專利名稱：含有硫氟肟醚與活化酯的農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以硫氟肟醚和活化酯為有效成分兩元混配的預(yù)防病蟲害的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
硫氟肟醚研發(fā)代號為HNPC-2005，化學(xué)名稱1_(3_氟_4_氯苯基)_2_甲硫基乙酮肟-0-(2-甲基聯(lián)苯基-3-甲基)醚，是國家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心湖南基地湖南化工研究院 2002年自主設(shè)計、合成創(chuàng)制出的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的非酯類擬除蟲菊酯類新型殺蟲劑，其結(jié)構(gòu)式為
/ - \
C I—4 ^-C =Ν -O — B硫氟肟醚能有效防治茶樹害蟲、茶毛蟲、斜紋夜蛾、茶尺蠼、柑橘害蟲潛葉蛾和蔬菜害蟲、菜青蟲等，殺蟲譜廣，作用迅速。毒性及殘留試驗結(jié)果表明，硫氟肟醚屬低毒、低殘留、對非靶標(biāo)生物安全的環(huán)境友好型化合物?；罨儆凇爸参锘罨瘎保洳⒉恢苯幼饔糜诓『χ参?，也不改變所處理植物的 DN，而是活化寄主植物的天然防御機制(稱為系統(tǒng)獲得性抗性SR)。在某些情況下，活化酯已知具有殺菌劑和/或殺線蟲特性。病蟲害如昆蟲和線蟲通過直接取食損害、通過傳播病毒和通過促進細(xì)菌和真菌感染來損害植物。病蟲害比如昆蟲和線蟲的損害，對作物來說通常是非特異的，容易與干旱、 營養(yǎng)不良或疾病混淆，典型癥狀是枯萎、葉片變黃和生長不均勻或矮化等。如何更好的對抗植物各生長器官受蟲害損壞或由此引發(fā)的后期病原菌對植物引發(fā)的病害，更好的減少農(nóng)藥殘留，保護環(huán)境，增加植物自身的抗病性，是目前農(nóng)業(yè)所面臨的一個難題。通過某些特性的殺蟲劑與植物活化劑按一定比例復(fù)配可以較好的解決以上農(nóng)業(yè)問題，且農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域的研究相對成本低，周期短。經(jīng)過我公司研發(fā)人員在農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域的長期科研攻關(guān)，終于提出了一種以新型殺蟲劑硫氟肟醚與植物活化劑活化酯復(fù)配的農(nóng)藥組合物，可有效減少植物病蟲害，降低環(huán)境污染。關(guān)于新型殺蟲劑硫氟肟醚的相關(guān)專利，我們可見專利ZL99115557. 2，發(fā)明名稱為 “殺生物的烷基-取代(雜)-芳基-酮肟-ο-醚及中間體酮、肟類化合物及其制備方法”， 和專利ZL200310110647. 1，發(fā)明名稱為“殺蟲、殺菌的含硫、氧肟醚類化合物”，該兩個專利中主要對硫氟肟醚等肟醚類化合物及中間體和制備方法等進行保護，同時還有一些單劑制劑方面的保護，但并未提及與其他殺蟲或殺菌劑復(fù)配的組合物。另外還有專利ZL200810032165. 1，“殺蟲劑硫氟肟醚的殺蟲組合物”中提及硫氟肟醚與大環(huán)內(nèi)酯類化合物復(fù)配的殺蟲專利保護，專利ZL201110120149.X，“一種含有硫氟肟醚的殺蟲組合物”中提及硫氟肟醚與氨基甲酸酯類化合物復(fù)配的殺蟲劑專利保護，專利 ZL201110122465. 0，“一種含有硫氟肟醚的農(nóng)藥復(fù)配組合物”中提及硫氟肟醚與部分幾丁質(zhì)合成抑制劑類化合物復(fù)配的殺蟲劑專利保護，但未提及對其他類別化合物的復(fù)配增效作用的研究，且到目前為止沒有發(fā)現(xiàn)有關(guān)此兩者混配的任何公開研究與報道。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決以上農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中出現(xiàn)的問題，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作用、提高防效、降低農(nóng)用成本并延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，我公司研發(fā)人員經(jīng)過長期農(nóng)藥復(fù)配篩選試驗研究，提出了一種新的農(nóng)藥殺蟲組合物，即本發(fā)明所述的殺蟲組合物該殺蟲組合物含有、兩種有效活性組分，其中有效活性組分選自硫氟肟醚，有效活性組分選自植物活性劑活化酯。其中本發(fā)明所述的以硫氟肟醚和活化酯為有效成分兩元復(fù)配的殺蟲組合物，有效活性成分硫氟肟醚與活化酯的重量百分比為ι 80 80 1。其中本發(fā)明所述的以硫氟肟醚和活化酯為有效成分兩元復(fù)配的殺蟲組合物，有效活性成分與的重量百分比可優(yōu)選為1 45 40 1。本發(fā)明所述的硫氟肟醚和活化酯兩種有效活性組分按照一定比例復(fù)配成新組合物是本發(fā)明的重要特征之一，另一特征是所述的含硫氟肟醚和活化酯復(fù)配的殺蟲組合物可制成的劑型為水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。本發(fā)明所述以硫氟肟醚和活化酯為有效成分兩元復(fù)配的殺蟲組合物，兩種有效活性組分在制劑中的總質(zhì)量含量為-90%，優(yōu)選5% -55% ；其余為農(nóng)藥中常用助劑。本發(fā)明殺蟲組合物具有明顯的增效作用，可大大減少有效成分用量，減少大田施藥量，降低成本，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，同時也可用于防治大田、蔬菜、果樹等諸多領(lǐng)域的大量害蟲，本發(fā)明組合物適用于下列植物谷物(小麥、大麥、 黑麥、燕麥、玉米、旱稻、高粱、黑小麥及相關(guān)作物)；甜菜(糖用甜菜和飼料甜菜)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、蕓苔、向日葵)；黃瓜屬植物(西葫蘆、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、木立花椰菜、花椰菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、胡椒、馬鈴薯、辣椒)；及觀賞植物(花、灌木、闊葉樹和常綠樹如球果植物)。尤其對棉花、玉米、大豆、糖用甜菜、瓜屬植物和蔬菜類病蟲害，防效優(yōu)
