稱Hercofloc出售的該共聚物，-例如在專利申請EP-A-080976中描述并且由Ciba Geigy公司以名稱Bina Quat P100出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物，如由Hercules公司以名稱Reten出售的產(chǎn)品，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如由ISP公司以名稱Gafquat出售的產(chǎn)品，例如Gafquat734或Gafquat755，或備選地稱為Copolymer845、958和937的產(chǎn)品。在法國專利2077143和2393573中詳細(xì)描述了這些聚合物，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以商品名GaffixVC 713出售的產(chǎn)品，和
-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以名稱GafquatHS 100出售的產(chǎn)品；(2)陽離子多糖，優(yōu)選含有季銨的陽離子多糖，如在美國專利3589578和4031307中描述的那些，如包含三烷基銨陽離子基團(tuán)的瓜耳膠。這些產(chǎn)品由Meyhall公司特別以名稱Jaguar C13S、Jaguar C15和Jaguar C17出售；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)聚氨基葡糖或它的鹽；可以使用的鹽特別是聚氨基葡糖乙酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可以提到由Aber Technologies公司以名稱KytanBrut Standard出售的具有90.5重量％的脫乙酰度的聚氨基葡糖或由Amerchol公司以名稱KytamerPC出售的聚氨基葡糖吡咯烷酮羧酸鹽。
(5)陽離子纖維素衍生物如纖維素或用包含季銨的水溶性單體接枝且在專利US 4131576中特別公開的纖維素衍生物的共聚物，所述纖維素衍生物如特別用甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素例如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
符合該定義的出售的產(chǎn)品更特別是由National Starch公司以名稱Celquat L 200和Celquat H 100出售的產(chǎn)品。
通常使用的陰離子固定聚合物是含有由羧酸、磺酸或磷酸衍生的基團(tuán)的聚合物并且具有約在500和5000000之間的數(shù)均分子量。
通過不飽和單羧酸或二羧酸單體如符合下式的那些提供羧基 其中n是從0至10的整數(shù)，A1表示當(dāng)n大于1時(shí)，通過雜原子如氧或硫任選連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上或相鄰的亞甲基上的亞甲基，R7表示氫原子或苯基或芐基，R8表示氫原子或低級烷基或羧基，R9表示氫原子、低級烷基或-CH2-COOH、苯基或芐基。
在上述式中，低級烷基優(yōu)選表示含1至4個(gè)碳原子的基團(tuán)并且特別是甲基和乙基。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的包含羧基的陰離子固定聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸均-或共聚物或它們的鹽并且特別是由AlliedColloid公司以名稱VersicolE或K和由BASF以名稱Ultrahold出售的產(chǎn)品，由Hercules公司以名稱Reten 421、423或425的以其鈉鹽形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，聚羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與任選接枝到聚烷撐二醇如聚乙二醇上和任選交聯(lián)的單烯單體的共聚物，所述單烯單體如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在法國專利1222944和德國專利申請2330956中特別描述了這些聚合物，這種類型的共聚物在其鏈中包含任選N-烷基化和/或羥烷基化的丙烯酰胺單元，如在盧森堡專利申請75370和75371中所特別描述或者由American Cyanamid公司以名稱Quadramer所出售。還可以提到甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物如由BASF公司以名稱Luvimer100 P出售的產(chǎn)品。
還可以提到作為水分散液的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，該共聚物由Amerchol公司以名稱AmerholdDR 25出售。
C)巴豆酸共聚物，例如在其鏈中包含乙酸乙烯基酯或丙酸乙烯基酯單元和任選的其它單體的那些，所述其它單體例如烯丙酯或甲代烯丙酯，具有長烴基鏈的直鏈或支鏈飽和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯，如包含至少5個(gè)碳原子的那些，可以將這些聚合物任選接枝或交聯(lián)，或者備選地另外的α-或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基酯、烯丙酯或甲代烯丙酯單體。在法國專利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中尤其描述了這些聚合物。屬于該類的商業(yè)化產(chǎn)品是由National Starch公司出售的樹脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)由選自如下化合物的C4-C8單飽和羧酸或酐衍生的共聚物-包含(i)一種或多種馬來酸、富馬酸或衣康酸或酐和(ii)至少一種如下單體的共聚物，所述單體選自乙烯基酯、乙烯醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它的酯，這些共聚物的酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。這些聚合物在美國專利US 2047398、US 2723248和US 2102113和英國專利GB 839805中得到特別描述并且特別是由ISP公司以名稱GantrezAN或ES出售的那些，-包含(i)一種或多種馬來酐、檸康酐或衣康酐單元和(ii)一種或多種選自烯丙酯或甲代烯丙酯的單體的共聚物，所述烯丙酯或甲代烯丙酯在其鏈中任選包含一種或多種丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基團(tuán)，這些聚合物的酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。
例如，本申請人在法國專利FR 2350384和FR 2357241中描述了這些聚合物。
E)包含羧酸酯基團(tuán)的聚丙烯酰胺。
包含磺基的均聚物和共聚物是包含乙烯基磺基、苯乙烯磺基、萘磺基或丙烯酰氨烷基磺基單元的聚合物。
這些聚合物可以特別選自-具有約在1000和100000之間的分子量的聚乙烯磺酸鹽以及含有不飽和共聚單體的共聚物，所述不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯以及丙烯酰胺或它的衍生物，乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮；-聚苯乙烯磺酸鹽如由National Starch以名稱Flexan500和Flexan130出售的鈉鹽。在專利FR 2198719中描述了這些化合物；-聚丙烯酰胺磺酸鹽如在專利US 4128631中提到的那些并且更特別是由Henkel以名稱Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。
優(yōu)選陰離子固定聚合物選自丙烯酸共聚物如由BASF以名稱UltraholdStrong特別出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和由National Starch公司以名稱Resin 28-29-30特別出售的巴豆酸/乙酸乙酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，由馬來酸、富馬酸或衣康酸或酐與乙烯基酯、乙烯醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯衍生的聚合物如例如由ISP公司以名稱Gantrez出售的甲基乙烯基醚/單酯化的馬來酸酐共聚物，由Rohm Pharma公司以名稱EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司以名稱LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，由BASF公司以名稱Luviset CA 66出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，由BASF公司以名稱Aristoflex A出售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
在上述陰離子固定聚合物中，在本發(fā)明的上下文中更特別優(yōu)選使用由ISP公司以名稱GantrezES 425出售的甲基乙烯基醚/單酯化的馬來酸酐共聚物，由BASF公司以名稱UltraholdStrong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由Rohm Pharma公司以名稱EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由National Starch公司以名稱Resin 28-29-30出售的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，和由BASF公司以名稱LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的兩性固定聚合物可以選自包含在聚合物鏈上無規(guī)分布的單元B和C的聚合物，其中B表示由包含至少一個(gè)堿性氮原子的單體衍生的單元并且C表示由包含一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸單體衍生的單元，或者備選地B和C可以表示由羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體衍生的基團(tuán)；B和C還可以表示包含伯、仲、叔或季胺基的陽離子聚合物鏈，其中所述胺基的至少一個(gè)含有通過烴基連接的羧基或磺基，或者備選地B和C形成包含α，β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中已經(jīng)使所述羧基的一個(gè)與包含一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基的聚胺反應(yīng)。
