專利名稱：一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，即測定環(huán)己烷催化氧化混合液、環(huán)己烷氧化分解混合液中總酸總酯的方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己烷催化氧化、氧化分解制環(huán)己酮的生產(chǎn)過程中，除了得到目標(biāo)產(chǎn)品環(huán)己酮外，還有相當(dāng)數(shù)量的環(huán)己烷氧化生成了副產(chǎn)物酸和酯?？焖贉?zhǔn)確分析環(huán)己烷氧化液及分解產(chǎn)物中的總酸總酯含量，對于指導(dǎo)環(huán)己烷氧化生產(chǎn)過程和新工藝開發(fā)研究，計算環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率、環(huán)己酮/環(huán)己醇選擇性很有意義?，F(xiàn)有測定總酸總酯的方法是稱取5克左右環(huán)己烷自催化氧化有機混合液或環(huán)己烷催化氧化有機混合液或環(huán)己烷氧化分解混合液樣品，加一定量三苯基磷，放置30分鐘，加10ml丙酮，10ml蒸餾水，加3滴酚酞指示劑，用堿式滴定管，裝氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酸，計算酸值，加過量50％氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入3顆玻璃珠，放置電爐上，用冷凝水回流皂化60分鐘，用蒸餾水沖洗回流管，冷卻至室溫，用酸式滴定管，裝鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酯，計算酯值，同時做一空白。環(huán)己烷氧化液、氧化分解液中總酸總酯易沉析，含量測定要求及時快速，而現(xiàn)有方法加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液后，皂化要耗時60分鐘，每頻次用水量大于120L，而且要控制冷卻水水流大小、火力大小、耗時耗水耗電，不能及時配合高頻次的工藝實驗及生產(chǎn)中間控制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，即測定環(huán)己烷催化氧化混合液、環(huán)己烷氧化分解混合液中的總酸總酯的方法。
本發(fā)明的目的是通過如下方式實現(xiàn)的在環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中加入反應(yīng)劑，放置、反應(yīng)后，再加入溶劑，測定混合液中總酸，最后加標(biāo)準(zhǔn)溶液皂化，完成后滴定總酯，加入的反應(yīng)劑可以為三苯基磷，加入量為0.01克至1.00克，加入溶劑可以為丙酮、乙醇、苯，其加入量為10至30ml，皂化可以用回流、微波進行，微波功率600W至1300W，微波時間2至10分鐘，總酸滴定可以用滴定管、電位儀。
具體過程是1、制備標(biāo)準(zhǔn)溶液用環(huán)己烷做溶劑，加入三苯基磷、己二酸、己內(nèi)酯，配制成與環(huán)己烷催化氧化混合液、環(huán)己烷氧化分解混合液中組成含量相當(dāng)?shù)幕旌弦骸?br> 2、在磨口錐形三角瓶中，稱取3至8克左右如上所配混合液，加入三苯基磷0.01至1克，放置15至30分鐘，加入10至30ml丙酮，用電位滴定儀滴定總酸，標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.1000mol/l的氫氧化鈉，計算酸值，再加入過量的0.1000mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入微波爐中皂化，微波功率600W至1300W，微波時間2至10分鐘，取出冷至室溫，用電位滴定儀滴定總酯，標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.1000mol/l的鹽酸，計算酯值。同時用水做一空白消除系統(tǒng)誤差。
本發(fā)明積極效果在于1.對環(huán)己酮新工藝開發(fā)起積極推動作用，能夠快速準(zhǔn)確指導(dǎo)工藝實驗。特別適用于環(huán)己酮行業(yè)科研開發(fā)高頻次實驗的要求，可及時指導(dǎo)實驗方向調(diào)整，并可應(yīng)用于環(huán)己酮工藝生產(chǎn)。2.總酯皂化時間由原來的60分鐘縮短為2至10分鐘，每頻次樣品節(jié)約用水120L，在連續(xù)實驗中，每2小時就有一頻次樣品，甚至20、30分鐘就取—頻次樣品。3.該方法簡便快速，皂化反應(yīng)便于控制，重現(xiàn)性、準(zhǔn)確度均在要求范圍內(nèi)。
具體實施例方式
實例1在磨口錐形三角瓶中，稱取8克環(huán)己烷催化氧化液樣品，加入1.5克三苯基磷，放置20分鐘，加入10ml丙酮，10ml蒸餾水，用電位儀滴定酸值，標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.1000mol/l的氫氧化鈉，計算總酸，加入15ml0.1000mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放進微波爐中皂化，微波功率1200W，加蒸餾水密封，皂化5分鐘，皂化完成后，取出冷至室溫，用電位儀滴定總酯，滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.1000mol/l的鹽酸，計算總酯含量，得出含量為0.04194mmol/g。同時用水做一空白消除系統(tǒng)誤差。
實例2同時用電爐冷凝水回流法做一對比實驗，取8克環(huán)己烷氧化液樣品，加入1.5克三苯基磷，放置20分鐘，加入10ml丙酮，10ml蒸餾水，加3滴酚酞指示劑，用堿式滴定管，裝0.1000mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酸，計算酸值，加15ml0.1000mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入3顆玻璃珠，放置電爐上，打開冷凝水，回流皂化60分鐘，用蒸餾水沖洗回流管，冷卻至室溫取下，用酸式滴定管，裝0.1000mol/l鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酯，計算酯值，得出含量為0.04205mmol/g。同時用水做一空白消除系統(tǒng)誤差。
權(quán)利要求
1.一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，其特征在于在混合液中加入反應(yīng)劑，放置、反應(yīng)后，再加入溶劑，測定混合液中總酸，最后加標(biāo)準(zhǔn)溶液皂化，完成后滴定總酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，其特征在于加入的反應(yīng)劑可以為三苯基磷，加入量為0.01克至1.00克，加入溶劑可以為丙酮、乙醇、苯，其加入量為10ml至30ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，其特征在于皂化可以用回流、微波進行，微波功率600W至1300W，微波時間2至10分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，其特征在于總酸滴定可以用滴定管、電位儀。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種測定環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸總酯的方法，其特征在于將環(huán)己烷催化氧化、氧化分解混合液中總酸用電位儀滴定后，加過量標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液，在微波爐中進行快速皂化，再用電位儀滴定總酯，酯含量在0.001％至20％之間，變異系數(shù)≤1％，加標(biāo)回收率為95％至101％，該方法操作快速、省時節(jié)能，可以及時指導(dǎo)工藝實驗。
文檔編號G01N27/26GK1534293SQ0311821
公開日2004年10月6日 申請日期2003年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月28日
發(fā)明者盛品正, 湯琴, 宋星星, 袁偉芳 申請人:中國石油化工股份有限公司巴陵分公司