專利名稱：具有低殘留醇含量的烷氧基化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及至少含有一種式RO(A)n(B)mH的烷氧基化物的組合物，涉及特別是在作為催化劑的雙金屬氰化物化合物的存在下制備所述組合物的方法，和涉及其作為乳化劑、泡沫調(diào)節(jié)劑或作為用于硬表面的濕潤劑的用途。此外，本發(fā)明還涉及所述組合物在洗滌劑和表面活性劑配方中的用途。
用于脂族醇烷氧基化的方法以及得到的烷氧基化物一般是現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如，WO01/04183描述了一種羥基官能化原料化合物的乙氧基化方法，所述方法是在作為催化劑的雙金屬氰化物化合物的存在下進(jìn)行的。
脂族醇的烷氧基化物作為表面活性劑、乳化劑或消泡劑被廣泛使用。濕潤和乳化特性很大程度上取決于醇的性質(zhì)以及醇鹽加合物的性質(zhì)和量。
WO94/11331涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物在用于將硬表面脫脂的洗滌劑組合物中的用途。烷氧基化物具有2-16個氧化烯基團(tuán)。優(yōu)選大部分氧化烯基團(tuán)是環(huán)氧乙烷形式。實施例中僅僅使用了乙氧基化的醇。還描述了首先將醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，然后與環(huán)氧丙烷反應(yīng)。但是，沒有提供所述烷氧基化物的實施例或性質(zhì)。說明了所述烷氧基化物顯示出良好的洗滌和濕潤效果，而且低泡。此外還說明了烷氧基化物在配方中具有所需的增稠效果。
WO94/11330涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物及其用途。在烷氧基化物中，存在首先與1-6摩爾環(huán)氧丙烷、然后與1-10摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的2-丙基庚醇。根據(jù)實施例，使用了首先與4摩爾環(huán)氧丙烷、然后與6摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的2-丙基庚醇。說明了氧化烯加合物顯示出起泡性能和洗滌效果之間的改善關(guān)系。此外，還說明了烷氧基化物顯示出良好的濕潤性能。它們在用于清潔紡織材料的洗滌劑組合物中使用。
US2,508,036涉及含有5-15摩爾環(huán)氧乙烷的2-正丙基庚醇乙氧基化物作為濕潤劑在水溶液中的用途。該文獻(xiàn)描述了產(chǎn)物可以作為表面活性劑用于洗滌劑中。
DE 102 18 754.1和DE 102 18 753.3涉及C10-鏈烷醇烷氧基化物混合物、特別是鏈烷醇乙氧基化物混合物的用途，所述C10-鏈烷醇烷氧基化物混合物及其制備方法。DE 102 18 752.5同樣描述了烷氧基化物混合物和含有它們的洗滌劑，以及制備烷氧基化物混合物的方法和洗滌劑用于洗滌和清潔織物的用途。
醇的乙氧基化的問題尤其在于醇不完全反應(yīng)。這導(dǎo)致所得烷氧基化產(chǎn)物中的殘余醇含量高。避免產(chǎn)物中存在相對大量的殘余醇是有利的，尤其是出于氣味的原因。根據(jù)本發(fā)明使用的醇混合物一般具有固有的氣味，可以通過完全烷基化在最大可能的程度上將其抑制。通過常規(guī)方法得到的烷氧基化物通常具有許多領(lǐng)域不喜歡的氣味。此外，改進(jìn)的硬表面上的濕潤效果、改進(jìn)的乳化性能和較低的CMC(臨界膠束濃度)也是需要的。
在上述現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明的目的是提供殘余醇含量極低的組合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可以通過至少含有一種式I烷氧基化物的組合物實現(xiàn)RO(A)n(B)mH (I)其中，-R是具有6-19或18個碳原子的直鏈或支鏈烷基，-A是亞丙基氧基，-B是亞乙基氧基，或亞乙基氧基和亞丙基氧基的混合物，-n是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n≤5，-m是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜m≤20，其中，如果R是式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基，則n是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n＜1，前提條件是排除以下情況對于R，通式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基的異構(gòu)體混合物包括70-99％重量的R1基團(tuán)，其中C5H11代表正-C5H11，以及1-30％重量的R2基團(tuán)，其中C5H11代表C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2。
