1.一種載體,該載體含有脫鋁Y型分子篩和耐熱無機(jī)氧化物,其特征在于,所述脫鋁Y型分子篩的晶胞常數(shù)為2.430-2.450納米,相對結(jié)晶度為65%以上,二次孔孔容為0.1-0.3mL/g,以氧化物計(jì),堿金屬元素的含量為0.2重量%以下,單元晶胞中非骨架鋁數(shù)目為3以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其中,所述脫鋁Y型分子篩的相對結(jié)晶度為65-85%,優(yōu)選為70%以上,更優(yōu)選為72%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為72-80%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的載體,其中,以氧化物計(jì),所述脫鋁Y型分子篩中堿金屬元素的含量為0.01-0.2重量%,優(yōu)選為0.15重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.08重量%以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.06重量%以下,特別優(yōu)選為0.05重量%以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,所述脫鋁Y型分子篩的二次孔孔容為0.11-0.25mL/g,優(yōu)選為0.12-0.2mL/g,更優(yōu)選為0.12-0.16mL/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,所述脫鋁Y型分子篩的比表面積為580-850m2/g,優(yōu)選為610-800m2/g,更優(yōu)選為650-750m2/g,進(jìn)一步優(yōu)選為680m2/g以上;孔容為0.35-0.65mL/g,優(yōu)選為0.4-0.6mL/g,更優(yōu)選為0.42-0.5mL/g;二次孔孔面積為35-90m2/g,更優(yōu)選為40-60m2/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,所述脫鋁Y型分子篩的氧化硅/氧化鋁的質(zhì)量比為5-40,優(yōu)選為5.5以上,更優(yōu)選為5.5-30,進(jìn)一步優(yōu)選為6-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,所述脫鋁Y型分子篩的單元晶胞中非骨架鋁數(shù)目為0.1-3,優(yōu)選為2.6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,特別優(yōu)選為1.5以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,以所述載體的總量為基準(zhǔn),所述脫鋁Y型分子篩的含量為1-8重量%,優(yōu)選為2-7重量%,更優(yōu)選為3-6重量%;所述 耐熱無機(jī)氧化物的含量為92-99重量%,優(yōu)選為93-98重量%,更優(yōu)選為94-97重量%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的載體,其中,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和氧化硅-氧化鋁中的一種或兩種以上;
優(yōu)選地,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁;
更優(yōu)選地,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁和氧化硅-氧化鋁,以所述耐熱無機(jī)氧化物的總量為基準(zhǔn),氧化鋁的含量為30-80重量%,優(yōu)選為40-75重量%;氧化硅-氧化鋁的含量為20-70重量%,優(yōu)選為25-60重量%。
10.一種載體的制備方法,該方法包括以下步驟:
(1)將含有離子交換劑的離子交換液與至少部分補(bǔ)償陽離子為堿金屬離子的原料Y型分子篩進(jìn)行離子交換,得到交換后分子篩;
(2)將所述交換后分子篩進(jìn)行水熱處理,得到第一水熱處理后分子篩,所述水熱處理的條件使得第一水熱處理后分子篩的紅外光譜圖中,結(jié)構(gòu)敏感的反對稱振動頻率σ1滿足以下條件:
35≤0.766×(1086-σ1)≤42;
(3)在脫鋁反應(yīng)條件下,將所述第一水熱處理后分子篩與含有脫鋁劑和離子交換劑的脫鋁溶液接觸,得到脫鋁分子篩,所述脫鋁劑選自酸,所述脫鋁劑與所述第一水熱處理后分子篩的比值為0.0005-0.005,所述脫鋁劑以摩爾計(jì),所述第一水熱處理后分子篩以克計(jì),且所述脫鋁劑與所述離子交換劑的摩爾比為0.2-0.8;
(4)將所述脫鋁分子篩進(jìn)行水熱處理,得到第二水熱處理后分子篩;
(5)在脫鋁反應(yīng)條件下,將所述第二水熱處理后分子篩與含有離子交換劑和氟硅酸的脫鋁溶液接觸,得到脫鋁Y型分子篩;
