專利名稱：一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種含氟TFT液晶單體反式-4-(反式-4'-正烷基環(huán)己基)環(huán) 己基-3, 4， 5-三氟苯的催化氬化的方法，應用于電子材料中的液晶單體制備工藝 中的催化加氫反應，屬于精細化工產(chǎn)品催化合成技術領域。
背景技術：
反式-4-(反式-4'-正烷基環(huán)己基)環(huán)己基-3, 4, 5-三氟苯是環(huán)己烷多氟苯 類液晶化合物。含氟類液晶由于具有低黏度，適中的介電各向異性，高電阻率， 高電荷保持率等特點，其用途日益廣泛，也是STN、 TFT等液晶顯示用混合液晶 的主要成分之一。3，4-二氟取代與3,4，5-三氟取代的環(huán)己烷多氟苯類液晶的合 成是目前的重要研究課題之一。在液晶顯示中使用的各種液晶材料單體都要求 有很高的純度(很多液晶單體純度要求^99. 9%),雜質的存在對液晶顯示品質 有較大的負面影響。
環(huán)己烷多氟苯類液晶在合成中都含環(huán)己烯基多氟笨的催化加氫反應步驟。 環(huán)己烯基多氟苯經(jīng)過催化加氫反應生成順式與反式兩種異構體的環(huán)己烷多氟 苯，而反式的環(huán)己烷多氟苯才是所需的液晶分子，因此需要對反應產(chǎn)物進行分 離提純，上述這兩種異構體經(jīng)分離提純后得到所需的純反式的環(huán)己烷多氟苯液 晶材料。目前這種工藝存在的明顯問題是環(huán)己烯基多氟苯在催化氫化反應時存 在氫解脫氟問題，有些液晶單體前體，如環(huán)己烯基-3,4,5-三氟苯類分子在催 化加氫反應時，由于苯環(huán)上有多個氟取代和烷基取代基團，受鄰、對位定位基 活化效應影響，加氫脫氟還比較嚴重。由于氬解脫氟生成的副產(chǎn)物與主產(chǎn)物在 物質結構和性質上的相近性，脫氟雜質很難通過分離方法從主產(chǎn)物中除去，影 響了液晶單體的純度，從而導致合成液晶材料品質的下降。催化氫化反應中氫解脫齒的副反應是個較為普遍的問題，有些專利針對催 化加氫中脫卣問題提出了一些解決方法。減少催化氫化時的氫解脫卣副反應的 發(fā)生的方法目前通常有兩種途徑 一是在催化體系中加入脫卣抑制劑，二是改 善催化劑性能，達到抑制脫囟的效果。例如，在卣代硝基苯催化加氫工藝中為
了抑制苯環(huán)上氫解脫鹵，美國專利US 4 0 7 04 01公開了在反應體系中加入多元胺， 在60°C、氬壓5.幅P下反應150分鐘，使脫卣率降到0. 4°/。。此反應體系雖然達 到了抑制氫化脫卣的目的，但添加脫鹵抑制劑不僅增加了生產(chǎn)成本，而且由于 分離問題降低了產(chǎn)品的質量。另一個美國專利US5554573是用改進的Raney Ni 加氫催化劑(在Ni/Al-l的合金中加入Mo,制備而得到Raney Ni/Mo加氫催化劑)， 對3-氯-4-氟硝基苯進行催化加氫反應，其在6(TC、 1. 8MP氫壓條件下進行的加 氬反應中，脫卣率在0. 4% ~ 3. 5%之間。但催化劑活性比Raney Ni小，并且在反 應過程中加氬活性下降較快，因此催化劑使用量較大，增加生產(chǎn)成本，而且脫 卣相對來說還是較為嚴重。在中國專利02148509.7 (發(fā)明名稱為卣代硝基笨催 化加氫合成卣代芳胺的方法)中，為了克服卣代硝基苯催化加氬容易產(chǎn)生加氬 脫卣的缺點和提高反應收率，該方法以卣代硝基苯為原料，以納米碳管負載Pd 或納米碳管負載Pt為加氬催化劑，對卣代硝基苯如鄰氯硝基苯、對氯硝基苯、 3, 4-二氯硝基苯、3-氯-4-氟硝基苯等進行液相催化加氫反應，催化合成卣代 芳胺。該方法能有效地抑制加氬脫卣反應，并具有催化劑活性較高、選擇性好 的特點，使加氫脫卣率從10%下降到小于0.1%。但該法中使用了納米碳管負載 的貴金屬做催化劑，價格高了很多，使生產(chǎn)成本大幅度增加。
能夠有效抑制卣代芳烴催化氫化反應時的脫閨副反應的催化劑體系目前報 道的很少，而涉及環(huán)己烯基多氟苯在催化加氫時如何有效地抑制或解決氬解脫 氟副反應的文獻還未見報道。當前，環(huán)己烯基多氟苯催化加氫反應普遍使用活 性較低的中性Raney Ni或Pd/C作催化劑并在中性溶劑中進行加氬反應，生成 順式、反式兩種異構體的環(huán)己烷多氟苯混合物。這些催化劑的使用雖然在脫氟 量方面比使用活性較高的銠炭、鉑炭、堿性Raney Ni等作催化劑時可以減小，但脫氟量仍然維持在較高水平，仍可達到0. 1%~1%，脫氟副產(chǎn)物作為雜質對提 純工作和液晶單體的品質造成嚴重的影響。涉及環(huán)己烯基多氟苯加氫反應時使