更特別優(yōu)選的符合上面給定的定義的兩性固定聚合物選自如下聚合物(1)含有酸性乙烯基和堿性乙烯基單元的共聚物如由如下單體的共聚合產(chǎn)生的那些含有羧基的乙烯基化合物衍生的單體，例如更特別是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯丙烯酸；和堿性單體，所述堿性單體由包含至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生，例如更特別是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。在專利US 3 836 537中描述了這些化合物。
(2)包含由如下單體衍生的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種包含一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的包含伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季銨化的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明更特別優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基包含2至12個(gè)碳原子的化合物，并且更特別是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
所述酸性共聚單體更特別選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸以及馬來酸或富馬酸或酐的含1至4個(gè)碳原子的烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N′-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。
特別使用其CTFA(第四版，1991)名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch公司以名稱Amphomeror Lovocryl47出售的產(chǎn)品。
(3)部分或全部由如下通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)和酰化的聚氨基酰胺CO-R10-CO-Z (XVII)其中R10表示飽和二羧酸、包含烯雙鍵的單-或二羧酸脂族酸、這些酸的含1至6個(gè)碳原子的低級鏈烷醇的酯衍生的二價(jià)基團(tuán)，或者由所述酸的任一種加到雙(伯)或雙(仲)胺上衍生的基團(tuán)，并且Z表示由雙(伯)、單-或雙(仲聚亞烷基-聚胺衍生的基團(tuán)并且優(yōu)選表示a)60至100mol％的如下基團(tuán)-NH(CH2)x-NHp(XVIII)
其中x＝2并且p＝2或3，或者備選地x＝3并且p＝2該基團(tuán)由二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生；b)0至40mol％的其中x＝2且p＝1并且由乙二胺衍生的上述基團(tuán)(XVIII)或者由哌嗪衍生的基團(tuán) c)0至20mol％的由六亞甲基二胺衍生的-NH(CH2)6-NH-基，以每聚氨基酰胺的胺基使用從0.025至0.35mol的交聯(lián)劑，通過如下雙官能團(tuán)交聯(lián)劑的加成反應(yīng)使這些聚氨基酰胺交聯(lián)，所述雙官能團(tuán)交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐和雙不飽和衍生物，并且通過丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或它們的鹽的作用將其酰化。
這些飽和羧酸優(yōu)選選自含6至10個(gè)碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對苯二甲酸、包含烯雙鍵的酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化中使用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選為丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，?；瘎┑柠}優(yōu)選為鈉或鉀鹽。
(4)下式的包含兩性離子單元的聚合物 其中R11表示可聚合的不飽和基團(tuán)如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z各自表示從1至3的整數(shù)，R12和R13表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氫原子或烷基，但是在R14和R15中的碳原子總數(shù)不超過10。
包含這種單元的聚合物還可以包含由非兩性離子單體衍生的單元，所述非兩性離子單體例如丙烯酸二甲基氨基乙酯或丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，或者丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
作為實(shí)例，還可以提到甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸酯(methyl methacrylate/methyldimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate)如Sandoz公司以名稱Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
(5)由包含符合下式的單體單元的聚氨基葡糖衍生的聚合物 單元(D)以在0和30％之間的比例存在，單元(E)以在5％和50％之間的比例存在并且單元(F)以在30％-90％的比例存在，應(yīng)該理解在此單元(F)中R16表示下式的基團(tuán) 其中，如果q＝0，則R17，R18和R19，可以相同或不同，各自表示氫原子，甲基，羥基，乙酰氧基或氨基殘基，被一個(gè)或多個(gè)氮原子任選斷開和/或用一個(gè)或多個(gè)胺基、羥基、羧基、烷硫基或磺基任選取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其中烷基含有氨基殘基的烷硫基殘基，在此情況下基團(tuán)R17，R18和R19中的至少一個(gè)是氫原子；或者如果q＝1，則R17、R18和R19各自表示氫原子以及通過這些化合物和堿或酸形成的鹽。
(6)例如在法國專利1400366中描述了符合通式(XIX)的聚合物
其中R20表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基；R21表示氫原子或低級烷基如甲基或乙基；R22表示氫原子或C1-6低級烷基如甲基或乙基；R23表示C1-6低級烷基如甲基或乙基或符合式-R24-N(R22)2的基團(tuán)，其中R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R22具有上述含義，(7)由聚氨基葡糖的N-羧烷基化衍生的聚合物，如由Jan Dekker公司以名稱Evalsan出售的N-羧甲基聚氨基葡糖或N-羧丁基聚氨基葡糖。
(8)-D-X-D-X-類型的兩性聚合物選自a)通過將氯乙酸或氯乙酸鈉作用于含有至少一個(gè)下式單元的化合物獲得的聚合物-D-X-D-X-D- (XX)其中D表示基團(tuán) 并且X表示所述符號E或E’，E或E’，可以是相同的或不同的，表示在所述主鏈中含有多達(dá)7個(gè)碳原子的具有直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，它是未取代的或者是用羥基取代的并且它可以包含，除了所述氧、氮和硫原子外，還包含1至3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基團(tuán)的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XXI′)
其中D表示基團(tuán) 并且X表示所述符號E或E’并且至少一次E’；E具有上面給出的所述含義并且E’是在所述主鏈中含有多達(dá)7個(gè)碳原子的具有直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，它是未取代的或者用一個(gè)或多個(gè)羥基取代的并且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，所述氮原子是用被氧原子任選中斷的烷基鏈取代的并且必要地包含一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或者一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)并且通過與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)而甜菜堿化。
(9)通過用N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或者通過用N，N-二烷基氨基鏈烷醇半酯化部分修飾的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也可以包含其它乙烯基共聚單體例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
