本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種吡唑醚菌酯增效水懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
吡唑醚菌酯（dinotefuran）為德國(guó)巴斯夫公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類廣譜性殺菌劑。該藥劑殺菌譜廣，具有滲透性及局部?jī)?nèi)吸活性，持效期長(zhǎng)，耐雨水沖刷，及保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。被廣泛用于防止小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、核桃、茶樹、煙草和觀賞植物等。對(duì)于防治玉米大小斑、黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病等有較好效果。
現(xiàn)代農(nóng)藥變化很快，正向著綠色環(huán)保型的方向發(fā)展，水懸浮劑就是其中一種，農(nóng)藥懸浮劑是農(nóng)藥制劑中發(fā)展歷史短，卻非常迅速的一種劑型，許多殺蟲劑、殺菌劑和除草劑都能加工成這種劑型。農(nóng)藥水懸浮劑以水為分散介質(zhì)，不溶或微溶于水的固體原藥及熔點(diǎn)最好大于60℃，經(jīng)研磨粉碎，并借助表面活性劑及其它助劑的作用，使之均勻分散，形成一種顆粒細(xì)小的高懸浮、能流動(dòng)的比較穩(wěn)定的液固態(tài)體系。與乳油相比，水懸浮劑可避免使用大量的有機(jī)溶劑，與可濕性粉相比，則無粉塵飛散飄移，對(duì)人畜的毒性和刺激性都比較低，并能減輕對(duì)作物的藥害，也不會(huì)因有機(jī)溶劑而在貯藏運(yùn)輸過程中燃燒，安全性較高，對(duì)用戶和整個(gè)環(huán)境所造成的危險(xiǎn)性減少到相當(dāng)?shù)偷某潭?。并且，農(nóng)藥水懸浮劑性能優(yōu)異，分散性好，懸浮率高，在植物體表面的展著力和粘著力都比較強(qiáng)，耐雨水沖刷，藥效比較顯著且也比較持久。
目前國(guó)內(nèi)的農(nóng)藥助劑還不是很發(fā)達(dá)，與發(fā)達(dá)國(guó)家相比還有不小的差距，用現(xiàn)有的助劑配成的懸浮劑在物理穩(wěn)定性方面或多或少的存在一定的問題。吡唑醚菌酯原藥熔點(diǎn)為63.7~65.2℃，相對(duì)較低，行業(yè)內(nèi)用普通潤(rùn)濕分散劑僅能制成重量含量比15%以下的水懸浮劑，不易做成高含量的水懸浮劑。申請(qǐng)?zhí)枮?01210238776.8的發(fā)明專利申請(qǐng)公開了一種吡唑醚菌酯水懸浮劑，其雖然能制成50%的水懸浮劑，但其穩(wěn)定性較差，貯存過程中粒徑容易增長(zhǎng)從而產(chǎn)生沉淀，影響貯存后的使用效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)以上技術(shù)現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的是提供一種吡唑醚菌酯增效水懸浮劑并提供其制備方法，解決了高含量吡唑醚菌酯懸浮劑的制備難題，并通過加入增效劑提高了吡唑醚菌酯水懸浮劑的防治效果，具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境雙重效益。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案如下：
一種吡唑醚菌酯增效水懸浮劑，按重量百分比由下列組分組成：吡唑醚菌酯20%-60%，粒徑增長(zhǎng)抑止劑2%-4%、分散潤(rùn)濕劑3%-6%、增稠劑0.1%-1%、防腐劑0.1%、防凍劑3%-5%、消泡劑0.1%，增效劑2%-6%，余為去離子水。
優(yōu)選地，所述粒徑增長(zhǎng)抑止劑為瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨。
優(yōu)選地，所述分散潤(rùn)濕劑為二甲苯磺酸銨；
優(yōu)選地，所述增稠劑為黃原膠和硅酸鋁鎂以任意比例混合；所述防凍劑為尿素；所述消泡劑為二甲基硅油、聚醚或正辛醇；所述防腐劑為苯甲酸鈉。
優(yōu)選地，所述增效劑為甘油三硬脂酸酯。
所述的吡唑醚菌酯增效水懸浮劑的制備方法為：在攪拌的容器中加入配制量的去離子水和粒徑增長(zhǎng)抑止劑，攪拌均勻，然后依次加入所述分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑、消泡劑、增效劑和吡唑醚菌酯，混合均勻，進(jìn)行12000轉(zhuǎn)/分鐘高速剪切20-50分鐘；高速剪切完畢后的料液進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，即可得到吡唑醚菌酯增效水懸浮劑。
采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于：
本發(fā)明采用新型分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨，并且加入粒徑增長(zhǎng)抑止劑瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，解決了高含量水懸浮劑的結(jié)晶、粒徑增長(zhǎng)和奧式熟化問題，使制得的水懸浮劑質(zhì)量穩(wěn)定。普通潤(rùn)濕分散劑（如木質(zhì)素碘酸鈣、聚羧酸鹽類、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、潤(rùn)濕滲透劑T等混合或單獨(dú)使用）代替二甲苯磺酸銨制成吡唑醚菌酯懸浮劑，54℃熱貯14天后粒徑D90由2.12μm增長(zhǎng)到10μm，使用新型分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨相同條件下熱貯14天后，粒徑D90仍為2.12μm，無變化。粒徑增長(zhǎng)后用在高級(jí)經(jīng)濟(jì)作物上會(huì)產(chǎn)生藥害及藥效降低很大，給農(nóng)民和生產(chǎn)廠家?guī)砗艽蠼?jīng)濟(jì)影響。