已
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。不同的作物，適用于不同的農(nóng)藥劑型，本農(nóng)藥劑型技術(shù)領(lǐng)域的研究人員可制成相適應(yīng)的農(nóng)藥劑型，其簡單組分及實施方式如下本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺蟲組合物為水乳劑，組分的重量百分比為
有效成分硫氟肟醚1 -80%有效成分活化酯1 -80%乳化劑3 -30%溶劑5 -15%抗微生物劑0.1 穩(wěn)定劑2 -15%防凍劑2 -5%消泡劑0.1 8%增稠劑0.2 2%水余量該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥硫氟肟醚和活化酯、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。 即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺蟲組合物為微乳劑時，組分的重量百分比為
有效成分硫氟肟醚1 -80%有效成分活化酯1 -85%乳化劑10'-30%防凍劑1 -8%穩(wěn)定劑0.5—10%常規(guī)溶劑助溶劑20--50%該微乳劑的具體生產(chǎn)步驟為將原藥硫氟肟醚、活化酯用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?。本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺蟲組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量百分比為
有效成分硫氟肟醚1 80%有效成分活化酯1 85%常規(guī)乳化劑10 30%常規(guī)溶劑20 50%常規(guī)增效劑1 5%
該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分硫氟肟醚、活化酯加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺蟲組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為
有效成分硫氟肟醚1--80%有效成分活化酯1--85%分散劑5--20%防凍劑Ι--5%增稠劑Ο.][ 2%消泡劑O.][ 0.8%促滲劑O--10%pH值調(diào)節(jié)劑0.1卜5%水余量該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分硫氟肟醚、活化酯，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之五，所述的殺蟲組合物是可濕性粉劑，組分的重量百分比
為
有效成分硫氟肟醚1 80%
有效成分活化酯1 85%
分散劑3 10%
濕潤劑1 5%
填料余量該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分硫氟肟醚、活化酯以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之六，所述的殺蟲組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比
為有效成分硫氟肟醚1 80%
有效成分活化酯1 85%
分散劑3 10%
濕潤劑1 10%
崩解劑1 5%
填料余量該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分硫氟肟醚、活化酯和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。乳化劑為烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物，例如農(nóng)乳300、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、農(nóng)乳700、農(nóng)乳 SorplKS, 0X2511、NNO、NP系列等，乳化劑可以是一種或幾種的混合物。分散劑有木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、亞硫酸紙漿廢液、脂肪酸酯硫酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或幾種的混合物。濕潤劑為脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、石油磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亞硫酸紙漿廢液、茶枯粉、皂角粉中的一或幾種的混合物。增稠劑為羥甲基纖維素、聚乙烯醇、黃原膠、阿拉伯樹膠、海藻酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、膨潤土、硅酸鎂鋁、石膏中的一種或幾種的混合物。促滲劑為月桂氮卓酮、JFC中的一種或兩種的混合物。消泡劑可以是有機硅油、甲醇、乙醇、環(huán)氧大豆油中的一種或幾種的混合物。防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、鹽酸、醋酸、磷酸或檸檬酸中的一種或幾種的混合物。溶劑和助溶劑有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、環(huán)己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種的混合物。崩解劑可以是尿素、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、硫酸銨、膨潤土中的一種或幾種的混合物。載體為高嶺土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、蒙脫石中的一種或幾種的混合物。室內(nèi)生測篩選與大田試驗本發(fā)明采用室內(nèi)生物測定和田間試驗相結(jié)合的方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比?；钚詼y定實例1 (1)供試藥劑
