本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)汽油加氫催化劑及其制備方法，更具體地說，是一種關(guān)于延遲焦化汽油、熱裂化汽油加氫精制降低烯烴和硫、氮含量的加氫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：進入21世紀以來，環(huán)保意識的增強加快了全球范圍內(nèi)的車用燃料質(zhì)量升級步伐，對于清潔燃料的生產(chǎn)提出了越來越嚴格的要求。2014年底我國實行了硫含量小于50μg/g，烯烴小于25％、芳烴小于35％的國Ⅳ標準，新標準除了對硫含量提出了更高的要求外，更為緊迫的是對于烯烴含量的限制。催化重整以石腦油餾分為原料，生產(chǎn)“無硫”、低烯烴含量的高辛烷值汽油調(diào)和組分和/或高附加值的輕質(zhì)芳烴，催化重整汽油約占汽油調(diào)和組分的14％，因而催化重整是生產(chǎn)清潔汽油不可缺少的重要手段之一。焦化汽油是延遲焦化的餾分油，屬于劣質(zhì)二次加工產(chǎn)品，與直餾汽油相比，硫、氮、烯烴含量高，其氮含量約為直餾汽油的100倍左右，且形態(tài)更為復(fù)雜，在現(xiàn)有的重整預(yù)加氫工藝條件下，難以制備合格的重整原料。為了合理利用煉油企業(yè)的延遲焦化汽油，亟需開發(fā)一種劣質(zhì)汽油加氫催化劑，使精制后的汽油適合做重整原料，這樣既提高了產(chǎn)品附加值，又擴大了重整汽油原料來源。為此，需要開發(fā)具有優(yōu)異的加氫脫硫、加氫脫氮、烯烴飽和及催化活性穩(wěn)定的加氫精制催化劑。加氫精制催化劑一般以氧化鋁或氧化鋁與氧化硅、氧化硼、氧化鋯等復(fù)合氧化物為載體，以ⅥB族W、Mo為活性組分元素，以Ⅷ族Co、Ni為助劑組分元素，它們的不同組合，其催化性能各有特點，例如Co-Mo組合具有較強的脫硫活性；Ni-Mo組合和Ni-W組合具有較強的脫氮活性，Ni-W組合具有較強的烯烴和芳烴飽和活性。ZL2006101036701公開了一種劣質(zhì)汽油催化加氫精制的方法，其催化劑含氧化鋁30～80％、二氧化鈦1.0～20％、氧化鉬10～25％、氧化鈷2～10％、三氧化鎢1～7％、三氧化硼0.5～5％和氧化物鍶0.1～5％。而氧化鍶極易溶于水，發(fā)生劇烈反應(yīng)，危險性高。該專利公開催化劑成分不含氧化鎳，因此催化劑烯烴飽和率較低。USP6042719中描述了一種FCC汽油低溫加氫脫硫技術(shù)。專利所用催化劑是雙功能催化劑，用ⅥB族金屬Mo和Ⅷ族金屬Co擔(dān)載在由ZSM-5與Al2O3組成的載體上，ZSM-5/Al2O3＝80/20。在較低溫度條件下，加氫脫硫率為80wt％～95wt％，但該催化劑存在液收偏低的缺點。CN100998952A公開了一種用于焦化汽油加氫精制生產(chǎn)化工和重整原料的加氫精制催化劑及其制備方法，該催化劑采用二次共浸漬、二次烘干、焙燒制備而成，用于焦化汽油加氫精制時具有烯烴飽和低溫活性好、結(jié)焦速度慢等特點，但該催化劑在處理劣質(zhì)焦化汽油時烯烴飽和率偏低。CN02116267.0涉及一種汽油加氫催化劑及制備方法和它在脫硫降烯烴中的應(yīng)用。該發(fā)明的催化劑按對催化劑的重量百分比計，其組分包括：含有用量為20wt％～90wt％的包含TiO2組分的載體；A活性組分：Ⅷ族金屬氧化物含量為0.1wt％～8.0wt％；B活性組份：ⅥB族金屬氧化物的含量為1wt％～13wt％；余量為粘結(jié)劑。該發(fā)明的催化劑經(jīng)預(yù)硫化后，在較緩和的加氫條件下，處理含硫、烯烴的FCC汽油，表現(xiàn)出很高的加氫脫硫活性和選擇性，但該專利催化劑的加氫脫硫活性偏低。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的主要目的在于提供一種汽油加氫催化劑及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中催化劑加氫脫硫活性低的缺陷。