本發(fā)明通過加入增效劑甘油三硬脂酸酯，提高了吡唑醚菌酯懸浮劑的防治效果，較少的原藥用量即可達(dá)到較高的防治效果，降低生產(chǎn)制造成本和運(yùn)輸成本。
本發(fā)明吡唑醚菌酯懸浮劑廣譜高效、低毒安全，對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
實(shí)施例1
在有加熱套的反應(yīng)器中加水648克和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨20克，攪拌均勻，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨50克、增稠劑黃原膠2克、硅酸鎂鋁8克、防凍劑尿素50克、消泡劑聚醚1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、增效劑甘油三硬脂酸酯，20克和吡唑醚菌酯原藥200克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切20分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到20%增效吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品一。
實(shí)施例2
在有加熱套的反應(yīng)器中加532克水和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨30克，攪拌均勻，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨60克、增稠劑黃原膠1克、硅酸鎂鋁5克、防凍劑尿素40克、消泡劑正辛醇1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、增效劑甘油三硬脂酸酯30克和吡唑醚菌酯原藥300克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切30分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到30%增效吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品二。
實(shí)施例3：
在有加熱套的反應(yīng)器中加入197克水和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨50克，攪拌均勻，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨60克、增稠劑硅酸鎂鋁0.5克、黃原膠0.5g、防凍劑尿素30克、消泡劑二甲基硅油1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、增效劑甘油三硬脂酸酯60克和吡唑醚菌酯原藥600克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切50分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到60%增效吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品三。
對(duì)比例1
在有加熱套的反應(yīng)器中加入667克水和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨20克，開啟攪拌，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨50克、增稠劑黃原膠2克、硅酸鎂鋁8克、防凍劑尿素50克、消泡劑聚醚1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、吡唑醚菌酯原藥200克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切20分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到20%吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品四。
對(duì)比例2
在有加熱套的反應(yīng)器中加入532克水和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨30克，開啟攪拌，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨60克、增稠劑黃原膠1克、硅酸鎂鋁5克、防凍劑尿素40克、消泡劑正辛醇1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、增效劑水溶性氮酮30克、吡唑醚菌酯原藥300克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切30分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到30%吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品五。
對(duì)比例3
在有加熱套的反應(yīng)器中加入197克水和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨50克，開啟攪拌，然后依次加入分散潤(rùn)濕劑二甲苯磺酸銨60克、增稠劑黃原膠0.5克、硅酸鎂鋁0.5克、防凍劑尿素30克、消泡劑二甲基硅油1克、防腐劑苯甲酸鈉1克、增效劑JFC60克、吡唑醚菌酯原藥600克混合均勻，12000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行高速剪切50分鐘；然后進(jìn)行二級(jí)砂磨至粒徑≤ 5μm，可得到60%吡唑醚菌酯水懸浮劑，記為樣品六。
表面張力試驗(yàn)
表面張力大小是制劑藥效的重要指標(biāo)，對(duì)實(shí)施例和對(duì)比例所配制的樣品一～樣品六進(jìn)行表面張力試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