用Pd/C或中性Raney Ni作催化劑，采用中性溶劑中加氫反應的最小脫氟量都 在O. 1%以上，甚至高達1%左右，導致主產(chǎn)物分離困難，主產(chǎn)物的純度下降，成 為了提高液晶單體純度和性能的一大問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明需要解決的技術問題是提供一種在環(huán)己烯基多氟苯催化加氫制備環(huán) 己烷多氟苯液晶材料的反應中能有效地抑制氫解脫氟副反應的催化反應體系， 從而建立高選擇性、使環(huán)己烷多氟苯液晶單體更易分離提純的合成反應工藝。
為解決上述技術問題，本發(fā)明所采取的技術方案是
一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氬方法，利用環(huán)己烯基多氟苯類化 合物催化氫化反應生成順式與反式兩種異構體的環(huán)己烷多氟苯混合物，是以環(huán) 己烯基多氟苯類化合物作為反應底物，在有機溶劑中，常溫、常壓下，以5°/。Pd/C 為催化劑，并以酸性物質為添加劑的非均相催化反應體系。反應時在溶劑中加 入的催化劑的質量與環(huán)己烯基多氟苯類化合物的質量之比為0. 01: 1 ~ 0. 05: 1。
本發(fā)明所述的環(huán)己烯基多氟苯類化合物包括下面結構式的物質，
結構式中取代基R為甲基-CH3、乙基-C2H5、丙基-C3H7、 丁基-CtH9、戊基 -C5H 、己基-(:61113其中的一種或其任一種異構體；結構式中取代基多氟苯選自 3, 4-二氟苯或者3, 4， 5-三氟苯。
本發(fā)明所使用的酸性物質包括有機酸和無機酸。其中無機酸選自37%濃鹽 酸、濃硫酸；有機酸選自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、三氟曱磺酸、 硼酸、對甲苯石黃酸。
本發(fā)明所述的有機溶劑為石油醚、乙酸乙酯、曱苯、無水乙醇、乙酸酐、 冰乙酸、二曱苯、二氯甲烷、環(huán)己烷、異丙醇的其中的一種或幾種的混合溶液;
6每克的環(huán)己烯基多氟苯類化合物需用2~8毫升的溶劑溶解。使用3:1 6:1的 比例進行溶解效果更佳。
本發(fā)明所述有機溶劑和酸性物質的一種使用方法為當有機溶劑為甲苯、 石油醚、二甲苯、環(huán)己烷中的一種或幾種時，酸性物質選用甲酸、乙酸、丙酸、 丁酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸中的一種，并且酸的毫升數(shù)用量(體積用量，單 位為毫升)大于等于環(huán)己烯基多氟苯類化合物的克數(shù)用量(質量數(shù)，單位為克)。
本發(fā)明所述有機溶劑和酸性物質的再一種使用方法為當有機溶劑為無水 乙醇、乙酸酐、乙酸乙酯、異丙醇中的一種或幾種與甲苯、石油醚、二曱苯、 環(huán)己烷中的一種或幾種組成混合溶劑時，酸性物質選用37°/。的濃鹽酸或濃硫酸的 一種或者是兩種的混合物，且酸的毫升數(shù)用量(體積用量，單位為毫升)與環(huán) 己烯基多氟苯類化合物克數(shù)用量(質量數(shù)，單位為克)之比為0. 1:1 ~ 0.5:1, 即每相對1克質量的環(huán)己烯基多氟苯類化合物，要向有機溶劑中加入37%的濃鹽 酸或者濃硫酸0. 1 ~ 0. 5毫升。
本發(fā)明所述有機溶劑和酸性物質的第三種使用方法為所述有機溶劑為無 水乙醇、乙酸酐、乙酸乙酯、異丙醇中的一種或幾種與甲笨、石油醚、二甲苯、 環(huán)己烷中的一種或幾種組成混合溶劑時，酸性物質選用曱酸、乙酸、丙酸、丁 酸、三氟乙酸、三氟曱磺酸中的一種或幾種，酸的毫升數(shù)用量(體積用量，單 位為毫升)相對底物環(huán)己蜂基多氟苯類化合物的克數(shù)用量(質量數(shù)，單位為克) 之比為O. 02: 1~2: 1，即每1克底物要加入0. 02 ~ 2毫升的酸性物質。使用 (0. 1 ~ 1): 1的比例時效果更好。
本發(fā)明所述有機溶劑和酸性物質的第四種使用方法為所述有機溶劑為無 水乙醇、乙酸肝、乙酸乙酯、異丙醇中的一種或幾種與甲笨、石油醚、二曱苯、 環(huán)己烷中的一種或幾種組成混合溶劑時，酸性物質選用硼酸和/或對甲苯^黃酸， 酸的克數(shù)用量(質量數(shù)，單位為克)相對底物環(huán)己烯基多氟笨類化合物的克數(shù) 用量之比為0. 02: 1 ~ 2: 1，即每1克底物要加入0. 02 ~ 2克的酸性物質。使用 (0. 1 ~ 1): 1的比例時效果更好。由于采用了上述技術方案，本發(fā)明所取得的技術進步在于
本發(fā)明的方法能夠在環(huán)己烯基多氟苯催化加氫時有效地抑制氫解脫氟副反
應，從而抑制氫解脫氟產(chǎn)物的生成，使脫氟產(chǎn)物含量從原有體系的0. 1%~1.0% 降至0~0. 02°/ 之間。由于催化氫化過程中脫氟雜質總量有效減少到《0. 02%，使 液晶單體的分離提純變得容易，純度很容易達到&99. 9%的高純度。利用本方法 催化氫化環(huán)己烯基多氟苯合成環(huán)己烷多氟苯類化合物工藝簡單，解決了現(xiàn)有催 化體系中脫氟產(chǎn)物生成量高的難題；同時基于本催化體系所生成的反式產(chǎn)物(即 有效液晶分子)含量不低于原催化體系，使生產(chǎn)成本大幅度降低。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。