在通式I中，n和m是整個分子的平均值。為此，n和m可以偏離整數(shù)。
對于本發(fā)明的目的而言，亞丙基氧基是-CH2-CH(CH3)-O-或-CH(CH3)-CH2-O-。亞乙基氧基是-CH2-CH2-O-。
在至少存在于本發(fā)明組合物中的式I的烷氧基化物中，環(huán)氧丙烷以開環(huán)的方式與基團(tuán)RO鍵合。n代表環(huán)氧丙烷基的數(shù)目，并且是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n≤5，例如0＜n≤2，優(yōu)選0＜n≤1.5，特別優(yōu)選0＜n≤1.2，尤其是0＜n＜1。如果R是式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基，則n是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n＜1。
環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物與環(huán)氧丙烷基鍵合。m是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基的數(shù)目，并且是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜m≤20，優(yōu)選1≤m≤18，特別是2≤m≤14，例如2.5≤m≤14或3≤m≤8。
因此在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明提供了其中m是2-14的整數(shù)或分?jǐn)?shù)的組合物。
本發(fā)明的組合物具有較低的殘余醇含量。令人驚奇的是，本發(fā)明組合物中的殘余醇含量、即環(huán)氧丙烷以及環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的有限量低于理論預(yù)計值。由僅含環(huán)氧丙烷或僅含環(huán)氧乙烷的產(chǎn)物的殘余醇含量，可以測定比實際由共聚物測得的殘余醇含量高的預(yù)期值。
本發(fā)明組合物中存在的烷氧基化物僅需要鏈長很短的一個環(huán)氧丙烷(PO)嵌段直接與醇鍵連，以減少殘余醇含量。因此，如果產(chǎn)物的生物可降解性隨著PO嵌段長度的增加而降低，那么上述情況非常有利。因此，所述烷氧基化物使得在PO嵌段長度選擇中的自由度最大，殘余醇含量的增加限制所述長度的下限，生物可降解性的退化限制所述長度的上限。當(dāng)只有短環(huán)氧乙烷嵌段在PO嵌段之后時，這尤其有利。
那么在本發(fā)明組合物中的烷氧基化物中，在醇基上可以先存在亞丙基氧基單元，然后是亞乙基氧基單元。如果n和m大于1，那么相應(yīng)的烷氧基優(yōu)選是嵌段形式的。在鏈烷醇烷氧基化的過程中，一般可以通過使用各種烷氧基化催化劑，將獲得的烷氧基化分布程度調(diào)節(jié)為特定的范圍。通過選擇適合量的基團(tuán)A和B，可以使本發(fā)明組合物的特性范圍符合實際要求。特別優(yōu)選首先使用環(huán)氧丙烷、再使用環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)。
因此在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及其中B是亞乙基氧基的組合物。
對于本發(fā)明的目的而言，烷基R是6-19或18個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但排除以下情況通式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基的異構(gòu)體混合物包括70-99％重量的基團(tuán)R1，其中C5H11代表正-C5H11，以及1-30％重量的基團(tuán)R2，其中C5H11代表C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2。