在上面描述的兩性固定共聚物中，根據(jù)本發(fā)明最特別優(yōu)選的兩性固定共聚物是種類(3)的那些，例如CTFA名稱是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯類/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如由National Starch公司以名稱Amphomer、AmphomerLV 71或Lovocryl47出售的產(chǎn)品，和種類(4)的那些例如，由例如Sandoz公司以名稱DiaformerZ301出售的甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸酯(methylmethacrylate/methyl dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate)的共聚物。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子的固定聚合物選自，例如-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯和馬來酸酯例如馬來酸二丁酯的共聚物；-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如由Rohm & Haas公司以名稱PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D、由BASF公司以名稱8845或者由Hoechst公司以名稱AppretanN9212出售的產(chǎn)品；-丙烯腈和非離子單體例如選自丁二烯和烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物；可以提到由Rohm & Haas公司以名稱CJ 0601 B出售的產(chǎn)品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如由Hoechst公司出售的產(chǎn)品MowilithLDM 6911、MowilithDM 611和MowilithLDM 6070，和Rhodia Chimie公司出售的產(chǎn)品RhodopasSD 215和RhodopasDS 910；苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或者苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-除乙烯基吡咯烷酮均聚物以外的乙烯基內(nèi)酰胺均聚物，例如由BASF公司以名稱LuviskolPlus出售的聚乙烯基己內(nèi)酰胺；和-乙烯基內(nèi)酰胺共聚物例如由BASF公司以商品名稱LuvitecVPC55K65W出售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基內(nèi)酰胺)共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物例如由ISP公司以名稱PVPVAS630L、由BASF公司以名稱LuviskolVA 73、VA 64、VA 55、VA 37和VA 28出售的那些；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)的三元共聚物，例如由BASF公司以名稱LuviskolVAP343出售的產(chǎn)品。
上述的非離子聚合物的烷基優(yōu)選含有1至6個(gè)碳原子。
也可以將官能化的或非官能化的，硅氧烷或非硅氧烷，陽離子的，非離子的，陰離子的或兩性的聚氨酯或它們的混合物用作固定聚合物。
本發(fā)明特別意指的聚氨酯是在如下專利中公開的那些本申請人是所有人的專利EP 0751162、EP 0637600、EP 0648485和FR 2743297，和來自BASF公司的專利EP 0656021或WO 94/03510和來自NationalStarch公司的專利EP 0619111。
作為特別適用于本發(fā)明的聚氨酯，可以提到由BASF公司以名稱Luviset Pur和LuvisetSi-Pur出售的產(chǎn)品。
另外的固定聚合物相對于所述化妝品組合物的總重量，以從0.01重量％至20重量％，優(yōu)選從0.05重量％至15重量％并且還更優(yōu)選從0.1重量％至10重量％范圍內(nèi)的量存在于根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還包含一種或多種固定聚合物，也稱為“流變改性劑”。
所述流變改性劑可以選自脂肪酸酰胺(椰油二乙醇酰胺或單乙醇酰胺，或羧酸烷基醚的氧乙烯化的單乙醇酰胺)、纖維素基的稠化劑(羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羧甲基纖維素)、瓜耳膠和它的衍生物(羥丙基瓜耳膠)、微生物來源的膠(黃原膠、硬葡聚糖膠)、丙烯酸或丙烯酰胺丙烷磺酸的交聯(lián)均聚物、和締合聚合物例如下面描述的不同于本發(fā)明聚合物的那些。
可以在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用的締合聚合物是在含水介質(zhì)中能夠互相或與其它分子可逆地結(jié)合的水溶性聚合物。
它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)包含親水區(qū)和以至少一個(gè)脂肪鏈為特征的疏水區(qū)。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的締合聚合物可以是屬于陰離子、陽離子、兩性的或，優(yōu)選，非離子類型。
可以提到的陰離子類型的締合聚合物中有-(I)包含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈烯丙醚單元的那些，更特別地是其親水單元由烯鍵式不飽和陰離子單體組成更特別地是由乙烯基羧酸組成并且最特別地是由丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物組成的那些，其脂肪鏈烯丙醚單元對應(yīng)下式(XXII)的單體CH2＝CR’CH2OBnR(XXII)其中R’表示H或CH3，B表示亞乙氧基，n是零或表示從1至100范圍內(nèi)的整數(shù)，R表示烴基基團(tuán)，其選自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和環(huán)烷基，含有8至30個(gè)碳原子，優(yōu)選10至24個(gè)碳原子并且還更優(yōu)選12至18個(gè)碳原子。更特別優(yōu)選的式(XXII)的單元是其中R’表示H、n等于10并且R表示硬脂酰(C18)基的單元。
在專利EP-0216479中，根據(jù)乳液聚合方法，描述并且制備了這種類型的陰離子締合聚合物。
在根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的這些陰離子締合聚合物中有由如下單體形成的聚合物20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的低級烷基(甲基)丙烯酸酯、2重量％至50重量％的式(XXII)的脂肪鏈烯丙醚和0重量％至1重量％的交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑是熟知的可共聚的不飽和多烯鍵式單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲基雙丙烯酰胺。
在后面的聚合物中，最優(yōu)選的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂醇醚(Steareth-10)的交聯(lián)三元共聚物，特別是由AlliedColloids公司以名稱Salcare SC 80和Salcare SC 90出售的那些，它們是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙醚(40/50/10)的交聯(lián)三元共聚物的30％水乳液。
-(II)包含至少一個(gè)不飽和烯烴羧酸類型的親水單元和至少一個(gè)不飽和羧酸類型的(C10-C30)烷基酯的疏水單元的那些。
優(yōu)選地，這些聚合物選自其中不飽和烯烴羧酸類型親水單元符合下式(XXIII)單體 其中R1表示H、CH3、或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，并且其中不飽和羧酸類型的(C10-C30)烷基酯的疏水單元對應(yīng)下式(XXIV)的單體的那些 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)并且優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3表示C10-C30并優(yōu)選C12-C22烷基。
根據(jù)本發(fā)明的不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二酯，和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
例如，根據(jù)專利US 3915921和US 4509949描述和制備了這個(gè)類型的陰離子聚合物。
在可以更特別使用的這種類型的陰離子締合聚合物中有由包含下列物質(zhì)的單體混合物形成的聚合物
(i)基本上是丙烯酸，(ii)上述式(XXIV)的酯，其中R2表示H或CH3、R3表示含有12至22個(gè)碳原子的烷基，和(iii)交聯(lián)劑，它是熟知的可共聚的不飽和多烯鍵式單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亞甲基雙丙烯酰胺。
在可以更特別使用的這種類型的陰離子締合聚合物中有由如下物質(zhì)組成的那些95重量％至60重量％的丙烯酸(親水單元)、4重量％至40重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水單元)和0重量％至6重量％的交聯(lián)的可聚合單體組成的那些，或者備選地由98重量％至96重量％的丙烯酸(親水單元)、1重量％至4重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水單元)和0.1重量％至0.6重量％的交聯(lián)的可聚合單體(例如上面描述的那些)組成的那些。
在上面所述的聚合物中，根據(jù)本發(fā)明最特別優(yōu)選的那些是由Goodrich公司以商品名稱Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382出售的產(chǎn)品，并且還更優(yōu)選Pemulen TR1，和由SEPPIC公司以名稱Coatex SX出售的產(chǎn)品。
-(III)馬來酸酐/C30-C38α-鏈烯烴/馬來酸烷基酯的三元共聚物，例如由Newphase Technologies公司以名稱Performa V 1608出售的產(chǎn)品(馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯的共聚物)。