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，一種汽油加氫催化劑的制備方法，該方法包括如下步驟：(1)將擬薄水鋁石和田菁粉混合，再加入成膠劑、去離子水混捏，然后擠條、干燥、焙燒，制得γ-Al2O3載體；(2)將步驟(1)得到的γ-Al2O3載體與介孔Al2O3混合作為復(fù)合載體，其中，復(fù)合載體中γ-Al2O3載體與介孔Al2O3的重量比為1:10～10:1， 介孔Al2O3的比表面積為250～350m2/g，孔容為0.2～0.3m3/g，孔徑為3～5nm；(3)配制含鈷化合物和含磷助劑的浸漬液，用浸漬法對步驟(2)的復(fù)合載體進行浸漬，然后干燥、焙燒，鈷原子在載體表面形成單層分散；(4)配制含鉬化合物和含鎳化合物的浸漬液，浸漬步驟(3)得到的催化劑載體，干燥并焙燒，形成穩(wěn)定的鈷-鉬-鎳絡(luò)合催化活性中心，所述含鉬化合物為磷鉬酸、鈦磷鉬絡(luò)合物和磷鉬酸鎳絡(luò)合物所組成群組中的一種或兩種；(5)配制含鎢化合物的浸漬液，浸漬步驟(4)得到的催化劑載體，干燥并焙燒，使鎢和磷以磷化物形式結(jié)合，從而制得催化劑；其中，以催化劑重量為基準，以氧化物計，三氧化鎢的含量為8.0％～22.0％，三氧化鉬的含量為3.0％～15.0％，氧化鎳的含量為1.5％～8.5％，氧化鈷的含量為1.5％～8.5％，P2O5的含量為0.5％～3.5％，余量為γ-Al2O3或介孔Al2O3；其中，步驟(5)中含鎢化合物的浸漬液的配制方法為：將H2O2和有機醇滴加到水中，然后加入有機酸，攪拌溶解后，加入偏鎢酸銨，煮沸0.2～1.0小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容得到含鎢化合物的浸漬液。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，優(yōu)選的是，所述擬薄水鋁石含硅或不含硅。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述含鈷化合物優(yōu)選為堿式碳酸鈷和硝酸鈷中的一種或兩種。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述含鎳化合物優(yōu)選為硝酸鎳、堿式碳酸鎳和磷鉬酸鎳絡(luò)合物所組成群組中的一種或兩種。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述含鎢化合物優(yōu)選為偏鎢酸銨。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述步驟(3)、步驟(4)和步驟(5)中的浸漬均優(yōu)選為等體積浸漬或體積過量浸漬。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，優(yōu)選的是，所述配制含鎢化合物浸漬溶液時，所用有機醇為二元有機醇和三元有機醇所組成群組中的一種或幾種，所用有機酸為檸檬酸、酒石酸和草酸所組成群組中的一種 或幾種，所述H2O2、有機醇的物質(zhì)的量之比為1:2～5:1，所述H2O2和有機酸的物質(zhì)的量之比為1:10～5:1。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述步驟(1)中還優(yōu)選加入TS分子篩(鈦硅分子篩)。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑的制備方法，其中，所述步驟(3)中含磷助劑為磷鉬酸、鈦磷鉬絡(luò)合物和磷鉬酸鎳絡(luò)合物所組成群組中的一種或兩種。本發(fā)明還提供了一種汽油加氫催化劑的制備方法制備的汽油加氫催化劑。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑，其中，所述催化劑優(yōu)選以γ-Al2O3和介孔Al2O3為復(fù)合載體，以鎢、鉬、鎳、鈷為活性組分，還含有助催化活性組分磷。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑，其中，以催化劑重量為基準，以氧化物計，三氧化鎢的含量優(yōu)選為8.0％～22.0％，三氧化鉬的含量優(yōu)選為3.0％～15.0％，氧化鎳的含量優(yōu)選為1.5％～8.5％，氧化鈷的含量優(yōu)選為1.5％～8.5％，P2O5的含量優(yōu)選為0.5％～3.5％，余量為γ-Al2O3或介孔Al2O3。