適合的醇可以是支鏈的，其在例如2-、3-、4-位上帶有羥基。烷基可以是直鏈或支鏈的，并且可以帶有例如甲基或乙基的取代基。
適合的醇的例子是分別通過將水與α-烯烴加成獲得的2-癸醇、2-十二烷醇、2-十四烷醇、2-十六烷醇，通過2-乙基己醇與丙酮反應(yīng)并隨后氫化獲得的(6-乙基)-2-壬醇，通過2-乙基己醇與甲基乙基酮反應(yīng)并隨后氫化獲得的(7-乙基)-3-癸醇、相應(yīng)的(3-甲基-6-乙基)-2-壬醇，通過C13/C15-醛與丙酮反應(yīng)獲得的2-十六烷醇、相應(yīng)的2-十八烷醇，通過C13/C15-醛與甲基乙基酮反應(yīng)獲得的3-十九烷醇、相應(yīng)的(3-甲基)-2-十八烷醇、(3-甲基)-2-十六烷醇、3-十七烷醇。當(dāng)使用工業(yè)級混合物時，基于C13/C15-醛的反應(yīng)產(chǎn)物是以40-50％的比例在α位上支化的。
其它適合的醇的例子是在鏈中的非端基位置上帶有羥基的C12-C14-直鏈烷烴，其相應(yīng)的混合物(例如Nippen Shokubai的Softanol-醇或DOW的Tergitol-醇)。
特別地，R是具有8-15個碳原子、優(yōu)選10-15個碳原子的烷基，例如丙基庚基。
適合本發(fā)明的烷基R是由例如屬于醇的辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、異辛醇、異壬醇、異癸醇、異十一烷醇、異十二烷醇、2-丁基辛醇、異十三烷醇、異十四烷醇、異十五烷醇衍生的，優(yōu)選由異癸醇、2-丙基庚醇、十三烷醇、異十三烷醇或由C13-至C15-醇的混合物衍生。
在涉及本發(fā)明組合物的優(yōu)選實施方案中，R是式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基。
例如，本發(fā)明用作原料化合物的醇可以是格爾伯特(Guerbet)醇，特別是乙基己醇、丙基庚醇、丁基辛醇。為此，在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明還涉及一種方法，其中原料化合物是格爾伯特醇。
根據(jù)本發(fā)明，用作原料化合物的醇還可以是不同異構(gòu)體的混合物。
此外，仲醇或混合物也是適合的。例如，可以按照DE 100 35 617.6的描述，通過酮與醛加成并隨后氫化得到。此處優(yōu)選甲基酮，諸如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮。例如以Bashkirov氧化產(chǎn)物形式出現(xiàn)的石蠟氧化產(chǎn)物也是適合的。此處優(yōu)選C11-C16-石蠟混合物的產(chǎn)物，特別是C12-C14-石蠟混合物的產(chǎn)物。例如，通過水與烯烴加成或通過烯烴的自由基或其它氧化反應(yīng)得到的仲醇也是適合的。
在本發(fā)明組合物的制備中，例如，雙金屬氰化物化合物可以作為催化劑使用。按照這種方式獲得的本發(fā)明組合物的殘余金屬含量是大于0并小于50ppm鋅(即mg金屬/每g產(chǎn)物)，特別是大于0并小于25ppm鋅，或優(yōu)選大于0并小于15ppm鋅，以及大于0并小于25ppm鈷，特別是大于0并小于15ppm鈷，或優(yōu)選大于0并小于7ppm鈷。
為此，本發(fā)明在另一實施方案中提供這樣的組合物，其鋅含量大于0并小于或等于15ppm，或其鈷含量大于0并小于或等于7ppm，或者其鋅含量大于0并小于或等于15ppm以及其鈷含量大于0并小于或等于7ppm。
此外，本發(fā)明還提供了一種通過在烷氧基化條件下，將至少一種醇ROH與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷反應(yīng)以制備至少含有一種式I烷氧基化物的組合物的方法。
通過進(jìn)行本發(fā)明優(yōu)選的首先丙氧基化并隨后僅乙氧基化，烷氧基化物中的殘余醇含量可以減少，這是因為環(huán)氧丙烷均勻地加成到醇組分上。與此相反，環(huán)氧乙烷優(yōu)先與乙氧基化物反應(yīng)，這意味著如果先使用環(huán)氧乙烷與醇反應(yīng)，將導(dǎo)致同系物分布寬且殘余醇含量高。從氣味的原因考慮，避免產(chǎn)物中出現(xiàn)相對大量的殘余醇尤其有利。
