本發(fā)明涉及一種檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種污染酚類化合物的檢測方法。
背景技術(shù)：
水體中的酚污染主要是一些工業(yè)企業(yè)排放的含酚廢水，如煉焦、造紙、塑料、染料、藥物、除草劑、農(nóng)藥、木材加工等諸多工業(yè)，當(dāng)水體中酚的濃度達(dá)到0.1-0.2mg/L時(shí)，在這種水體中生活的魚體內(nèi)就會(huì)含有酚，如果人吃了這種魚，攝入機(jī)體的酚量超過人體的解毒能力時(shí)，就會(huì)發(fā)生慢性中毒，出現(xiàn)頭痛、頭暈、嘔吐、腹瀉、神經(jīng)紊亂、貧血等癥狀，用污染過的水作為飲用水，在消毒用氯氣的作用下形成氯酚，其味道被加強(qiáng)一到二個(gè)數(shù)量級(jí)產(chǎn)生惡臭，因此酚的排放被嚴(yán)格規(guī)定，酚類化合物具有致癌致突變性的潛在毒性。國內(nèi)外對(duì)快速、靈敏測定酚類化合物的研究非?；钴S。氣相色譜法雖然靈敏，但需要衍生和萃取步驟而費(fèi)時(shí)，已經(jīng)大量采用HPLC-紫外檢測分析，然而其它共存有機(jī)污染物干擾較大，選擇性差。
酚類是指苯及其稠環(huán)的羥基衍生物，不同的酚類化合物具有不同的沸點(diǎn)。根據(jù)其能否與水蒸氣一起揮發(fā)而分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。揮發(fā)酚通常是指沸點(diǎn)在230℃以下的酚類。對(duì)污染物的測定主要依靠于分析方法的可靠性和準(zhǔn)確性。對(duì)于酚類化合物的檢測分析，除了傳統(tǒng)的福林－西莫卡特比色法(Folin-Ciocalteau colorimetry)，許多方法是基于紫外分光光度法(UV-vis spectrophotometry)、近紅外分光光度法(Near-Infrared spectrometry)、遠(yuǎn)紅外分光光度法(Far-Infrared Spectrometry)、毛細(xì)管電泳法(Capillary Electrophoresi)、氣相色譜法(Gas Phase Chromatography)、高效液相色譜法(High Performance Liquid Chromatography)和氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用(Gas Chromatography-Mass Spectrometry)等分析方法發(fā)展起來。由于酚類化合物種類數(shù)量眾多，且痕量及具有高毒性，因此準(zhǔn)確靈敏地從樣品基底中提取回收以及檢測酚類化合物是至關(guān)重要的。溴化容量法用于測定濃度高的酚類化合物試樣，但操作步驟繁雜，精度不高；4－APP分光光度法是揮發(fā)酚檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法，但分析速度慢，需要大量的有機(jī)萃取溶劑，且與溴化容量法一樣，只能測定總酚的含量；氣相色譜和高效液相色譜則具有更高的靈敏度和準(zhǔn)確性，基于此，許多微提取技術(shù)和儀器聯(lián)用技術(shù)也得到了廣泛的發(fā)展。但這些方法均需要大型分析儀器，不能在線快速測定。因此，一些快速分析技術(shù)，比如流動(dòng)注射分析和連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)得到迅速發(fā)展。特別是生物傳感器技術(shù)，通過不斷提高檢測的靈敏性和便捷性，具有廣闊的應(yīng)用前景氯酚類物質(zhì)是廣泛存在于水環(huán)境中的污染物質(zhì)，2-氯酚，2,3-二氯酚，2,4,6-三氯酚和五氯酚等氯酚類化合物毒性高，污染面廣，難以降解，因此被美國環(huán)保局(EPA)和中國國家環(huán)?？偩至腥雰?yōu)先控制污染物的黑名單。氯酚類物質(zhì)的監(jiān)測方法主要有氣相色譜法和液相色譜紫外檢測等方法。氣相色譜法測定氯酚一般需衍生，過程復(fù)雜，且靈敏度低，而液相色譜紫外檢測的定性能力不準(zhǔn)。
因此研究一種準(zhǔn)確度高、操作簡便、檢測極限低的污染中酚類化合物的檢測方法很有必要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種污染酚類化合物的檢測方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為0.7-1.6μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為20-25℃。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)?，且霧化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.2-1.4MHz。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷5-12份、丙酮20-30份、石油醚8-16份、環(huán)戊烷6-10份、四氯化碳2-6份、對(duì)二甲苯10-20份、乙酸丁酯2-8份、甲基乙基酮6-15份、乙腈6-8份、異丁醇6-12份。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為0.8-1.2ml/min。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫22-26℃，進(jìn)量樣20-30μl。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
本發(fā)明中方法具有萃取效率高、操作簡單、選擇性好、重現(xiàn)性好、消耗試劑少且精確度高。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為0.7μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
優(yōu)選地：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為20℃。
優(yōu)選地：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)?，且霧化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.2MHz。
優(yōu)選地：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷5份、丙酮20份、石油醚8份、環(huán)戊烷6份、四氯化碳2份、對(duì)二甲苯10份、乙酸丁酯2份、甲基乙基酮6份、乙腈6份、異丁醇6份。
優(yōu)選地：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
優(yōu)選地：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為0.8ml/min。
優(yōu)選地：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫22℃，進(jìn)量樣20μl。