實施例1
在500毫升單口瓶中加入曱苯20毫升，乙酸酐40毫升，冰乙酸5毫升， 4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3, 4, 5-三氟苯IO克，5%Pd/C 0. 5克 (干重。其它實施例與此相同)，安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空 氣后，常溫、常壓下催化加氳2小時。反應液氣相色譜分析結果為轉化率100°/。、 脫氟產(chǎn)物含量Q. 02%、反式產(chǎn)物59°/ 、順式產(chǎn)物40%。 實施例2
在500毫升單口瓶中加入乙酸乙酯20毫升，冰乙酸20毫升，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3， 4, 5-三氟苯10克，5°/。Pd/C 0. 5克，安裝好加氫 反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反 應液氣相色譜分析結果為轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量0. 01%、反式產(chǎn)物55%、 順式產(chǎn)物44%。
實施例3
在500毫升單口瓶中加入濃鹽酸3毫升，濃硫酸2毫升，乙酸乙酯30毫升， 無水乙醇20毫升，4_ (反式-4-正丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3，4，5-三氟苯10 克，5°/。Pd/C0. 15克，安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反應液氣相色譜分析結果為轉化率99. 8%、脫氟產(chǎn) 物含量0. 006%、反式產(chǎn)物54%、順式產(chǎn)物45%。 實施例4
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇50毫升，濃硫酸5毫升，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3, 4, 5-三氟苯10克，5°/。Pd/C0. 4克，安裝好加氫 反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反 應液氣相色譜分析結果轉化率99. 9%、脫氟產(chǎn)物含量O. 01%、反式產(chǎn)物54%、 順式產(chǎn)物45%。
實施例5
在500毫升單口瓶中加入乙酸酐40毫升，硼酸10克，4-(反式-4-正丙基) 環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3， 4, 5-三氟苯10克，5%Pd/C 0. 3克，安裝好加氫反應裝置， 充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反應液氣相色 譜分析結果轉化率99.98%、脫氟產(chǎn)物含量0.01%、反式產(chǎn)物63°/。、順式產(chǎn)物 36%。
實施例6
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇25毫升，曱笨20毫升，三氟曱磺酸l.O 克，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3, 4, 5-三氟苯10克，5%Pd/C0.2 克，安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加 氬4小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率99.99%、脫氟產(chǎn)物含量0. 006°/。、 反式產(chǎn)物59%、順式產(chǎn)物40%。
實施例7
在500毫升單口瓶中加入環(huán)己烷20毫升，無水乙醇20毫升，濃鹽酸2毫 升，4-(反式-4-乙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3，4,5-三氟苯10克，5y。Pd/C0.4克， 安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫2. 5 小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量0.01%、反式產(chǎn) 物54°/。、順式產(chǎn)物45°/。。實施例8