令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)甚至當(dāng)環(huán)氧丙烷的用量較少時，即根據(jù)本發(fā)明，基于醇的用量小于1.5當(dāng)量，特別是小于1.2當(dāng)量，特別優(yōu)選小于1當(dāng)量時，這樣的效果也會出現(xiàn)。
加成反應(yīng)是在約90-240℃、優(yōu)選110-190℃的溫度下于封閉容器中進(jìn)行的。在氧化烯混合物于所需反應(yīng)溫度的蒸汽壓或更高壓力下，將氧化烯或不同氧化烯的混合物通入本發(fā)明的鏈烷醇混合物與催化劑的混合物中。如果需要，可以使用惰性氣體(例如稀有氣體、氮氣、CO2)將氧化烯最多稀釋為99.9％。特別是在環(huán)氧乙烷的情況下，提供了額外的安全保證以防止該氧化烯的氣相分解，在該實施方案中，還可以使用其它氧化烯，例如環(huán)氧丙烷作為用于本發(fā)明目的的惰性氣體。
在Nikolaus Schnfeldt，Grenzflchenaktive thylenoxid-Addukte[界面活性環(huán)氧乙烷加成物]，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbHStuttgart 1984中描述了適合的烷氧基化條件。烷氧基化通常在堿性催化劑諸如KOH的存在下進(jìn)行，無需稀釋劑。但是，烷氧基化也可以使用溶劑進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，醇首先與適合量的環(huán)氧丙烷反應(yīng)，然后與適合量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)。在該方法中，氧化烯的聚合是運(yùn)動的，在此過程中，不可避免地出現(xiàn)同系物的無規(guī)分布，此時通過n和m給出平均值。
聚醚鏈長度(n+m)在反應(yīng)產(chǎn)物中按照統(tǒng)計學(xué)方式在平均值附近變化，該平均值基本上出現(xiàn)在加入量和化學(xué)計量值之間。得到的分子量分布變化取決于使用的催化劑。例如，分子量分布較窄的產(chǎn)物通常具有良好的溶解性。
例如，通過強(qiáng)堿催化烷氧基化反應(yīng)，所述強(qiáng)堿有利地以堿金屬醇鹽、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氧化物或堿土金屬氫氧化物的形式加入，基于鏈烷醇R2-OH的量計，其用量通常是0.01-1％重量(參見G.Gee等，J.Chem.Soc.(1961)，1345頁；B.Wojtech，Makromol.Chem.66，(1996)，180頁)。
加成反應(yīng)也可以使用酸催化劑。布朗斯臺德酸、路易斯酸也是適合的，諸如AlCl3或BF3醚合物、BF3、BF3×H3PO4、SbCl4×2H2O、水滑石(參見P.H.Plesch，The Chemistry of Cationic Polymerization，ProgamonPress，New York(1963))。雙金屬氰化物化合物(DMC)也適合作為催化劑。
在一個實施方案，本發(fā)明提供了一種在作為催化劑的雙金屬氰化物化合物存在下進(jìn)行的方法。為此，在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明提供了一種制備組合物的方法，其中烷氧基化在作為催化劑的雙金屬氰化物化合物(DMC化合物)存在下進(jìn)行。
可以使用的DMC化合物一般是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有適合的化合物。
例如，在WO99/16775和DE10117273.7中描述了適合作為催化劑的DMC化合物。式I的雙金屬氰化物化合物特別適合作為烷氧基化的催化劑M1a[M2(CN)b(A)c]d·fM1gXn·h(H2O)·eL·kP(I)其中-M1是至少一種選自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+、Ru3+的金屬離子，-M2是至少一種選自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金屬離子，-A和X各自獨立地是選自鹵離子、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫代氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亞硝?；?