專利名稱:以取代的苯基磺?;被驶蜻獮榛A(chǔ)的選擇性除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及下面給出的已知的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮—也稱之為4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-N-[[2-(三氟甲氧基)-苯基]-磺?;鵠-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺(CAS登記號(hào)No.145026-88-6)及其鹽、特別是其鈉鹽(CAS登記號(hào)No.181274-17-9)用于在有用植物中選擇性防治雜草、特別是在谷物中防治成問(wèn)題的雜草的用途。
取代的苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮類,例如化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-乙基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲基-5-乙氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲氧基-5-甲基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,2-(2-三氟甲基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和2-(2-二氟甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮及其鹽,制備這些化合物的方法以及它們作為除草劑的用途是較早專利申請(qǐng)的主題(參見EP-341489,EP-422469,EP507171,US-5534486)。各上述的取代的苯基磺?;被驶蜻哂信c根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(I)的結(jié)構(gòu)非常相近的分子結(jié)構(gòu),但是,與該化合物相反,在某些雜草情況下它們具有活性缺點(diǎn)或活性缺陷。
出人意料地,現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(I)及其鹽、特別是式(I)的化合物的鈉鹽,與上述結(jié)構(gòu)相近化合物相比,表現(xiàn)出強(qiáng)得多的抗難以防治的谷類作物中的某些雜草的活性,并且具有與谷物物種,例如,特別是小麥的非常好的相容性,因此特別適合于有效且選擇性地防治谷物、特別是小麥中的雜草。用與(I)密切相關(guān)的上述對(duì)比化合物觀察到的活性缺陷不發(fā)生在化合物(I)及其鹽的雜草譜內(nèi)。
本發(fā)明提供選擇性除草組合物,特征在于它們含有有效量的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽、特別是它們的鈉鹽[在應(yīng)用實(shí)施例中稱之為“(I)-Na-鹽”] 此外,本發(fā)明提供了式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽、特別是它們的鈉鹽用于選擇性防治谷類作物、特別是小麥作物中的雜草的用途。
本發(fā)明還提供了選擇性防治谷類作物、特別是小麥作物中的雜草的方法,特征在于在谷類作物中一起施用式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽、特別是它們的鈉鹽和表面活性劑和/或常規(guī)擴(kuò)充劑。
式(I)化合物及其鈉鹽是已知的(參見US-5534486-實(shí)施例79和321)。
式(I)化合物及其鹽具有寬的除草活性。它們可以用于例如防治下面的雜草下面目的雙子葉雜草芥屬(Sinapis),獨(dú)行菜屬(Lepidium),豬殃殃屬(Galium),繁縷屬(Stellaria),母菊屬(Matricaria),春黃菊屬(Anthemis),辣子草(Galinsoga),藜屬(Chenopodium),蕁麻屬(Urtica),千里光屬(Senecio),莧屬(Amaranthus),馬齒莧屬(Portulaca),蒼耳屬(Xanthium),旋花屬(Convolvulus),甘薯屬(Ipomoea),蓼屬(Polygonum),田菁(Sesbania),豚草屬(Ambrosia),薊屬(Cirsium),飛廉屬(Carduus),苦苣菜屬(Sonchus),茄屬(Solanum),焊菜屬(Rorippa),水松葉屬(Rotala),母草屬(Lindernia),野芒麻屬(Lamium),婆婆納屬(Veronica),苘麻屬(Abutilon),刺果(Emex),曼陀羅屬(Datura),堇菜屬(Viola),鼬瓣花屬(Galeopsis),罌粟屬(Papaver),矢車菊屬(Centaurea),車軸草屬(Trifolium),毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。下面目的單子葉雜草稗屬(Echinochloa),狗尾草屬(Setaria),黍?qū)?Panicum),馬唐屬(Digitaria),梯牧屬(Phleum),早熟禾屬(Poa),羊茅屬(Festuca),蟋蟀菜屬(Eleusine),臂形草屬(Brachiaria),黑麥草屬(Lolium),雀麥屬(Bromus),燕麥屬(Avena),莎草屬(Cyperus),蜀黍?qū)?Sorghum),冰草屬(Agropyron),Cynodon,雨久花屬(Monchoria),飄拂草屬(Fimbristylis),慈姑(Sagittaria),荸薺屬(Eleocharis),鑣草(Scirpus),雀稗草(Paspalum),Ischaemum,尖瓣花屬(Sphenoclea),龍爪茅屬(Dactyloctenium),剪股潁屬(Agrostis),看麥娘屬(Alopecurus),Apera,山羊草(Aegilops),虉草屬(Phalaris)。