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇40毫升，甲苯10毫升，硼酸l. 0克， 4-(反式-4-乙基)環(huán)己基-l-環(huán)己歸基-3,4， 5-三氟苯10克，5°/。Pd/C 0. 1克， 安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氬4 小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率99. 98%、脫氟產(chǎn)物含量0. 005%、反式 產(chǎn)物59°/。、順式產(chǎn)物40%。
實施例9
在500毫升單口瓶中加入乙酸酐40毫升，三氟乙酸5毫升，4-(反式-4-乙基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3，4, 5-三氟苯10克，5WM/C0.5克，安裝好加氫反 應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫2小時。反應液 氣相色譜分析結果轉化率99. 98°/。、脫氟產(chǎn)物含量0. 01%、反式產(chǎn)物63%、順式 產(chǎn)物36%。
實施例10
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇30毫升，乙酸20毫升，三氟曱磺酸4 毫升，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3，4-二氟苯20克，5%Pd/C0. 25 克，安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加 氫1. 5小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量0. 003%、 反式產(chǎn)物53%、順式產(chǎn)物47%。
實施例11
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇40毫升，石油醚10毫升，三氟乙酸5 毫升，4-(反式-4-正丁基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3,4-二氟苯10克，5%Pd/C 0. 5 克，安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加 氫1.5小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量0. 002%、 反式產(chǎn)物53%、順式產(chǎn)物47%。
實施例12
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇40毫升，乙酸酐10毫升，硼酸8克，4-(反式-4-正丁基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3, 4-二氟苯20克，5%Pd/C 1.0克， 安裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1 小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率100°/ 、脫氟產(chǎn)物含量0. 005%、反式產(chǎn) 物53°/。、順式產(chǎn)物47%。
本發(fā)明試-瞼過程中，還!故了一些對比實施例，下面列舉八個對比例，以對 比說明本發(fā)明的效果。
2寸比例1
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇50毫升，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基 -1-環(huán)己烯基-3，4，5-三氟苯10克，5%Pd/C0. 5克，安裝好加氫反應裝置，充氮 氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反應液氣相色譜分 析結果轉化率10(T/。、脫氟產(chǎn)物含量0. 15°/。、反式產(chǎn)物54%、順式產(chǎn)物4 。
對比例2
在500毫升單口瓶中加入石油醚(90-105。C )40毫升，4-(反式-4-正丙基) 環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3， 4, 5-三氟苯10克，5%Pd/C 0. 5克，安裝好加氫反應裝置， 充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫2小時。反應液氣相色譜 分析結果轉化率100°/ 、脫氟產(chǎn)物含量0. 17%、反式產(chǎn)物54%、順式產(chǎn)物44%。