、硫氫酸根、磷酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根或碳酸氫根的陰離子，-L是選自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、伯、仲和叔胺、帶有吡啶氮的配體、腈、硫醚、磷化物、亞磷酸酯、亞膦酸酯(phosphanes)、膦酸酯和磷酸酯的水混溶性配體，-k是大于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)或等于0，-P是有機(jī)添加劑，-a、b、c、d、g和n的選擇應(yīng)當(dāng)確?；衔?I)的電中性，其中c可以是0，-e是配體分子的數(shù)目，是大于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)或等于0，-f和h各自獨立地是大于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)或等于0。
可提及的有機(jī)添加劑P是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亞烷基二醇脫水山梨醇酯、聚亞烷基二醇縮水甘油醚、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、聚丙烯酸、丙烯酰胺-馬來酸共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯基醇、聚N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、丙烯酸-苯乙烯共聚物、噁唑啉共聚物、聚亞烷基亞胺、馬來酸和馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、聚醋酸酯、離子表面活性和界面活性化合物，膽汁酸或其鹽、酯或酰胺，多羥基醇和苷的羧酸酯。
這些催化劑可以是結(jié)晶或無定形的。當(dāng)k是0時，優(yōu)選結(jié)晶的雙金屬氰化物化合物。當(dāng)k大于0時，優(yōu)選結(jié)晶、部分結(jié)晶以及基本上無定形的催化劑。
改性催化劑的優(yōu)選實施方案有很多種。一個優(yōu)選的實施方案包括式(I)的催化劑，其中k大于0。因此優(yōu)選的催化劑包括至少一種雙金屬氰化物化合物、至少一種有機(jī)配體和至少一種有機(jī)添加劑P。
在另一優(yōu)選實施方案中，k是0，任選e也是0，X僅為羧酸根，優(yōu)選甲酸根、乙酸根和丙酸根。在WO99/16775中描述了這樣的催化劑。在該實施方案中，優(yōu)選結(jié)晶雙金屬氰化物催化劑。還優(yōu)選在WO00/74845中描述的雙金屬氰化物催化劑，所述催化劑是結(jié)晶或小片狀的。
改性催化劑是通過以下步驟制備的將金屬鹽溶液與任選含有有機(jī)配體L以及有機(jī)添加劑P的氰基金屬酸鹽溶液混合。隨后加入有機(jī)配體和任選的有機(jī)添加劑。在催化劑制備的優(yōu)選實施方案中，按照PCT/EP01/01893中的描述，首先制備不活潑的雙金屬催化劑相，隨后通過重結(jié)晶將其轉(zhuǎn)化為活性雙金屬氰化物相。
在催化劑的另一優(yōu)選實施方案中，f、e和k不等于0。它們是WO98/06312中描述的含有水混溶性有機(jī)配體(一般含量是0.5-30％重量)和有機(jī)添加劑(一般含量是5-80％重量)的雙金屬氰化物催化劑。按照US5158922的描述，既可以通過劇烈攪拌(使用Turrax，24000rpm)，也可以通過攪拌制備催化劑。
特別適用于烷氧基化反應(yīng)的催化劑是含鋅、鈷或鐵或其中兩種的雙金屬氰化物化合物。例如，柏林藍(lán)特別適合。
優(yōu)選使用結(jié)晶DMC化合物。在優(yōu)選實施方案中，使用含有乙酸鋅作為另一金屬鹽組分的Zn-Co型結(jié)晶DMC化合物作為催化劑。所述化合物以單斜晶結(jié)構(gòu)結(jié)晶并具有小片狀外觀。例如，在WO00/74845或PCT/EP01/01893中描述了這樣的化合物。
適合作為催化劑的DMC化合物一般可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有方式制備。例如，可以通過直接沉淀、早期濕潤法、通過制備前體相并隨后重結(jié)晶制備DMC化合物。
DMC化合物可以以粉末、糊料或懸浮液的形式使用，或者將其模塑為成型體，轉(zhuǎn)變成模制品、泡沫等，或施加于模制品、泡沫等。