-(IV)丙烯酸的三元共聚物，其包含(a)約20重量％至70重量％的含有α，β-單烯鍵不飽和的羧酸，(b)約20重量％至80重量％的含有不同于(a)的α，β-單烯鍵不飽和的非表面活性劑單體，(c)約0.5重量％至60重量％的非離子的單氨基甲酸酯(monourethane)，它是一羥基表面活性劑與含單烯鍵不飽和的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，例如在專利申請EP-A-0173109中描述的那些并且更特別地是在實(shí)施例3中描述的三元共聚物，也就是甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山崳醇二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯乙氧基化的(40 EO)三元共聚物，作為25％的水分散體。
-(V)在它們的單體中包含含有α，β-單烯鍵不飽和的羧酸和含有α，β-單烯鍵不飽和的羧酸和氧化烯化的脂肪醇的酯的共聚物。
優(yōu)選地，這些化合物也包含含有α，β-單烯鍵不飽和的羧酸和C1-C4醇的酯作為單體。
可以提到的這個(gè)類型化合物的實(shí)例是由Rohm & Haas出售的Aculyn22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八酯氧化烯化的三元共聚物。
在陽離子類型的締合聚合物中可以提到的是-(I)陽離子締合的聚氨酯，其種類已經(jīng)由本申請人在法國專利申請?zhí)?0/09609中描述；它可以由下面的通式(XXV)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′(XXV)其中R和R’，可以相同或不同，表示疏水基團(tuán)或氫原子；X和X’，可以相同或不同，表示包含任選含疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)，或備選地是基團(tuán)L”；L、L’和L”，可以相同或不同，表示從二異氰酸酯衍生的基團(tuán)；P和P’，可以相同或不同，表示包含任選含疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y表示親水基團(tuán)；R是1和100之間，優(yōu)選是1和50之間并且特別是1和25之間的整數(shù)；n、m和p各自相互獨(dú)立地在從0至1000的范圍內(nèi)；所述分子含有至少一個(gè)質(zhì)子化或季胺化的胺官能團(tuán)和至少一個(gè)疏水基團(tuán)。
在這些聚氨酯的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，唯一的疏水基團(tuán)是鏈端的基團(tuán)R和R’。
陽離子締合聚氨酯的一個(gè)優(yōu)選種類是符合上述式(XXV)的那一個(gè)并且其中R和R’都獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)，
X和X’各自表示基團(tuán)L”，n和p在1和1000之間，并且L、L’、L”、P、P’、Y和m具有上面給出的含義。
陽離子締合聚氨酯的另一個(gè)優(yōu)選種類是符合上式(XXV)的那一個(gè)，其中R和R’都獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)，X和X’各自表示基團(tuán)L”，n和p是0，并且L、 L’、L”、Y和m具有上面給出的含義。
n和p為0指這些聚合物不包含如下單體衍生的單元，所述單體包含在縮聚過程中結(jié)合到聚合物中的胺官能團(tuán)。這些聚氨酯的質(zhì)子化的胺官能團(tuán)由下列反應(yīng)產(chǎn)生在鏈端的過量異氰酸酯官能團(tuán)水解、接著是用含有疏水基團(tuán)的烷基化試劑，即RQ或R’Q類型的化合物，形成的伯胺官能團(tuán)的烷基化，其中R和R’如上所定義并且Q表示離去基團(tuán)例如鹵化物、硫酸鹽等。
陽離子締合聚氨酯的再另一個(gè)優(yōu)選種類是符合上述式(XXV)的那一個(gè)，其中R和R’都獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)，X和X’都獨(dú)立地表示包含季胺的基團(tuán)，n和p是零，并且L、L’、Y和m具有上面給出的含義。
所述陽離子締合聚氨酯的數(shù)均分子量優(yōu)選在400和500000之間，特別在1000和400000之間并且理想地在1000和300000之間。
所述表達(dá)“疏水基團(tuán)”是指含有飽和或不飽和、直鏈或支鏈的烴基鏈的自由基或聚合物，其可以含有一個(gè)或多個(gè)雜原子例如P、O、N或S，或者含有全氟代或硅氧烷鏈的自由基。
當(dāng)所述疏水基團(tuán)表示烴基基團(tuán)時(shí)，它包含至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選10至30個(gè)碳原子，特別是12至30個(gè)碳原子并且更優(yōu)選18至30個(gè)碳原子。
優(yōu)選地，所述烴基基團(tuán)衍生自單官能團(tuán)的化合物。
作為實(shí)例，所述疏水基團(tuán)可以從脂肪醇例如十八醇、十二醇或癸醇衍生。例如，它也可以表示烴基的聚合物例如聚丁二烯。
當(dāng)X和/或X’表示包含叔胺或季胺的基團(tuán)時(shí)，X和/或X’可以表示下式之一 其中R2表示直鏈或支鏈的含有1至20個(gè)碳原子的亞烷基，任選包含飽和或不飽和的環(huán)，或者表示一個(gè)或多個(gè)碳原子可能用選自N、S、O和P的雜原子替代的亞芳基；R1和R3，可以是相同或不同的，表示直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基或芳基，至少一個(gè)碳原子可能用選自N、S、O和P的雜原子替代；A-是生理上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L、L’和L”表示下式的基團(tuán) 其中Z表示-O-、-S-或-NH-；和R4表示直鏈或支鏈的含有1至20個(gè)碳原子的亞烷基，任選包含飽和的或不飽和的環(huán)，或表示亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可能用選自N、S、O和P的雜原子替代。
包含胺官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可以表示至少一個(gè)下式
其中R5和R7具有如上面定義的R2的相同含義；R6、R8和R9具有如上面定義的R1和R3的相同含義；R10表示直鏈或支鏈的，任選可能含有一個(gè)或多個(gè)選自N、S、O和P的雜原子的不飽和的亞烷基基團(tuán)；并且A-是生理上可接受的抗衡離子。
關(guān)于Y的含義，所述術(shù)語“親水基團(tuán)”是指聚合的或非聚合的水溶性基團(tuán)。
作為實(shí)例，當(dāng)它不是聚合物時(shí)，可以提到乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，可以提到，例如，聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或這些聚合物的混合物。所述親水化合物優(yōu)選是聚醚并且特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的式(XXV)的陽離子締合聚氨酯是從二異氰酸酯和從含不穩(wěn)定氫官能團(tuán)的多種化合物形成的。含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)可以是在與二異氰酸酯官能團(tuán)的反應(yīng)后分別提供聚氨酯、聚脲和聚硫脲的醇、伯胺或仲胺或硫醇官能團(tuán)。所述表達(dá)“根據(jù)本發(fā)明可以使用的聚氨酯”包括這三類聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，并且也包括其共聚物。
涉及式(XXV)聚氨酯制備的第一類型的化合物是包含至少一個(gè)含胺官能團(tuán)的單元的化合物。這個(gè)化合物可以是多官能的，但是優(yōu)選所述化合物是雙官能的，就是說，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，這個(gè)化合物包含兩個(gè)例如由羥基、伯胺、仲胺或硫醇官能團(tuán)運(yùn)載的不穩(wěn)定的氫原子。也可以使用多官能化合物比例低的多官能和雙官能化合物的混合物。
如上所述，這個(gè)化合物可以包含多于一個(gè)的含胺官能團(tuán)的單元。在這個(gè)情況下，它是具有含胺官能團(tuán)單元的重復(fù)單元的聚合物。
這個(gè)類型的化合物可以用下式之一表示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z、P、P’、n和p如上所定義。
可以提到的含胺官能團(tuán)的化合物實(shí)例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔-丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
式(XXV)的聚氨酯的制備中涉及的第二化合物是對應(yīng)下式的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4如上所定義。
作為實(shí)例，可以提到亞甲基二苯基-二異氰酸酯、亞甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。
式(XXV)的聚氨酯的制備中涉及的第三化合物是要形成式(XXV)的聚合物的末端疏水基團(tuán)的疏水化合物。
這個(gè)化合物由疏水基團(tuán)和含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)組成，例如羥基、伯胺或仲胺、或硫醇官能團(tuán)。
作為實(shí)例，這個(gè)化合物可以是脂肪醇例如，特別是，十八醇、十二醇或癸醇。當(dāng)這個(gè)化合物包含聚合鏈時(shí)，它可以是，例如，α-羥基化氫化的聚丁二烯。
式(XXV)的聚氨酯的疏水基團(tuán)也可以由包含至少一個(gè)叔胺單元的化合物的叔胺的季胺化反應(yīng)而產(chǎn)生。因而，經(jīng)由季胺化試劑引入所述疏水基團(tuán)。這個(gè)季胺化試劑是RQ或R’Q類型的化合物，其中R和R’如上所定義并且Q表示離去基團(tuán)例如鹵化物、硫酸鹽等。
所述陽離子的締合聚氨酯也可以包含親水嵌段。這個(gè)嵌段是由所述聚合物制備中涉及的第四類型化合物提供的。這個(gè)化合物可以是多官能的。優(yōu)選它是雙官能的。也可以具有其中多官能化合物的比例低的混合物。