本發(fā)明所述的汽油加氫催化劑，其中，所述催化劑的比表面積優(yōu)選為220m2/g～290m2/g，孔容優(yōu)選為0.30ml/g～0.55ml/g。本發(fā)明所述的一種汽油加氫催化劑的制備方法，還可以表述如下：(1)將擬薄水鋁石和田菁粉混合，再加入成膠劑、去離子水混捏，然后擠條、干燥、在高溫爐中于500℃～800℃下焙燒5h～8h，制得γ-Al2O3載體；(2)將步驟(1)得到的γ-Al2O3載體與介孔Al2O3混合作為復(fù)合載體，其中，復(fù)合載體中γ-Al2O3載體與介孔Al2O3的重量比為1:10～10:1，介孔Al2O3的比表面積為250～350m2/g，孔容為0.2～0.3m3/g，孔徑為3～5nm；(3)配制含鈷化合物和含磷助劑的浸漬液，用浸漬法對步驟(2)的復(fù)合載體進行浸漬，然后干燥、焙燒，鈷原子在載體表面形成單層分散；(4)配制含鉬化合物和含鎳化合物的浸漬液，浸漬步驟(3)得到的催化劑載體，干燥并焙燒，形成穩(wěn)定的鈷-鉬-鎳絡(luò)合催化活性中心，所述含鉬 化合物為磷鉬酸、鈦磷鉬絡(luò)合物和磷鉬酸鎳絡(luò)合物所組成群組中的一種或兩種；以及(5)配制含鎢化合物的浸漬液，浸漬步驟(4)得到的催化劑載體，干燥并焙燒，使鎢和磷以磷化物形式結(jié)合，從而制得催化劑；本發(fā)明的有益效果：1、本發(fā)明的汽油加氫催化劑的制備方法，以傳統(tǒng)γ-Al2O3與介孔Al2O3共同作為載體，強化傳質(zhì)，有利于消除內(nèi)擴散；2、以鈷元素和含磷助劑配制成浸漬液浸漬載體，經(jīng)干燥和焙燒后，鈷原子在載體表面形成單層分散，鈷原子的存在能夠減少鎳鋁尖晶石的形成，有效提高鎳的催化活性；磷鉬絡(luò)合物的引入提高了催化活性中心的穩(wěn)定性，形成穩(wěn)定的Co-Mo-Ni絡(luò)合催化活性中心；磷元素先于鎢加入載體中，便于鎢和磷以磷化物形式結(jié)合，提高了鎢活性中心穩(wěn)定性，與之前步驟中負載的鎳、鈷、鉬元素形成協(xié)同作用，更好地發(fā)揮催化劑的加氫精制活性；3、以H2O2、C2H5OH、檸檬酸的復(fù)配溶液作為分散劑，有利于減弱活性金屬與復(fù)合載體的相互作用，提高活性金屬的分散度；4、應(yīng)用本發(fā)明制備方法制備的催化劑，催化劑的加氫脫硫和烯烴飽和活性以及活性穩(wěn)定性有了顯著的提高，并且使得在較緩和的工藝條件下加工劣質(zhì)油品，可達到深度脫硫、脫氮、降烯烴的效果。具體實施方式以下對本發(fā)明的實施例作詳細說明：本實施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進行實施，給出了詳細的實施方式和過程，但本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實施例，下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件。含鉬化合物：本發(fā)明中，對含鉬化合物通常限定為磷鉬酸、鈦磷鉬絡(luò)合物和磷鉬酸鎳絡(luò)合物所組成群組中的一種或兩種，本發(fā)明中通過添加磷元素，可以改善活性金屬與載體的相互作用力，有利于形成鉬的單層分散，提高活性金屬利用率。下面將結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進行詳細描述。實施例1(1)γ-Al2O3載體制備稱取500g的無硅擬薄水鋁石粉、30g田菁粉、30g檸檬酸、3～5％的稀硝酸300ml混合均勻，用擠條機擠壓成型，120℃干燥4小時，550℃焙燒5小時后，得到γ-Al2O3載體。(2)取150g步驟(1)得到的γ-Al2O3，與150g介孔Al2O3混合均勻(介孔Al2O3比表面積250～350m2/g，孔容0.2～0.3m3/g，孔徑3～5nm)，二者的混合物作為復(fù)合載體，記作F1。