基于最終的質(zhì)量結(jié)構(gòu)，用于烷氧基化的催化劑濃度通常低于2000ppm(即mg催化劑/每kg產(chǎn)物)、優(yōu)選低于1000ppm，特別是低于500ppm，尤其優(yōu)選低于100ppm，例如低于50ppm或低于35ppm，尤其優(yōu)選低于25ppm。
本發(fā)明的組合物在硬表面上顯示出良好的濕潤。本發(fā)明混合物有利的濕潤行為可以通過例如玻璃、聚環(huán)氧乙烷或鋼上的接觸角測量而測定。
為此，本發(fā)明還提供了本發(fā)明組合物或通過本發(fā)明方法制備的組合物作為乳化劑、泡沫調(diào)節(jié)劑或用于硬表面的濕潤劑的用途，特別是在洗滌劑、用于清潔硬表面的表面活性劑配料、調(diào)濕劑、化妝品、藥物和作物保護(hù)制劑、油漆、涂料組合物、粘合劑、皮革脫脂組合物、用于紡織工業(yè)、纖維加工、金屬加工、食品工業(yè)、水處理、造紙工業(yè)、發(fā)酵或礦產(chǎn)加工的制劑以及乳液聚合中的用途。
本發(fā)明組合物的改進(jìn)的濕潤性能尤其是在快速清潔操作的情況下產(chǎn)生了更好的性能。這是令人驚奇的，因為原料醇鏈長的增加一般降低動力學(xué)和濕潤性能。因此，使用本發(fā)明的組合物可以提高含水制劑的濕潤速度。本發(fā)明的組合物因而還可用作加溶劑，甚至在稀釋體系中對于濕潤助劑的濕潤能力尤其也沒有負(fù)面影響，而只有正面效果。它們可用于增加濕潤助劑在含有非離子表面活性劑的含水配方中的溶解度。它們的作用尤其是在含水濕潤組合物中增加濕潤速度。
此外，本發(fā)明組合物還可用于在例如含水表面活性劑制劑中降低界面張力。例如，可以通過懸滴法測定降低的表面張力。本發(fā)明組合物作為乳化劑或共乳化劑也能產(chǎn)生較好的效果。本發(fā)明組合物還可用于在通常少于1秒的短時間內(nèi)降低界面張力，或用于加速含水表面活性劑制劑中的界面張力的確立。
以下詳細(xì)闡述本發(fā)明組合物優(yōu)選使用的領(lǐng)域。
本發(fā)明組合物優(yōu)選用于以下領(lǐng)域-用于清潔硬表面的表面活性劑制劑例如，可以加入本發(fā)明烷氧基化物的適合的表面活性劑制劑描述在Formulating Detergents and PersonalCare Products，Louis Ho Tan Tai，AOCS Press，2000中。
它們包括其它組分，例如皂、陰離子表面活性劑，諸如LAS或鏈烷烴磺酸鹽或FAS或FAES，酸，諸如磷酸、氨基磺酸、檸檬酸、乳酸、乙酸，其它有機(jī)和無機(jī)酸，溶劑，諸如乙二醇、異丙醇，絡(luò)合試劑，諸如EDTA、NTA、MGDA、膦酸鹽，聚合物，諸如聚丙烯酸酯、馬來酸-丙烯酸共聚物，堿供體，諸如氫氧化物，硅酸鹽，碳酸鹽，香料油，氧化劑，諸如過硼酸鹽、過酸或三氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸Na或K、酶；也可以參見Milton J.Rosen，Manilal Dahanayake，Industrial Utilization ofSurfactants，AOCS Press，2000以及Nikolaus Schnfeldt，Grenzflchenaktive thylenoxid-Addukte[Interface-active ethylene oxideadducts]。一般還涵蓋用于所述其它領(lǐng)域的制劑，它們可以是家用清潔劑，諸如全效清潔劑，用于手工和自動洗碗機(jī)的餐具洗滌劑，金屬脫脂，工業(yè)應(yīng)用，諸如用于食品工業(yè)洗瓶機(jī)的清潔劑等。它們還可以是印刷工業(yè)中的印染輥和印染臺清潔劑。其它適合的成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
-調(diào)濕劑，特別是用于印刷工業(yè)的。
-化妝品、藥物和作物保護(hù)制劑。例如，在EP-A-0050228中描述了適合的作物保護(hù)制劑。其它常用于作物保護(hù)組合物的成分也可以存在。
-涂料和聚合物膜工業(yè)中的油漆和涂料組合物、顏料制劑和粘合劑。
-皮革脫脂組合物。
-用于紡織工業(yè)的制劑，諸如勻染劑或用于清潔紗的制劑。
-纖維加工和用于造紙和紙漿工業(yè)的助劑。
-金屬加工，諸如金屬涂裝和電鍍部門。
-食品工業(yè)。
-水處理和飲用水的生產(chǎn)。
-發(fā)酵。
-礦產(chǎn)加工和粉塵控制。
-建筑助劑。
-乳液聚合和分散液的制備。
-冷卻劑和潤滑劑。