含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能團(tuán)。這個(gè)化合物可以是在所述鏈的末端用這些含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)之一封端的聚合物。
作為實(shí)例，當(dāng)它不是聚合物時(shí)，可以提到乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，可以提到，例如，聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺，或者這些聚合物的混合物。所述親水化合物優(yōu)選聚醚并特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
在式(XXV)中稱為Y的親水基是任選的。具體而言，含季胺或質(zhì)子化官能團(tuán)的單元可以足以提供對于這個(gè)類型的聚合物在水溶液中必需的溶解度或水分散性。
雖然親水基團(tuán)Y的存在是任選的，然而，包含這樣基團(tuán)的陽離子的締合聚氨酯是優(yōu)選的。
-(II)含有非環(huán)狀胺側(cè)基的季銨化的纖維素衍生物類和聚丙烯酸酯類。
所述季銨化纖維素衍生物特別是-用包含至少一個(gè)脂肪鏈例如含有至少8個(gè)碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基的基團(tuán)修飾的季銨化纖維素，或者它們的混合物。
-用包含至少一個(gè)脂肪鏈例如含有至少8個(gè)碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基的基團(tuán)修飾的季銨化羥乙基纖維素，或者它們的混合物。
由上面的季銨化纖維素或羥乙基纖維素帶有的烷基優(yōu)選含有8至30個(gè)碳原子。所述芳基優(yōu)選表示苯基、芐基、萘基或蒽基基團(tuán)。
可以提到的含有C8-C30脂肪鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的實(shí)例包括由Amerchol公司出售的產(chǎn)品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，和由Croda公司出售的產(chǎn)品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
優(yōu)選所述兩親締合聚合物選自包含至少一個(gè)非環(huán)狀陽離子單元的那些。還更特別地，相對于單體摩爾的總數(shù)，優(yōu)選的那些制備自或含有1至20摩爾％，優(yōu)選1.5至15摩爾％并且還更特別是1.5至6摩爾％的脂肪鏈單體。
優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物包含或通過將下列化合物共聚而制備1)至少一種式(XXVI)或(XXVII)的單體A- 其中R1和R2，可以相同或不同，表示氫原子或甲基，R3、R4和R5，可以相同或不同，表示含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，Z表示NH基團(tuán)或氧原子，n是從2至5的整數(shù)，A-是從有機(jī)酸或無機(jī)酸衍生的陰離子，例如甲基硫酸根陰離子或鹵離子例如氯離子或溴離子；2)至少一種式(XXVIII)的單體R6-CH＝CR7-COOH(XXVIII)其中R6和R7，可以相同或不同，表示氫原子或甲基；和3)至少一種式(XXIX)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(XXIX)其中R6和R7，可以相同或不同，表示氫原子或甲基，X表示氧或氮原子并且R8表示含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基；至少一種式(XXVI)、(XXVII)或(XXVIII)的單體包含至少一個(gè)脂肪鏈。
優(yōu)選本發(fā)明的式(XXVI)和(XXVII)的單體選自由下列化合物組成的組-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體任選是例如用C1-C4烷基鹵化物或C1-C4二烷基硫酸酯季銨化的。
更具體而言，式(XXVI)的單體選自丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。
優(yōu)選本發(fā)明的式(XXVII)的單體選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸組成的組。更具體而言，式(XXVIII)的單體是丙烯酸。
優(yōu)選本發(fā)明的式(XXIX)的單體選自由C12-C22組成的組并且更優(yōu)選C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
構(gòu)成本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物的單體優(yōu)選已經(jīng)是中和的和/或季銨化的。
陽離子/陰離子電荷的數(shù)目比優(yōu)選約等于1。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物優(yōu)選包含1摩爾％至10摩爾％并且優(yōu)選1.5摩爾％至6摩爾％的包含脂肪鏈的單體(式(XXVI)、(XXVII)或(XXVIII)的單體)。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物的重均分子量可以在500至50000000的范圍內(nèi)并且優(yōu)選在10000和5000000之間。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物也可以含有其它單體例如非離子單體并且特別例如C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
例如，在專利申請WO 98/44012中描述并制備了根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物。
在根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物中，優(yōu)選的那些是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸十八酯的三元共聚物。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子類型的締合聚合物選自-(1)用包含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)修飾的纖維素；可以提到的實(shí)例包括
-用包含至少一個(gè)脂肪鏈例如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物的基團(tuán)修飾的羥乙基纖維素，并且其中所述烷基優(yōu)選C8-C22，例如由Aqualon公司出售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或由BerolNobel公司出售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100，-用烷基苯基聚烷撐二醇醚基團(tuán)修飾的那些，例如由Amerchol公司出售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用包含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)修飾的羥丙基瓜耳膠，例如由Lamberti公司出售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)，和由Rhne-Poulenc公司出售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；可以提到的實(shí)例包括-由I.S.P.公司出售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)-由I.S.P.公司出售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)-(4)例如，C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一個(gè)脂肪鏈的兩性單體的共聚物，如由Goldschmidt公司以名稱Antil 208出售的氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸十八酯共聚物。
-(5)例如，親水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，如，甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在它們的鏈中同時(shí)包含通常具有聚氧乙烯化性質(zhì)的親水嵌段和可以只是脂肪族序列和/或脂環(huán)族和/或芳族序列的疏水嵌段。
-(7)具有含至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
優(yōu)選地，所述聚氨酯聚醚包含至少兩個(gè)被親水嵌段分開的含有6至30個(gè)碳原子的烴基親脂鏈，所述烴基鏈可能是懸垂鏈，或在所述親水嵌段末端的鏈。特別是，可以包括一個(gè)或多個(gè)懸垂鏈。另外，所述聚合物可以在親水嵌段的一端或兩端包含烴基鏈。
所述聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特別是以三嵌段的形式。疏水嵌段可以在所述鏈的每一端(例如含親水中央嵌段的三嵌段共聚物)或既分布在兩端又分布在鏈中(例如多嵌段共聚物)。這些相同的聚合物也可以是接枝聚合物或星放射狀聚合物。
所述非離子的脂肪鏈聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中親水嵌段是包含50至1000個(gè)氧乙烯基團(tuán)的聚氧乙烯化的鏈。非離子的聚氨酯聚醚在所述親水嵌段之間包含氨基甲酸酯鍵，由此得名。
通過擴(kuò)展，也包括在所述非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚中的是其中親水嵌段經(jīng)由其它化學(xué)鍵連接到親脂嵌段的那些。
作為可以在本發(fā)明中使用的非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚的實(shí)例，可以使用由Rheox公司出售的含有尿素官能團(tuán)的Rheolate 205，或Rheolate208、204或212，并且也可以使用Acrysol RM 184。