(3)Co/F1的制備配制500ml浸漬溶液：稱量60g酒石酸加入到400ml去離子水中，攪拌并加熱到50℃后，稱量23.1g硝酸鈷(工業(yè)級)和16.3g磷酸二氫銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時。冷卻至室溫后，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鈷的浸漬溶液。稱取300g步驟(2)所制備的F1載體，量取230ml上述所配制的含鈷和磷的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑半成品。(4)Co-Mo-Ni/F1催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量47.3g檸檬酸加入到300ml水中，攪拌溶解后，稱量100g硝酸鎳(工業(yè)級)和70g磷鉬酸(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鉬和鎳的浸漬溶液。稱取300g步驟(3)所制備的Co/F1催化劑半成品，量取270ml上述所配制的含鉬和鎳的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。(5)W-Co-Mo-Ni/F1催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量100mlH2O2滴加到300ml水中，再滴加20mlC2H5OH，稱量66.5g檸檬酸加入到300ml水中，攪拌溶解后，稱量100g偏鎢酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鎢的浸漬溶液。稱取200g步驟(3)所制備的Co-Mo-Ni/F1催化劑半成品，量取165ml上述所配制的含鎢的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。實施例2(1)含TS分子篩的γ-Al2O3載體的制備稱取450g的無硅擬薄水鋁石粉、50克TS分子篩、30g田菁粉、30g檸檬酸、3～5％的稀硝酸300ml混合均勻，用擠條機擠壓成型，干燥焙燒后，得到含TS分子篩的γ-Al2O3載體，簡寫成TSA。(2)取200g步驟(1)得到的TSA，與100g介孔Al2O3混合均勻(比表面積250～350m2/g，孔容0.2～0.3m3/g，孔徑3～5nm)，二者的混合物作為復(fù)合載體，記作F2。(3)Co/F2的制備浸漬液制備同實施例1步驟(3)。稱取300g步驟(1)所制備的TSA載體，量取230ml上述所配制的含鈷的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑半成品。(4)Co-Mo-Ni/F2催化劑的制備浸漬液制備同實施例1步驟(4)。稱取300g步驟(3)所制備的Co/F2催化劑半成品，量取270ml上述所配制的含鉬和鎳的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。(5)W-Co-Mo-Ni/F2催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量70mlH2O2滴加到300ml水中，滴加20mlC2H5OH滴加到前述溶液，稱量66.5g檸檬酸加入到300ml水中，攪拌溶解后，稱量100g偏鎢酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鎢的浸漬溶液。稱取200g步驟(4)所制備的Co-Mo-Ni/F2催化劑半成品，量取165ml上述所配制的含鎢的浸漬溶液，等體積浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。實施例3(1)γ-Al2O3載體的制備稱取300g的含硅擬薄水鋁石、40g田菁粉、23g草酸、3～5％的稀硝酸200ml混合均勻，用擠條機擠壓成型，烘干焙燒處理后，得到γ-Al2O3載體。(2)取250g步驟(1)得到的γ-Al2O3，與50g介孔Al2O3混合均勻(比表面積250～350m2/g，孔容0.2～0.3m3/g，孔徑3～5nm)，二者的混合物作為復(fù)合載體，記作F3。