(6)將含有所述脫鋁Y型分子篩以及選自耐熱無機(jī)氧化物和耐熱無機(jī)氧化物的前身物中的至少一者的混合物成型,將得到的成型物先后進(jìn)行干燥和焙燒,從而得到所述載體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中,步驟(1)中,離子交換的條件使得所述交換后分子篩中的堿金屬元素含量為所述原料Y型分子篩中的堿金屬元素含量的20-40%,所述堿金屬元素含量以氧化物計(jì);
優(yōu)選地,步驟(1)中,離子交換的條件使得所述交換后分子篩中的堿金屬元素含量為所述原料Y型分子篩中的堿金屬元素含量的25-35%;
更優(yōu)選地,步驟(1)中,離子交換的條件使得所述交換后分子篩中的堿金屬元素含量為所述原料Y型分子篩中的堿金屬元素含量的28-35%。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法,其中,步驟(2)中,所述水熱處理的條件使得所述第一水熱處理后分子篩的紅外光譜圖中,結(jié)構(gòu)敏感的反對稱振動頻率σ1滿足以下條件:
38≤0.766×(1086-σ1)≤41.8;
優(yōu)選地,結(jié)構(gòu)敏感的反對稱振動頻率σ1滿足以下條件:
38≤0.766×(1086-σ1)≤40。
13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(2)采用以下方式之一進(jìn)行水熱處理:
方式一:將第一水熱處理后分子篩在含水蒸氣的氣氛中進(jìn)行水熱處理,所述水熱處理在500-700℃的溫度下進(jìn)行,優(yōu)選在550-680℃的溫度下進(jìn)行,所述水熱處理的持續(xù)時間為0.5-5小時,優(yōu)選為1-4小時,更優(yōu)選為2-4小時;
方式二:將含水的分子篩漿液在密閉容器中進(jìn)行熱處理,含水的分子篩漿液中的水含量為30-85重量%,優(yōu)選為45-70重量%,更優(yōu)選為50-65重量%,所述水熱處理在480-700℃的溫度下進(jìn)行,優(yōu)選在500-650℃的溫度下進(jìn)行,更優(yōu)選在520-580的溫度下進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選在540-560℃的溫度下進(jìn)行,所述水熱處理的持續(xù)時間為0.5-5小時,優(yōu)選為1-4小時,更優(yōu)選為1.5-3小時。
14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(3)中,所述脫鋁劑與所述第一水熱處理后分子篩的比值為0.0008-0.004,優(yōu)選為0.001-0.0035,所述脫鋁劑以摩爾計(jì),所述第一水熱處理后分子篩以克計(jì);且所述脫鋁劑與所述離子交換劑的摩爾比為0.6以下,更優(yōu)選為0.4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.25以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求10-14中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(3)中,所述脫鋁溶液中脫鋁劑的濃度為0.1-5mol/L,優(yōu)選為0.2-4mol/L,更優(yōu)選為0.4-3mol/L,進(jìn)一步優(yōu)選 為0.5-2.5mol/L。
16.根據(jù)權(quán)利要求10-15中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(3)中,所述脫鋁劑為氫氯酸、硫酸、硝酸和氟硅酸中的一種或兩種以上。
17.根據(jù)權(quán)利要求10-16中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(3)中,所述接觸在10-100℃、優(yōu)選15-50℃、更優(yōu)選20-40℃的溫度下進(jìn)行。
18.根據(jù)權(quán)利要求10-17中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(4)中,所述水熱處理采用以下方式之一進(jìn)行:
方式一:將脫鋁分子篩在含水蒸氣的氣氛中進(jìn)行水熱處理,所述水熱處理在500-700℃的溫度下進(jìn)行,優(yōu)選在600-680℃的溫度下進(jìn)行,所述水熱處理的持續(xù)時間為1-5小時,優(yōu)選為2-3小時;
方式二:將含水的脫鋁分子篩漿液在密閉容器中進(jìn)行熱處理,含水的脫鋁分子篩漿液中的水含量為30-85重量%,優(yōu)選為45-70重量%,更優(yōu)選為60-68重量%,熱處理的溫度為480-700℃,優(yōu)選為500-650℃,更優(yōu)選為520-580℃,進(jìn)一步優(yōu)選為540-560℃,水熱處理的持續(xù)時間為0.5-5小時,優(yōu)選為1-4小時,更優(yōu)選為2-4小時。