也可以提到來自Akzo的含有C12-14烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T210，和含有C18烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T212。
也可以使用來自Rohm & Haas的以在水中20％的固體含量出售的含有C20烷基鏈和氨基甲酸(乙)酯鍵的產(chǎn)品DW 1206B。
也可以使用這些聚合物的溶液或分散體，特別是在水中或水-醇介質(zhì)中?？梢蕴岬降倪@樣的聚合物的實(shí)例是由Rheox公司出售的Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244。也可以使用由Rohm & Haas公司出售的產(chǎn)品DW 1206F、DW 1206J。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的聚氨酯聚醚特別是在G. Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的論文-Colloid Polym.Sci.，271，380-389(1993)中描述的那些。
還更特別優(yōu)選使用可以通過至少三種化合物的縮聚獲得的聚氨酯聚醚，所述三種化合物包含(i)至少一種包含150至180摩爾的環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，(ii)十八烷醇或癸醇，和(iii)至少一種二異氰酸酯。
這樣的聚氨酯聚醚是由Rohm & Haas公司以名稱Aculyn 44和Aculyn46特別出售的[Aculyn 46是在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中15重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物；Aculyn 44是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中35重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物]。
另外的固定聚合物相對于所述組合物的總重量以0.01重量％至20重量％范圍內(nèi)的量，優(yōu)選以0.05重量％至10重量％范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選以0.1重量％至10重量％范圍內(nèi)的量存在于根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物也可以包含一種或多種選自如下物質(zhì)的輔助劑陽離子的、陰離子的、兩性的或非離子的表面活性劑，不同于本發(fā)明的硅氧烷，酯型的調(diào)理劑，消泡劑，保濕劑，潤膚劑，增塑劑，水溶的和脂溶的、硅氧烷基或非硅氧烷基的遮光劑，永久的或暫時(shí)的染料，香料，塑解劑，防腐劑，神經(jīng)酰胺，偽神經(jīng)酰胺，維生素和維生素原，包括泛醇，蛋白質(zhì)，多價(jià)螯合劑，增溶劑，堿化劑，抗蝕劑，脂肪物質(zhì)如植物、動物、礦物油或合成油，還原劑或抗氧化劑，和氧化劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將注意選擇任選的輔助劑和它們的量以使它們不損害本發(fā)明的組合物的性質(zhì)。
優(yōu)選地，所述化妝品輔助劑以相對于所述組合物總重量的0.001重量％至50重量％范圍內(nèi)的濃度存在。
所述術(shù)語“化妝上可接受的介質(zhì)”指與角蛋白材料并且特別是頭發(fā)相容的介質(zhì)。
化妝上可接受的介質(zhì)可以是醇的、含水的或水-醇的介質(zhì)。因而，所述介質(zhì)可以特別僅包括水或醇或者水和一種或多種化妝上可接受的溶劑如C1-C4低級醇、多元醇單醚和它們的混合物的混合物。優(yōu)選地，所述醇是乙醇。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以是膏、摩絲、凝膠或頭發(fā)調(diào)理劑的形式。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物是在25℃用Thermoelectron RS600流變儀在剪切速率為1s-1下測量的粘度為至少500cps的凝膠形式。
所述化妝品組合物可以利用來自Thermoelectron的RS600流變儀在剪切速率為1s-1下測量，一般具有在25℃下500-500000cps的粘度，優(yōu)選在25℃下粘度在500和100000cps之間，還更優(yōu)選在25℃下粘度在500和50000cps之間。
也可以將根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包裝在泵-分配器瓶中或者在化妝品中是普通的氣霧劑裝置。
根據(jù)本發(fā)明的氣霧劑體系中使用的推進(jìn)劑可以選自空氣、氮?dú)狻⒍趸?、二甲醚、C3至C5烷烴和1，1-二氟代乙烷和它們的混合物。
本發(fā)明也可以涉及包含上述組合物的氣霧劑裝置和用于分布這個(gè)組合物的裝置。
本發(fā)明也涉及用于處理頭發(fā)的化妝方法例如定型，其包括將有效量的上述組合物涂敷到濕的或干的頭發(fā)，并且任選在任選的留存時(shí)間之后或任選的干燥之后漂洗所述頭發(fā)。
本發(fā)明也涉及化妝品護(hù)發(fā)組合物的用途。
下面給出實(shí)施例作為本發(fā)明非限制性的說明。
實(shí)施例從下列化合物制備根據(jù)本發(fā)明的組合物(A)組合物AStyleze W20(1)2％十六烷醇4％甘油5％氨基封端的聚二甲基硅氧烷1.5％十六烷基三甲基氯化銨1％羥丙基瓜耳膠1％硬脂酸甘油酯1％聚乙烯基吡咯烷酮3％防腐劑 適量％水 適量加至 100％(1)由ISP公司以名稱Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基氯化銨三元共聚物從下列化合物制備根據(jù)本發(fā)明的組合物(B)組合物BStyleze W20(1)5％十六烷醇 4％甘油 10％氨基封端的聚二甲基硅氧烷 1.5％山?；谆然@ 1％防腐劑 適量％水適量加至 100％(1)由ISP公司以名稱Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基氯化銨三元共聚物從下列化合物制備根據(jù)本發(fā)明的組合物(C)組合物CStyleze W20(1)4％十六烷醇 4％甘油 5％氨基封端的聚二甲基硅氧烷 2％山?；谆然@ 1.5％Laureth-4 0.5％礦物油 2％防腐劑 適量％水 適量加至 100％
(1)由ISP公司以名稱Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基氯化銨三元共聚物從下列化合物制備根據(jù)本發(fā)明的組合物(D)組合物DStyleze W20(1)0.5％十六烷醇 4％甘油 3％十六烷基三甲基氯化銨 1％二甲基硅油醇(dimethiconol) 2％防腐劑 適量％水 適量加至 100％(1)由ISP公司以名稱Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基氯化銨三元共聚物根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中每一種化合物的百分比都是由活性材料相對于所述組合物的總重量計(jì)算的。
將組合物(A)至(D)涂敷到歐洲人頭發(fā)。
觀察到根據(jù)本發(fā)明的組合物具有良好的鋪展性質(zhì)和滿意的粘度。
這些化妝品組合物同樣可以以滿意的方式使頭發(fā)變?nèi)犴槨?br> 權(quán)利要求
1.用于處理角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維例如頭發(fā)的化妝品組合物，其特征在于它在化妝上可接受介質(zhì)中包含-至少一種陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物，該聚合物包含-a)至少一種乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺型的單體；-b)至少一種如下結(jié)構(gòu)(Ia)或(Ib)的單體 其中X表示氧原子或基團(tuán)NR6，R1和R6相互獨(dú)立表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C5烷基，R2表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R3、R4和R5相互獨(dú)立表示氫原子、直鏈或支鏈的C1-C30烷基，或式(II)的基團(tuán)-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互獨(dú)立表示直鏈或支鏈的C2-C16亞烷基，R7表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，或直鏈或支鏈的C1-C4羥烷基，R8表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C30烷基，p、q和r相互獨(dú)立地表示值0或者值1，m和n相互獨(dú)立表示從0至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，x表示在1至100的范圍內(nèi)的整數(shù)，Z表示有機(jī)或無機(jī)酸陰離子，其中限制性條件是-取代基R3、R4、R5或R8的至少一種表示直鏈或支鏈的C9-C30烷基，-若m或n不等于零，則q等于1，-若m或n等于零，則p或q等于0；-至少一種脂肪醇，和-至少一種分子量大于80的多元醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品組合物，其特征在于所述乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體是結(jié)構(gòu)(III)的化合物 其中s表示從3至6范圍內(nèi)的整數(shù)，R9表示氫原子或C1-C5烷基，R10表示氫原子或C1-C5烷基，限制性條件是R9和R10中的至少一個(gè)表示氫原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化妝品組合物，其特征在于式(III)的單體是乙烯基吡咯烷酮。