但是并不意味著化合物(I)及其鹽的用途局限于這些目的而是以相同的方式也延展至其它植物。
式(I)化合物及其鹽當(dāng)在土壤中和在植物的地上部分上施用時(shí)具有強(qiáng)的除草活性和廣譜的活性。它們適合通過(guò)出苗前和出苗后方法在單子葉作物、尤其是谷物、特別是小麥中選擇性防治單子葉和雙子葉雜草。
可以用式(I)化合物及其鹽、特別是鈉鹽特別好地防治的但很少可能用常規(guī)除草劑和較近期的相似分子結(jié)構(gòu)的化合物成功防治的有問(wèn)題的雜草特別是冰草屬(Agropyron),看麥娘屬(Alopecurus),莧屬(Amaranthus),Apera,燕麥屬(Avena),蕓苔屬(Brassica),雀麥屬(Bromus),薺屬(Capsella),馬唐屬(Digitaria),稗屬(Echinochloa),糖芥屬(Erysimum),黑麥草屬(Lolium),母菊屬(Matricaria),Phalaris,早熟禾屬(Poa),蓼屬(Polygonum),狗尾草屬(Setaria),芥屬(Sinapis),遏藍(lán)菜屬(Thlaspi)和婆婆納屬(Veronica)。
式(I)化合物及其鹽、特別是鈉鹽可以配制成常規(guī)制劑,例如溶液、乳劑、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、和浸有活性化合物的天然和合成材料,以及包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些劑型是用已知的方式生產(chǎn)的,例如,通過(guò)將活性化合物與擴(kuò)充劑也就是說(shuō)液體溶劑和/或固體載體混合,并任選使用表面活性劑,也就是說(shuō)乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果所使用的擴(kuò)充劑是水,則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳香族化合物如氯代苯類,氯代脂肪族化合物如氯乙烯類或二氯甲烷,脂肪烴如環(huán)己烷或石蠟,礦物油餾份,礦物油和植物油,醇類如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲亞砜,以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì),如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土,和磨碎的合成礦物質(zhì),如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽;用于顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒,和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖;適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑是例如,木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑,如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用染料,如無(wú)機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán),和有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和微量營(yíng)養(yǎng)素,如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下,制劑含有0.1至95%重量百分比之間的活性化合物,優(yōu)選0.5-90%。
為了防治雜草,式(I)化合物及其鹽本身或者它們的制劑形式也可以作為與已知的除草劑的混合物使用,其中可以是終制劑或桶混物。
用于混合物的可能的成分是已知的除草劑,例如酰嘧磺隆,滅草松,溴苯腈,carfentrazone(-ethyl),cinidon(-ethyl),炔草酸,二氯吡啶酸,氯磺隆,氯麥隆,環(huán)丙嘧磺隆,2,4-滴,禾草靈,野燕枯,吡氟酰草胺,floransulam,flupyrsulfuron(-methyl,-sodium),pyraflufen(-ethyl),ethoxyfen,噁唑禾草靈,乙羧氟草醚,flupropacil,氯氟吡氧乙酸,iodosulfuron,異丙隆,2甲4氯丙酸,磺草唑胺,嗪草酮,甲磺隆,二甲戊靈,芐草丹,噠草特,sulfsulfuron,噻吩磺隆,三甲苯草酮,醚苯磺隆,苯磺隆,氟樂(lè)靈。
也可以是與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營(yíng)養(yǎng)劑和改良土壤結(jié)構(gòu)的試劑的混合物。
式(I)化合物及其鹽可以以其本身使用,以它們的制劑形式或者以通過(guò)進(jìn)一步稀釋而從中制備的使用形式使用,例如即用型溶液,混懸劑,乳劑,粉劑,糊劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)方式使用,例如通過(guò)澆灌,噴霧,彌霧或播撒。
式(I)的化合物及其鹽可以在植物出苗前或出苗后施用。其也可以在播種前摻合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一個(gè)相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這主要取決于期望的效果的性質(zhì)。一般情況下,施用的量是每公頃土壤面積使用1g-1kg活性化合物,優(yōu)選每公頃土壤面積使用5g-0.5kg活性化合物。