95%硫氟肟醚原藥，湖南化工研究院，活化酯，德國Novartis公司。(2)供試蟲源室內(nèi)累代飼養(yǎng)的黃瓜斜紋夜蛾幼蟲，室內(nèi)條件溫度06±》°C，相對濕度68% 士 5%，光照周期 16/8h(L/D)。(3)單劑測定方法采用浸蟲法分別將兩組原藥都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐溫水溶液稀釋成成等差的5個濃的溶液，稀釋在燒杯里以備用，并以清水作為對照。將大小一致的斜紋夜蛾幼蟲在浸蟲籠的藥液中浸漬5S，吸去多余藥液后將其置于直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，皿中放有新鮮菜葉加蓋。每濃度處理10頭，重復(fù)4次，設(shè)空白對照。于(27士 1)°C光照培養(yǎng)箱中保持24h后檢查死亡率，用撥針輕觸蟲體無反應(yīng)者為死亡。 死亡率用Abbott公式校正，再根據(jù)濃度對數(shù)——死亡率機率值分析(Bliss)法，求出毒力回歸方程和置死中量LC5tl的值。(4)不同配比的聯(lián)合毒力測定方法根據(jù)單劑的毒力測定結(jié)果，按有效成分13%質(zhì)量比硫氟肟醚活化酯分別為 2 11、4 9、6 7、8 5、10 3。采用上述1. 3方法進行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。 共毒系數(shù)CTC，計算公式如下(以硫氟肟醚為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)活化酯的毒力指數(shù)(Tl)=硫氟肟醚的LC5tl/活化酯的LC5tlX 100M的實際毒力指數(shù)(ATI)=硫氟肟醚的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(shù)(TTI)=硫氟肟醚的TI XP硫氟肟醚+活化酯的TI XP活化酯M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為活化酯與硫氟肟醚不同配比的混合物P活化酯為活化酯在混劑中所占的比例P硫氟肟醚為硫氟肟醚在混劑中所占的比例(5)毒力測定結(jié)果及分析表1硫氟肟醚、活化酯對斜紋夜蛾的室內(nèi)測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種新的農(nóng)藥殺蟲殺菌組合物，其特征在于該殺蟲殺菌組合物是以硫氟肟醚與活化酯為有效成分進行的兩元復(fù)配。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于該殺蟲殺菌組合物中有效成分硫氟肟醚與活化酯的重量百分比為1 80 80 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于該殺蟲殺菌組合物中有效成分硫氟肟醚與活化酯的重量百分比為1 45 40 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于該殺蟲殺菌組合物中有效成分硫氟肟醚和活化酯在制劑中的質(zhì)量占總質(zhì)量的百分比為_90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于該殺蟲殺菌組合物中有效成分硫氟肟醚和活化酯在制劑中的總質(zhì)量含量百分比優(yōu)選為5% -55%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的劑型是水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲殺菌組合物主要用于防治谷物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、旱稻、高粱、黑小麥及相關(guān)作物)；甜菜(糖用甜菜和飼料甜菜)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、蕓苔、向日葵)；黃瓜屬植物(西葫蘆、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)蔬菜(菠菜、萵苣、 蘆筍、卷心菜、木立花椰菜、花椰菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、胡椒、馬鈴薯、辣椒)；及觀賞植物 (花、灌木、闊葉樹和常綠樹如球果植物)上的病蟲害。
8.根據(jù)權(quán)利要求1和7所述新的殺蟲殺菌組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲殺菌組合物尤其適用于防治棉花、玉米、大豆、糖用甜菜、瓜屬植物和蔬菜類病蟲害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域殺蟲殺菌組合物，其有效成分為硫氟肟醚與活化酯，兩種有效成分的重量百分比為1～80∶80～1，優(yōu)選重量百分比為1～45∶40～1；殺蟲殺菌組合物中有效成分總的質(zhì)量百分含量為1％～90％，優(yōu)選為5％-55％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，用已知的方法可制備成水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑；以硫氟肟醚與活化酯為有效成分的殺蟲該組合物主要用于植株上的病蟲害。
文檔編號A01N35/10GK102246772SQ20111013191
公開日2011年11月23日 申請日期2011年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月20日
發(fā)明者杜秀斌, 葛堯倫, 韓先正 申請人:海利爾藥業(yè)集團股份有限公司