優(yōu)選地：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
實(shí)施例2
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為0.9μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
優(yōu)選地：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為22℃。
優(yōu)選地：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)?，且霧化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.3MHz。
優(yōu)選地：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷6份、丙酮22份、石油醚11份、環(huán)戊烷8份、四氯化碳3份、對(duì)二甲苯15份、乙酸丁酯3份、甲基乙基酮8份、乙腈6份、異丁醇9份。
優(yōu)選地：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
優(yōu)選地：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為0.9ml/min。
優(yōu)選地：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫23℃，進(jìn)量樣22μl。
優(yōu)選地：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
實(shí)施例3
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為1.2μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
優(yōu)選地：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為23℃。
優(yōu)選地：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)猓异F化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.3MHz。
優(yōu)選地：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷9份、丙酮25份、石油醚14份、環(huán)戊烷8份、四氯化碳4份、對(duì)二甲苯15份、乙酸丁酯5份、甲基乙基酮10份、乙腈7份、異丁醇9份。
優(yōu)選地：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
優(yōu)選地：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為1.0ml/min。
優(yōu)選地：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫24℃，進(jìn)量樣25μl。
優(yōu)選地：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
實(shí)施例4
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為1.3μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
優(yōu)選地：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為24℃。
優(yōu)選地：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)?，且霧化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.4MHz。
優(yōu)選地：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷10份、丙酮27份、石油醚14份、環(huán)戊烷9份、四氯化碳5份、對(duì)二甲苯18份、乙酸丁酯7份、甲基乙基酮13份、乙腈7份、異丁醇11份。
優(yōu)選地：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
優(yōu)選地：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為1.1ml/min。
優(yōu)選地：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫25℃，進(jìn)量樣28μl。
優(yōu)選地：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
實(shí)施例5
一種污染酚類化合物的檢測方法，檢測方法如下：
（1）樣品前處理：將污染酚類化合物進(jìn)行富集，并使用乙醇進(jìn)行抽提，抽提后采用0.22μm濾膜進(jìn)行過濾，制得濾液，備用；
（2）固相萃?。簩V液在室溫下進(jìn)行超聲霧化，超聲霧化后轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，其中固相萃取柱體積為2.6ml，封住萃取柱的篩板孔徑為1.6μm，隨后添加洗脫液進(jìn)行洗脫萃取，制得萃取液，備用；
（3）色譜分離：將萃取液使用甲醇淋洗，淋洗溫度不超過10℃，隨后使用氮吹儀進(jìn)行濃縮，濃縮后并與乙腈-磷酸二氫鈉混合并進(jìn)行色譜上樣品，設(shè)置色譜工作參數(shù)進(jìn)行色譜分離，收集酚類混合物，備用；
（4）質(zhì)譜鑒定：將酚類混合物注入到質(zhì)譜儀中，設(shè)置質(zhì)譜工作參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜鑒定。
優(yōu)選地：步驟（1）中抽提時(shí)溫度為25℃。
優(yōu)選地：步驟（2）中超聲霧化中霧化氣體采用氮?dú)猓异F化氣體的流量為1.3m3/h，且超聲頻率為1.4MHz。
優(yōu)選地：步驟（2）中洗脫液，以重量份計(jì)，組分為異戊烷12份、丙酮30份、石油醚16份、環(huán)戊烷10份、四氯化碳6份、對(duì)二甲苯20份、乙酸丁酯8份、甲基乙基酮15份、乙腈8份、異丁醇12份。
優(yōu)選地：步驟（3）中氮吹儀中氮?dú)饬髁繛?m3/h。
優(yōu)選地：步驟（3）中上樣品時(shí)通過色譜柱的流速為1.2ml/min。
優(yōu)選地：步驟（3）中色譜工作參數(shù)如下：環(huán)己烷-二氯甲烷為流動(dòng)相，流速為3.6mL/min，柱溫26℃，進(jìn)量樣30μl。
優(yōu)選地：步驟（4）中質(zhì)譜工作參數(shù)如下：電噴霧電壓為4800V，離子源溫度為426℃。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。