(3)Co/F3的制備配制500ml浸漬溶液：稱量80.0g草酸加入到400ml水中，攪拌并加熱到60℃后，稱量30g堿式碳酸鈷(工業(yè)級)和21g磷酸(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鈷的浸漬溶液。稱取200g步驟(2)所制備的F3載體，量取100ml所配制的含鈷的浸漬溶液，浸漬1h，經(jīng)干燥、焙燒后，得到催化劑半成品。(4)Co-Mo-Ni/F3的制備浸漬液配制同實施例1步驟(4)。稱取200g步驟(3)所制備的Co/F3催化劑半成品，量取150ml上述所配制的含鉬和鎳的浸漬溶液，浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后，得到催化劑成品。(5)W-Co-Mo-Ni/F3催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量80mlH2O2滴加到300ml水中，滴加20mlC2H5OH滴加到前述溶液，稱量66.5g檸檬酸加入到300ml水中，攪拌溶解后，稱量100g偏鎢酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鎢的浸漬溶液。稱取200g步驟(4)所制備的Co-Mo-Ni/F3催化劑半成品，量取150ml上述所配制的含鎢的浸漬溶液，浸漬養(yǎng)生1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。對比例1(1)γ-Al2O3載體的制備同實施例1步驟(1)。(2)Co-Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量65.0g檸檬酸加入到400ml水中，攪拌溶解后，稱量30g堿式碳酸鈷(工業(yè)級)和100.0g硝酸鎳(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸1.0小時，再將60g磷鉬酸(工業(yè)級)加入到該溶液中，將溶液定容到500ml。得到含鈷、鉬、鎳的浸漬液。稱取200g步驟(1)所制備的γ-Al2O3載體，量取147ml所配制的含鈷、鉬、鎳的浸漬溶液，浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后，得到催化劑成品。對比例2(1)含TS分子篩的γ-Al2O3載體的制備同實施例2步驟(1)。(2)W-Mo-Ni/F2催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量65.0g檸檬酸加入到350ml水中，攪拌溶解后，稱量30.0g硝酸鎳(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸30分鐘，再將60g磷鉬酸(工業(yè)級)加入到該溶液中；再稱量100g偏鎢酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，繼續(xù)煮沸1h，待冷卻后，將溶液定容到500ml。得到含鎢、鉬、鎳的浸漬液。稱取200g步驟(1)所制備的TSA載體，量取147ml浸漬液，浸漬養(yǎng)生1h，經(jīng)干燥焙燒后，得到催化劑成品。對比例3(1)γ-Al2O3載體的制備同實施例1步驟(1)。(2)Co-Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量65.0g檸檬酸加入到400ml水中，攪拌溶解后，稱量30g堿式碳酸鈷(工業(yè)級)和100.0g硝酸鎳(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸1.0小時，再將40g鉬酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，將溶液定容到500ml。得到含鈷、鉬、鎳的浸漬液。稱取200g步驟(1)所制備的γ-Al2O3載體，量取147ml所配制的含鈷、鉬、鎳的浸漬溶液，浸漬1h，經(jīng)干燥焙燒后，得到催化劑成品。