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于，在式(Ia)或(Ib)中，所述基團(tuán)R3、R4和R5相互獨(dú)立表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C30烷基。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述單體b)是式(Ia)的單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的化妝品組合物，其特征在于，在式(Ia)中，m和n等于零。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于式(Ia)單體的抗衡離子Z-選自鹵離子、磷酸根離子、甲氧基硫酸根離子和甲苯磺酸根離子。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物含有一種或多種另外的陽離子或非離子單體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)是三元共聚物，該三元共聚物包含a)一種式(III)的單體，b)一種式(Ia)的單體，其中p＝1，q＝0，R3和R4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C5烷基并且R5表示C9-C24烷基，和c)一種式(Ib)的單體，其中R3和R4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C5烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的化妝品組合物，其特征在于所述三元共聚物包含，40重量％至95重量％的單體(a)，0.25重量％至50重量％的單體(b)和0.1重量％至55重量％的單體(c)。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)選自乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨三元聚合物和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸銨或月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化銨三元共聚物。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)是乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化銨三元共聚物。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)的重均分子量在500和20 000 000之間，優(yōu)選在200000和2 000 000之間并且更優(yōu)選在400 000和800 000之間。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)相對于所述組合物的總重量以0.05重量％至30重量％范圍內(nèi)的量使用，優(yōu)選以0.1重量％至15重量％范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選以0.2重量％至10重量％范圍內(nèi)的量使用。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述脂肪醇是直鏈或支鏈的，并且是飽和或不飽和的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的化妝品組合物，其特征在于所述脂肪醇具有結(jié)構(gòu)R-OH，其中R表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的含有8至40并且優(yōu)選8至30個(gè)碳原子的基團(tuán)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的化妝品組合物，其特征在于所述脂肪醇選自月桂醇、十六烷醇、十八烷醇、油醇、山崳醇、亞油醇、十一烯醇、棕櫚油醇、花生四烯醇、瓢兒菜醇和它們的混合物。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述脂肪醇在室溫下是固體或糊狀的。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述脂肪醇相對于所述組合物的總重量以0.1重量％至30重量％范圍內(nèi)的量使用，優(yōu)選以0.2重量％至20重量％范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選以0.5重量％至10重量％范圍內(nèi)的量使用。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇的分子量在90和350之間并且對應(yīng)下式(V) 其中，R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子、C1-C6烷基或C1-C6單-或多羥烷基，A表示含有1至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，這個(gè)基團(tuán)包含0至9個(gè)氧原子，m表示0或1。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自其中m＝0的式V的多元醇。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自1，2，3-丙三醇、頻哪醇(2，3-二甲基-2，3-丁二醇)、1，2，3-丁三醇、2，3-丁二醇和山梨醇。
23.根據(jù)權(quán)利要求20的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自其中m＝1并且R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C6烷基的式V的多元醇。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自聚乙二醇。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自其中m＝1并且R’1、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C6烷基、并且其分子量小于200的式V的多元醇。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇選自3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、異戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)。
27.根據(jù)權(quán)利要求22的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇是1，2，3-丙三醇。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述多元醇相對于所述組合物的總重量以0.1重量％至30重量％范圍內(nèi)的量存在，優(yōu)選以0.5重量％至20重量％范圍內(nèi)的量并且還更優(yōu)選以1重量％至15重量％范圍內(nèi)的量存在。
29.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它還包含至少一種硅氧烷。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的化妝品組合物，其特征在于所述硅氧烷是選自如下通式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的化合物的氧化烯化的硅氧烷 其中-R1，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30烷基或苯基，-R2，可以相同或不同，表示基團(tuán)-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或基團(tuán)-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，-R3和R4，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1至C12烷基并且優(yōu)選甲基，-R5，可以相同或不同，選自氫原子、直鏈或支鏈的包含1至12個(gè)碳原子的烷基、直鏈或支鏈的包含1至6個(gè)碳原子的烷氧基、直鏈或支鏈的包含2至30個(gè)碳原子的?；?、羥基、-SO3M、在胺上任選取代的C1-C6的氨基烷氧基、在胺上任選取代的C2-C6的氨酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在所述胺上和在所述烷基鏈上任選取代的氨基烷基、C2-C30羧基?；⒂靡环N或兩種取代的氨基烷基任選取代的基團(tuán)、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸酯基，-M，可以相同或不同，表示氫原子、Na、K、Li、NH4或有機(jī)胺，-R7表示氫原子或基團(tuán)-SO3M，-d在1至10的范圍內(nèi)，-m在0至20的范圍內(nèi)，-n在0至500的范圍內(nèi)，-o在0至20的范圍內(nèi)，-p在1至50的范圍內(nèi)，-a在0至50的范圍內(nèi)，-b在0至50的范圍內(nèi)，-a+b大于或等于2，-c在0至4的范圍內(nèi)，-x在1至100的范圍內(nèi)，-Y表示單價(jià)無機(jī)或有機(jī)陰離子如鹵離子(氯離子或溴離子)、硫酸根或羧酸根(乙酸根、乳酸根或檸檬酸根)，其中限制性條件是當(dāng)硅氧烷是其中R5表示氫原子的式(VII)時(shí)，則n大于12，([Z(R2SiO)qR’2SiZO][(CnH2nO)r])s(X)其中式(X)-R2和R’2，可以相同或不同，表示單價(jià)C1-C30烴基基團(tuán)，-n是在2至4的范圍內(nèi)的整數(shù)，-q是大于或等于4，優(yōu)選在4和200之間并且還更特別在4和100之間的數(shù)，-r是大于或等于4，優(yōu)選在4和200之間并且還更特別在5和100之間的數(shù)，-s是大于或等于4，優(yōu)選在4和1000之間并且還更特別在5和300之間的數(shù)，-Z表示經(jīng)由碳-硅鍵連接到相鄰硅原子并且經(jīng)由氧原子連接到聚氧化烯嵌段(CnH2nO)上的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，-每一個(gè)硅氧烷嵌段的平均分子量在約400和約10 000之間，每一個(gè)聚氧化烯嵌段的平均分子量在約300和約10 000之間，-所述硅氧烷嵌段占所述嵌段共聚物的約10重量％至約95重量％，-嵌段共聚物的數(shù)均分子量可能在2500至1 000 000之間。