表1 樣品一～樣品六表面張力
表1表明，加入甘油酯增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑相比未加增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑的表面張力降低22.8～24 mN/m，加入甘油酯增效劑相比加入水性氮酮和脂肪醇增效劑在降低吡唑醚菌酯懸浮劑表面張力方面效果更好。
大田藥效實(shí)驗(yàn)一：大田殺菌試驗(yàn)—黃瓜霜霉病
用上述樣品一～樣品六吡唑醚菌酯懸浮劑，去河北威縣進(jìn)行黃瓜霜霉病防治效果殺菌試驗(yàn)，通過大田試驗(yàn)檢驗(yàn)吡唑醚菌酯增效懸浮劑的藥效。具體實(shí)驗(yàn)方案如下：
用藥：每個(gè)樣品重復(fù)兩次
稀釋倍數(shù)：20%吡唑醚菌酯SC 2000X 3000X 其它按含量折算倍數(shù)稀釋
使用器械：常規(guī)背負(fù)噴霧器，定向噴霧
用水量：每畝30公斤水
調(diào)查方法：采用五點(diǎn)取樣法
調(diào)查時(shí)間：藥后七、十四、三十天
病情指數(shù)＝Σ（各級(jí)病株數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）/ (調(diào)查總穗數(shù)×9) ×100
防治效果(％)＝（CK1病情指數(shù)-Pt1病情指數(shù)）/CK1病情指數(shù)×100
CK1 藥后空白對(duì)照病指；PT1藥后施藥處理病指
試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
表2黃瓜霜霉病藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果
從表2可知，加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑明顯高于未加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病防治效果，并且加入增效劑甘油酯的吡唑醚菌酯懸浮劑比加入水性氮酮和水性脂肪醇增效劑防治黃瓜霜霉病效果明顯增強(qiáng)。藥后7天的效果最好。
大田藥效實(shí)驗(yàn)二：大田殺菌試驗(yàn)—白粉病
河北曲周大棚黃瓜上的白粉病對(duì)大多數(shù)藥劑產(chǎn)生了不同程度的耐藥性。用上述樣品一～樣品六吡唑醚菌酯懸浮劑進(jìn)行殺蟲試驗(yàn)，通過大田檢驗(yàn)吡唑醚菌酯懸浮劑的藥效。具體實(shí)驗(yàn)方案如下：
用藥：每個(gè)樣品重復(fù)兩次使用
稀釋倍數(shù)：20%吡唑醚菌酯SC 2000X 3000X 其它濃度按含量折算倍數(shù)稀釋
使用器械：常規(guī)背負(fù)噴霧器，定向噴霧
用水量：每畝30公斤水
調(diào)查方法：采用五點(diǎn)取樣法
調(diào)查時(shí)間：藥后七、十四、三十天
病情指數(shù)＝Σ（各級(jí)病株數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）/ (調(diào)查總穗數(shù)×9) ×100
防治效果(％)＝（CK1病情指數(shù)-Pt1病情指數(shù)）/CK1病情指數(shù)×100
CK1 藥后空白對(duì)照病指；PT1藥后施藥處理病指
試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
表3黃瓜白粉病藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果
從表3可知，加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑明顯高于未加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病防治效果，并且加入增效劑甘油酯的吡唑醚菌酯懸浮劑比加入水性氮酮和脂肪醇增效劑防治黃瓜白粉病效果明顯增強(qiáng)。
大田藥效實(shí)驗(yàn)三：
用同樣方法對(duì)海南香蕉黑星病進(jìn)行大田殺菌試驗(yàn)，具體實(shí)驗(yàn)方案如下：
用藥：每個(gè)樣品重復(fù)兩次
稀釋倍數(shù)：20%吡唑醚菌酯SC 2000X 3000X 其它按含量折算倍數(shù)稀釋
使用器械：常規(guī)背負(fù)噴霧器，定向噴霧
用水量：每畝30公斤水
調(diào)查方法：采用五點(diǎn)取樣法
調(diào)查時(shí)間：藥后七、十四、三十天
病情指數(shù)＝Σ（各級(jí)病株數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）/ (調(diào)查總穗數(shù)×9) ×100
防治效果(％)＝（CK1病情指數(shù)-Pt1病情指數(shù)）/CK1病情指數(shù)×100
CK1 藥后空白對(duì)照病指；PT1藥后施藥處理病指
試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。
表4 香蕉黑星病藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果
從表4可知，加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑明顯高于未加入增效劑的吡唑醚菌酯懸浮劑對(duì)香蕉黑星病防治效果，并且加入增效劑甘油酯的吡唑醚菌酯懸浮劑比加入水性氮酮和脂肪醇增效劑防治稻飛虱效果明顯增強(qiáng)。
以上僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施方式，而非其可實(shí)施方式的窮舉，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明精神和原則的知道下所作的任何不具有創(chuàng)造性的改進(jìn)，均應(yīng)認(rèn)為在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。