對比例4(1)γ-Al2O3載體的制備同實施例1步驟(1)(2)取250g步驟(1)得到的γ-Al2O3，與50g介孔Al2O3混合均勻(比表面積250～350m2/g，孔容0.2～0.3m3/g，孔徑3～5nm)，二者的混合物作為復(fù)合載體，記作F3。(3)Co/F3的制備配制500ml浸漬溶液：稱量80.0g草酸加入到400ml水中，攪拌并加熱到60℃后，稱量30g堿式碳酸鈷(工業(yè)級)和21g磷酸(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含鈷的浸漬溶液。稱取200g步驟(2)所制備的F3載體，量取100ml所配制的含鈷的浸漬溶液，浸漬1h，經(jīng)干燥、焙燒后，得到催化劑半成品。(4)W-Mo-Ni/F3催化劑的制備配制500ml浸漬溶液：稱量80mlH2O2滴加到300ml水中，滴加20mlC2H5OH滴加到前述溶液，稱量66.5g檸檬酸加入到300ml水中，攪拌溶解后，稱量100g硝酸鎳(工業(yè)級)和70g磷鉬酸(工業(yè)級)加入到該溶液中，稱量100g偏鎢酸銨(工業(yè)級)加入到該溶液中，煮沸0.5小時，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加水定容到500ml，得到含W-Mo-Ni的浸漬溶液。稱取200g步驟(3)所制備的Co/F3催化劑半成品，量取150ml上述所配制的含W-Mo-Ni的浸漬溶液，浸漬養(yǎng)生1h，經(jīng)干燥焙燒后得到催化劑成品。實施例與對比例中各催化劑的物化性質(zhì)見表1。表1實施例與對比例中各催化劑的組成實施例4本實施例采用100ml加氫評價裝置，以硫、烯烴含量較高的催化汽油、焦化汽油與直餾石腦油混合油(重量比3:3:4)為原料，對催化劑進行單段單劑加氫性能評價，反應(yīng)條件見表2。表2100ml加氫評價條件評價條件反應(yīng)溫度，℃氫分壓，MPa體積空速，h-1氫油體積比控制參數(shù)2903.02.0400:1催化劑的100ml評價結(jié)果見表3。表3實施例及對比例催化劑活性評價結(jié)果由評價結(jié)果可知，以催化汽油、焦化汽油與直餾石腦油混合油(重量比3:3:4)為原料，經(jīng)實施例1-3中的催化劑加氫處理后，可生產(chǎn)出合格的重整原料。對比例1中，未采用γ-Al2O3與介孔Al2O3共同作為載體，同時沒采 用復(fù)配溶液作為分散劑，且活性金屬沒有加入鎢，其脫硫脫氮以及烯烴飽和性能均差。對比例2中未采用復(fù)配溶液作為分散劑，不能有效抑制鎳鋁尖晶石的形成，影響脫硫氮性能。對比例3中既未采用γ-Al2O3與介孔Al2O3的復(fù)合載體，也沒采用復(fù)配溶液作為分散劑，效果仍舊不理想。對比例4中，只采用兩步分步浸漬法，分兩步浸漬了含Co和含W-Mo-Ni浸漬液的催化劑，與三步浸漬法比，其脫硫脫氮效果略差，烯烴飽和性能亦有一定程度下降。本發(fā)明的有益效果：1、本發(fā)明的汽油加氫催化劑的制備方法，以傳統(tǒng)γ-Al2O3與介孔Al2O3共同作為載體，強化傳質(zhì)，有利于消除內(nèi)擴散；2、以鈷元素和含磷助劑配制成浸漬液浸漬載體，經(jīng)干燥和焙燒后，鈷原子在載體表面形成單層分散，鈷原子的存在能夠減少鎳鋁尖晶石的形成，有效提高鎳的催化活性；磷鉬絡(luò)合物的引入提高了催化活性中心的穩(wěn)定性，形成穩(wěn)定的Co-Mo-Ni絡(luò)合催化活性中心；磷元素先于鎢加入載體中，便于鎢和磷以磷化物形式結(jié)合，提高了鎢活性中心穩(wěn)定性，與之前步驟中負載的鎳、鈷、鉬元素形成協(xié)同作用，更好地發(fā)揮催化劑的加氫精制活性；3、以H2O2、C2H5OH、檸檬酸的復(fù)配溶液作為分散劑，有利于減弱活性金屬與復(fù)合載體的相互作用，提高活性金屬的分散度；4、應(yīng)用本發(fā)明制備方法制備的催化劑，催化劑的加氫脫硫和烯烴飽和活性以及活性穩(wěn)定性有了顯著的提高，并且使得在較緩和的工藝條件下加工劣質(zhì)油品，可達到深度脫硫、脫氮、降烯烴的效果。當然，本發(fā)明還可有其它多種實施例，在不背離本發(fā)明精神及其實質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍。當前第1頁1 2 3