31.根據(jù)權(quán)利要求29的化妝品組合物，其特征在于所述硅氧烷是硅橡膠膠料。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的化妝品組合物，其特征在于所述硅橡膠膠料選自在溶劑中單獨(dú)或以混合物的形式使用的數(shù)均分子量在200 000和1 000000之間的聚有機(jī)硅氧烷類。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的化妝品組合物，其特征在于單獨(dú)或以混合物的形式使用的所述硅橡膠膠料選自下列結(jié)構(gòu)-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷膠料，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，進(jìn)制 -聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷和下列混合物-由鏈端羥基化的聚二甲基硅氧烷和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷形成的混合物；-由聚二甲基硅氧烷膠料與環(huán)狀硅氧烷形成的混合物；-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求29的化妝品組合物，其特征在于所述硅氧烷是氨基硅氧烷。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的化妝品組合物，其特征在于所述氨基硅氧烷選自(a)對應(yīng)下式(XI)的化合物(R1)a(T)3-aSi[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a(XI)其中T是氫原子或苯基、羥基或C1-C8烷基并且優(yōu)選甲基或C1-C8烷氧基，優(yōu)選甲基，a表示數(shù)0或從1至3的整數(shù)并且優(yōu)選0，b表示0或1，并且特別是1，m和n是使總數(shù)(n+m)可以特別在1至2000并且特別在50至150的范圍內(nèi)的數(shù)，n可以表示從0至1999并且特別從49至149的數(shù)，并且m可以表示從1至2000并且特別從1至10的數(shù)；R1是式-CqH2qL的單價(jià)基，其中q是從2至8的數(shù)，并且L是選自如下基團(tuán)的任選季銨化的氨基-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N+(R2)3Q--N+(R2)(H)2Q--N+(R2)2HQ--N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-其中R2可以表示氫原子、苯基、芐基或飽和單價(jià)烴基基團(tuán)，例如C1-C20烷基并且Q-表示鹵離子，例如氟離子、氯離子、溴離子或碘離子。(b)對應(yīng)下式(XIV)的化合物 其中R3表示單價(jià)C1-C18烴基基團(tuán)，并且特別是C1-C18烷基或C2-C18鏈烯基，例如甲基，R4表示二價(jià)烴基基團(tuán)，特別是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18，和例如C1-C8，亞烷氧基；Q-是鹵離子，特別是氯離子；r表示從2至20并且特別是從2至8的平均統(tǒng)計(jì)值；s表示從20至200并且特別是從20至50的平均統(tǒng)計(jì)值。(c)式(XV)的季銨硅氧烷 其中R7，可以相同或不同，表示包含1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)并且特別是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)；R6表示二價(jià)烴基基團(tuán)，特別是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18；R8，可以相同或不同，表示氫原子、包含1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)并且特別是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或基團(tuán)-R6-NHCOR7；X-是陰離子，如鹵離子，特別是氯離子，或有機(jī)酸鹽；r表示從2至200并且特別是從5至100的平均統(tǒng)計(jì)值。(d)式(XVI)的氨基硅氧烷 其中-R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，表示C1-C4烷基或苯基，-R5表示C1-C4烷基或羥基，-n是在1至5的范圍內(nèi)的整數(shù)，-m是在1至5的范圍內(nèi)的整數(shù)，并且其中選擇x使得胺值在0.01至1meq/g之間。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的化妝品組合物，其特征在于對應(yīng)式(XI)的氨基硅氧烷選自對應(yīng)下式的化合物 其中R、R1和R″，可以相同或不同，表示C1-C4烷基，優(yōu)選CH3；C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基；或OH；A表示直鏈或支鏈的C3-C8并且優(yōu)選C3-C6亞烷基；m和n是依賴于分子量并且其總數(shù)在1和2000之間的整數(shù)。
37.根據(jù)權(quán)利要求35的化妝品組合物，其特征在于式(XI)的氨基硅氧烷是已知為“三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的硅氧烷，該硅氧烷對應(yīng)下式(XIII) 其中n和m具有以上根據(jù)式(XI)給出的含義。
38.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它還包含至少一種另外的固定聚合物。
39.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它還包含至少一種另外的固定聚合物。
40.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于，在剪切速率為1s-1下，它具有在25℃下在500和500 000cps之間的粘度，優(yōu)選在25℃下在500和100 000cps之間的粘度還更優(yōu)選在25℃下在500和50 000cps之間的粘度。
41.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺/脂肪醇的重量比在0.1和5之間，所述陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺/多元醇的重量比在0.01和5之間，并且所述脂肪醇/多元醇的重量比在0.01和5之間。
42.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它還包含選自如下化合物的至少一種化妝品助劑陽離子、陰離子、兩性或非離子表面活性劑，除本發(fā)明的那些以外的硅氧烷，酯類調(diào)理劑，消泡劑，保濕劑，潤膚劑，增塑劑，水溶和脂溶、硅氧烷基或非硅氧烷基遮光劑，永久或暫時(shí)的染料，香料，塑解劑，防腐劑，神經(jīng)酰胺，偽神經(jīng)酰胺，維生素和維生素原，包括泛醇，蛋白質(zhì)，多價(jià)螯合劑，增溶劑，堿化劑，抗蝕劑，脂肪物質(zhì)如植物、動物、礦物油和合成油，還原劑或抗氧化劑和氧化劑。
43.根據(jù)權(quán)利要求42的化妝品組合物，其特征在于所述化妝品助劑相對于所述組合物的總重量以在0.001重量％至50重量％的范圍內(nèi)的濃度存在。
44.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述化妝上可接受的介質(zhì)是含水、醇或水-醇介質(zhì)。
45.根據(jù)權(quán)利要求44的化妝品組合物，其特征在于所述水-醇介質(zhì)包含C1-C4低級醇、多元醇單醚和它們的混合物。
46.根據(jù)權(quán)利要求45的化妝品組合物，其特征在于所述醇是乙醇。
47.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它為膏、摩絲、凝膠或頭發(fā)調(diào)理劑的形式。
48.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于它包裝在噴霧器、泵配送瓶或氣霧劑裝置中。
49.根據(jù)權(quán)利要求48的化妝品組合物，其特征在于它包裝在氣霧劑裝置中。
50.根據(jù)權(quán)利要求49的化妝品組合物，其特征在于它包含選自如下物質(zhì)的推進(jìn)劑空氣、氮?dú)狻⒍趸?、二甲醚、C3-C5烷烴和1，1-二氟代乙烷和它們的混合物。
51.氣霧劑裝置，所述氣霧劑裝置由包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物的容器和用于分布所述組合物的裝置形成。
52.化妝處理方法，其特征在于它包括根據(jù)權(quán)利要求1至49中任一項(xiàng)的化妝品組合物的施用，特別是向頭發(fā)上的施用。
53.根據(jù)權(quán)利要求49的化妝處理方法，其特征在于所述組合物的施用之后沒有漂洗。
54.化妝品組合物的護(hù)發(fā)用途，所述化妝品組合物根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求49中的任一項(xiàng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于處理角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維例如頭發(fā)的化妝品組合物，其特征在于它在化妝上可接受的介質(zhì)中包含至少一種陽離子的聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物，至少一種脂肪醇和至少一種分子量大于80的多元醇。
文檔編號A61K8/34GK1994263SQ20061016866
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日
發(fā)明者C·貝博特 申請人:歐萊雅