19.根據(jù)權(quán)利要求10-18中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(5)中,所述接觸在40-100℃、優(yōu)選50-95℃、更優(yōu)選55-80℃、進(jìn)一步優(yōu)選60-70℃的溫度下進(jìn)行,所述接觸的持續(xù)時間為0.5-5小時,優(yōu)選為0.8-3.5小時。
20.根據(jù)權(quán)利要求10-19中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,步驟(1)中所述離子交換劑、步驟(3)中所述離子交換劑以及步驟(5)中所述離子交換劑各自為有機(jī)銨鹽和無機(jī)銨鹽中的一種或兩種以上,優(yōu)選各自為草酸銨、硫酸銨、氯化銨和硝酸銨中的一種或兩種以上。
21.根據(jù)權(quán)利要求10-20中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述原料Y型分子篩中,以氧化物計(jì),作為補(bǔ)償陽離子的堿金屬離子的含量為10-20重量%,優(yōu)選為12-16重量%。
22.根據(jù)權(quán)利要求10-21中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,作為補(bǔ)償陽離子的堿金屬離子為鈉離子。
23.根據(jù)權(quán)利要求10-22中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述原料Y型分子篩的相對結(jié)晶度為85-120%,優(yōu)選為90-95%;所述原料Y型分子篩的氧化硅/氧化鋁的質(zhì)量比為4以下,優(yōu)選為2.5-3.5。
24.根據(jù)權(quán)利要求10-23中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述原料Y型分子篩的比表面積為650-850m2/g,優(yōu)選為680-800m2/g,更優(yōu)選為700-750m2/g;孔容為0.3-0.45mL/g,優(yōu)選為0.32-0.4mL/g。
25.根據(jù)權(quán)利要求10-24中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述脫鋁Y型分子篩以及選自耐熱無機(jī)氧化物和耐熱無機(jī)氧化物的前身物中的至少一者的含量使得,以最終制備的載體的總量為基準(zhǔn),所述脫鋁Y型分子篩的含量為1-8重量%,優(yōu)選為2-7重量%,更優(yōu)選為3-6重量%;所述耐熱無機(jī)氧化物的含量為92-99重量%,優(yōu)選為93-98重量%,更優(yōu)選為94-97重量%。
26.根據(jù)權(quán)利要求10-25中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和氧化硅-氧化鋁中的一種或兩種以上;
優(yōu)選地,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁;
更優(yōu)選地,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁和氧化硅-氧化鋁,以所述耐熱無機(jī)氧化物的總量為基準(zhǔn),氧化鋁的含量為30-80重量%,優(yōu)選為40-75重量%;氧化硅-氧化鋁的含量為20-70重量%,優(yōu)選為25-60重量%。
27.一種由權(quán)利要求10-26中任意一項(xiàng)所述的方法制備的載體。
28.權(quán)利要求1-9和27中任意一項(xiàng)所述的載體作為負(fù)載型催化劑的載體的應(yīng)用。
29.一種催化劑,該催化劑含有載體以及負(fù)載在所述載體上的第VIII族金屬元素和第VIB族金屬元素,其特征在于,所述載體為根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的載體 或者權(quán)利要求27所述的載體。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的催化劑,其中,以該催化劑的總量為基準(zhǔn),以氧化物計(jì)的所述第VIII族金屬元素的含量為2-10重量%,優(yōu)選為2.5-8重量%;以氧化物計(jì)的所述第VIB族金屬元素的含量為10-40重量%,優(yōu)選為20-30重量%;所述載體的含量為50-88重量%,優(yōu)選為62-77.5重量%。
31.根據(jù)權(quán)利要求29或30所述的催化劑,其中,所述第VIII族金屬元素為鎳和/或鈷,所述第VIB族金屬元素為鉬和/或鎢。
32.權(quán)利要求29-31中任意一項(xiàng)所述的催化劑作為加氫裂化反應(yīng)的催化劑的應(yīng)用。
33.一種加氫裂化方法,該方法包括在加氫裂化反應(yīng)條件下,將烴油與權(quán)利要求29-31中任意一項(xiàng)所述的催化劑接觸。