根據(jù)下面的實(shí)施例可以說(shuō)明式(I)化合物及其鹽的應(yīng)用。應(yīng)用實(shí)施例在應(yīng)用實(shí)施例中下面列出的化合物用作對(duì)比物質(zhì) 2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-乙基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(從EP-507171,US-5534486-實(shí)施例87得知) 2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-乙氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮-鈉鹽(從US-5534486-實(shí)施例260得知) 2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲氧基-5-甲基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(從EP-422469-實(shí)施例96得知;也見US-5057144-實(shí)施例96) 2-(2-三氟甲基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮-鈉鹽(從EP-507171,US-5534486-實(shí)施例187得知) 2-(2-二氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮-鈉鹽(從US-5534486-實(shí)施例319得知) 2-(2-氯二氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮-鈉鹽(EP-507171以及US-5534486的權(quán)利要求中的化合物) 2-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯基磺酰基氨基羰基]-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(EP-507171和US-5534486的權(quán)利要求中的化合物) 2-[2-(五氟乙氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮-鈉鹽(EP-507171和US-5534486的權(quán)利要求中的化合物)實(shí)施例A出苗前試驗(yàn)/溫室溶劑 5份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合,加入所述量的乳化劑,并且用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
在正常土壤中播種試驗(yàn)植物的種子。大約24小時(shí)后,用活性化合物制劑噴霧土壤,使得對(duì)單位面積施用特定量的期望的活性化合物。選擇噴霧液的濃度,使得以500毫升水/公頃施用特定量的期望的活性化合物。
三星期后,以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分率%評(píng)價(jià)對(duì)植物的傷害程度。
數(shù)據(jù)說(shuō)明0%=?jīng)]有效果(象未處理對(duì)照物一樣)100%=完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中,例如式(I)化合物的鈉鹽在30g/ha施用比例下表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草活性(藥效80%-100%),例如抗看麥娘屬(Alopecurus),燕麥屬(Avena),雀麥屬(Bromus),馬唐屬(Digitaria),稗屬(Echinochloa),母菊屬(Matricaria),蓼屬(Polygonum)和狗尾草屬(Setaria),并且具有非常好的與作物例如小麥的相容性,而對(duì)比化合物(A)、(C)、(D)、(E)和(F)具有弱得多的除草活性,并且對(duì)比化合物(B)與小麥不相容(參見表A1)。表A2給出了(I)-Na-鹽比對(duì)比化合物(G)優(yōu)越得多[“ai.”=“活性成分”]。表A1出苗前試驗(yàn)/溫室
表A2出苗前試驗(yàn)/溫室
實(shí)施例B出苗后試驗(yàn)/溫室溶劑 5份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合,加入所述量的乳化劑,并且用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
用活性化合物的制劑對(duì)高5-15cm的試驗(yàn)植物噴霧,使得對(duì)每單位面積施用特定量的期望的活性化合物。選擇噴霧液的濃度,使得以500毫升水/公頃施用特定量的期望的活性化合物。
三星期后,以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分率%評(píng)價(jià)對(duì)植物的傷害程度。
數(shù)據(jù)說(shuō)明0%=?jīng)]有效果(象未處理對(duì)照物一樣)100%=完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中,例如式(I)化合物的鈉鹽在60g/ha施用比例下表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草活性(藥效70%-100%),例如抗冰草屬(Agropyron),看麥娘屬(Alopecurus),燕麥屬(Avena),雀麥屬(Bromus),黑麥草屬(Lolium),狗尾草屬(Setaria)和婆婆納屬(Veronica),并且具有非常好的與作物例如小麥的相容性,而對(duì)比化合物(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)具有弱得多的除草活性(參見表B1)。表B2給出了(I)-Na-鹽(以125g/ha)比對(duì)比化合物(G)和(H)(各自以250g/ha)優(yōu)越得多。表B1出苗后試驗(yàn)/溫室