所述制劑通常包括諸如表面活性劑、增效助劑、芳香劑和染料、絡(luò)合劑、聚合物的成分以及其它成分。例如，在WO01/32820中描述了典型的配方。例如，在EP-A-0620270、WO95/27034、EP-A-0 681 865、EP-A-0616026、EP-A-0616028、DE-A-42 37 178和US5340495以及上述Schnfeldt中描述了適用于各種領(lǐng)域的其它成分。
總之，本發(fā)明組合物可用于所有需要界面活性物質(zhì)作用的領(lǐng)域。
因此，本發(fā)明還提供了含有本發(fā)明組合物或含有通過本發(fā)明方法制備的組合物的洗滌劑、清潔劑、濕潤劑、涂料組合物、粘合劑組合物、皮革脫脂組合物、調(diào)濕劑或織物處理組合物或者化妝品、藥物或作物保護(hù)制劑。此時產(chǎn)物優(yōu)選含有0.1-20重量％的所述組合物。
本發(fā)明組合物的特征尤其在于產(chǎn)生不愉快氣味的殘留醇的含量低，這意味著它們可有利地用于多種應(yīng)用領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.至少含有一種式I烷氧基化物的組合物RO(A)n(B)mH(I)其中，-R是具有6-19個碳原子的直鏈或支鏈烷基，-A是亞丙基氧基，-B是亞乙基氧基，或亞乙基氧基和亞丙基氧基的混合物，-n是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n≤5，-m是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜m≤20，其中，在R是式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基的情況下，n是整數(shù)或分?jǐn)?shù)，其中0＜n＜1，前提條件是排除以下情況對于R，通式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基的異構(gòu)體混合物包括70-99％重量的R1基團(tuán)，其中C5H11代表正-C5H11，以及1-30％重量的R2基團(tuán)，其中C5H11代表C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中基團(tuán)R由格爾伯特醇衍生。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中R是式C5H11CH(C3H7)CH2-的烷基。
4.權(quán)利要求1-3任一項的組合物，其中B是亞乙基氧基。
5.權(quán)利要求1-4任一項的組合物，其中m是2-14的整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
6.權(quán)利要求1-5任一項的組合物，其中組合物中鋅的含量大于0并小于或等于15ppm，或鈷的含量大于0并小于或等于7ppm，或者鋅的含量大于0并小于或等于15ppm以及鈷的含量大于0并小于或等于7ppm。
7.一種通過在烷氧基化條件下將至少一種醇ROH與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷反應(yīng)以制備權(quán)利要求1-6任一項定義的組合物的方法，其中烷氧基化是在作為催化劑的雙金屬氰化物化合物存在下進(jìn)行的。
8.權(quán)利要求1-6任一項的組合物作為乳化劑、泡沫調(diào)節(jié)劑或作為用于硬表面的濕潤劑的用途。
9.權(quán)利要求8的用途，用于洗滌劑、用于清潔硬表面的表面活性劑制劑、調(diào)濕劑、化妝品、藥物和作物保護(hù)制劑、油漆、涂料組合物、粘合劑、皮革脫脂組合物、用于紡織工業(yè)、纖維加工、金屬加工、食品工業(yè)、水處理、造紙工業(yè)、發(fā)酵或礦產(chǎn)加工的制劑以及用于乳液聚合中。
10.洗滌劑、清潔劑、濕潤劑、涂料組合物、粘合劑、皮革脫脂組合物、調(diào)濕劑或織物處理組合物或者化妝品、藥物或作物保護(hù)制劑，其中含有權(quán)利要求1-6任一項的組合物或通過權(quán)利要求7-8的方法獲得的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及至少含有一種式RO(A)
文檔編號A61K8/72GK1688529SQ03824313
公開日2005年10月26日 申請日期2003年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月18日
發(fā)明者C·伍爾夫, K-U·鮑爾代紐斯, M·朔爾蒂塞克, M·施特塞爾, N·瓦格納, E·博雷斯 申請人:巴斯福股份公司