表B2出苗后試驗(yàn)/溫室
實(shí)施例C出苗后試驗(yàn)/戶外除了對(duì)比化合物(B)和(D)外,在加拿大夏小麥主要種植區(qū)在戶外條件下試驗(yàn)式(I)化合物的鈉鹽抗經(jīng)濟(jì)上重要的雜草。在農(nóng)業(yè)應(yīng)用下的耕地上進(jìn)行小塊試驗(yàn)。優(yōu)選選擇雜草生長(zhǎng)特別廣泛的地區(qū)。
通過(guò)以平均液滴大小的噴霧方法對(duì)整個(gè)面積施用活性化合物。為了制備活性化合物的有用的制劑,將活性化合物配制成70WP(70%w/w水-可分散粉末)并且用常規(guī)量的水施用。根據(jù)各生產(chǎn)商介紹,通過(guò)在濃縮物中加入商售表面活性物質(zhì)(SAS)提高植物的濕潤(rùn)程度。
為了評(píng)價(jià)作物的相容性,處理后1-8周,以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分比%評(píng)價(jià)植物生長(zhǎng)抑制或葉子的病狀。處理后以不同的時(shí)間間隔,以與未處理對(duì)照物相比雜草生長(zhǎng)為基礎(chǔ)的減少百分比%評(píng)價(jià)除草活性。數(shù)據(jù)說(shuō)明0%=對(duì)作物沒(méi)有傷害或者沒(méi)有除草效果100%=作物或雜草完全被破壞進(jìn)行的該項(xiàng)試驗(yàn)證明,式(I)化合物的鈉鹽具有比對(duì)比化合物(B)和(D)強(qiáng)得多的抗野燕麥(Avena fatua)的活性,并且具有大約相同的相容性。[“%w/w=重量百分比”]表C出苗后試驗(yàn)/戶外
實(shí)施例D出苗后試驗(yàn)/戶外在戶外條件下,在加拿大和美國(guó)夏小麥主要種植區(qū)試驗(yàn)式(I)的化合物的鈉鹽抗經(jīng)濟(jì)上重要的雜草。在農(nóng)業(yè)應(yīng)用下的耕地上進(jìn)行小塊試驗(yàn),種植和氣候化條件在試驗(yàn)期間可以認(rèn)為是有代表性的。優(yōu)選選擇雜草生長(zhǎng)特別廣泛的地區(qū)。
通過(guò)以平均液滴大小的噴霧方法對(duì)整個(gè)面積施用活性化合物。為了制備活性化合物的有用的制劑,將活性化合物配制成70WP或70WG(70%w/w水-可分散粉末或顆粒)并且用常規(guī)量的水施用。根據(jù)各生產(chǎn)商介紹,通過(guò)在濃縮物中加入商售表面活性物質(zhì)(SAS)提高植物的濕潤(rùn)程度。
為了評(píng)價(jià)農(nóng)作物的相容性,處理后1-8周,以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分比%評(píng)價(jià)植物生長(zhǎng)抑制或葉子的病狀。處理后以不同的時(shí)間間隔,以與未處理對(duì)照物相比雜草生長(zhǎng)為基礎(chǔ)的減少百分比%評(píng)價(jià)除草活性。數(shù)據(jù)說(shuō)明0%=對(duì)作物沒(méi)有傷害或者沒(méi)有除草效果100%=作物或雜草完全被破壞進(jìn)行的該項(xiàng)試驗(yàn)證明,式(I)的化合物的鈉鹽特別適合防治谷物中的野燕麥(Avena fatua),綠狗尾草(Setaria viridis),反枝莧(Amaranthus retroflexus),蕓苔屬(Brassica ssp.),薺菜(Capsellabursa-pastoris),白芥(Sinapis arvensis),和遏藍(lán)菜(Thlaspiarvense)。表D出苗后試驗(yàn)/戶外
權(quán)利要求
1.選擇性除草組合物,特征在于它們含有有效量的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮 和/或式(I)化合物的鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的選擇性除草組合物,特征在于它們含有有效量的式(I)化合物的鈉鹽。
3.權(quán)利要求1中的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽選擇性防治谷類作物中的雜草的用途。
4.權(quán)利要求1中的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮的鈉鹽選擇性防治谷類作物中的雜草的用途。
5.權(quán)利要求1中的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽選擇性防治小麥作物中的雜草的用途。
6.選擇性防治谷類作物中的雜草的方法,特征在于將權(quán)利要求1中的式(I)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(I)化合物的鹽與表面活性劑和/或常規(guī)擴(kuò)充劑一起施用于谷類作物。
全文摘要
本發(fā)明涉及選擇性除草劑,特征在于它們含有有效量的式(Ⅰ)化合物2-(2-三氟甲氧基-苯基磺?;被驶?-4-甲基-5-甲氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和/或式(Ⅰ)化合物的鹽。本發(fā)明還涉及這些除草劑選擇性防治谷類作物、尤其是小麥作物中的雜草的用途,還涉及通過(guò)與表面活性劑和/或常規(guī)稀釋劑結(jié)合施用所述除草劑選擇性防治谷類作物中的雜草的方法。
文檔編號(hào)A01P13/02GK1321066SQ99811707
公開日2001年11月7日 申請(qǐng)日期1999年9月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月2日
發(fā)明者D·福伊赫特, H·-J·桑特爾, K·呂爾森, I·維特肖洛夫斯基, P·達(dá)門, K·-H·米勒 申請(qǐng)人:拜爾公司