對比例3
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇20毫升，曱苯30毫升，4-(反式-4-正 丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3,4, 5-三氟苯10克，5"/。Pd/C0.5克，安裝好加氫反 應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫4小時。反應液 氣相色譜分析結果轉化率99.98%、脫氟產(chǎn)物含量O. 18%、反式產(chǎn)物58%、順式 產(chǎn)物41%。
3十比例4
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇20毫升，石油醚30毫升，4-(反式-4 -乙基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3, 4,5-三氟苯10克，5%Pd/C G. 5克，安裝好加 氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫2小時。反應液氣相色譜分析結果轉化率99.97%、脫氟產(chǎn)物含量0. 18°/。、反式產(chǎn)物58%、 順式產(chǎn)物41%。 2寸比例5
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇20毫升，曱苯30毫升，4-(反式-4-正 丙基)環(huán)己基-1-環(huán)己烯基-3,4-二氟苯20克，5。/。Pd/C0.5克，安裝好加氫反應 裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反應液 氣相色譜分析結果轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量0. 10%、反式產(chǎn)物53°/。、順式產(chǎn) 物47%。
2于比例6
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇20毫升，曱苯30毫升，4-(反式-4-正 丁基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3, 4-二氟苯20克，5%Pd/C 0. 5克，安裝好加氫反應 裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫1.5小時。反應液 氣相色譜分析結果轉化率100%、脫氟產(chǎn)物含量G. 11%、反式產(chǎn)物53%、順式產(chǎn) 物47%。
3于比例7
在500毫升單口瓶中加入無水乙醇20毫升，曱苯30毫升，4-(反式-4-正 丙基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3，4，5-三氟苯10克，RaneyNi (中性)2. 0克，安 裝好加氫反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氫6小 時。反應液氣相色譜分析結果轉化率98.88%、脫氟產(chǎn)物含量1.21%、反式產(chǎn) 物67%、順式產(chǎn)物31%。
對比例8
在500亳升單口瓶中加入乙酸乙酯50毫升，三乙胺2毫升，4-(反式-4-正丙基)環(huán)己基-l-環(huán)己烯基-3， 4， 5-三氟苯10克，5%Pd/C 0. 5克，安裝好加氬 反應裝置，充氮氣置換反應瓶中空氣后，常溫、常壓下催化加氬'3小時。反應 液氣相色譜分析結果轉化率99, 9%、脫氟產(chǎn)物含量0. 325%、反式產(chǎn)物58%、順 式產(chǎn)物41%。
權利要求
1、一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫方法，利用環(huán)己烯基多氟苯類化合物進行催化氫化反應，生成順式和反式兩種異構體的環(huán)己烷多氟苯的混合物，其特征在于反應是在有機溶劑中、以5％Pd/C為催化劑、并以酸性物質為添加劑的進行非均相催化反應體系；催化劑與環(huán)己烯基多氟苯類化合物的質量之比為0.01∶1～0.05∶1。
2、 根據(jù)權利要求1所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫方法， 其特征在于所述環(huán)己烯基多氟苯類化合物是包括下面結構式的物質，結構式中取代基R為-CH3、 -C2H5、 -C3H7、 -C4H9、 -C5HM、《6: 13其中的一 種或其任一種異構體；結構式中取代基多氟苯選自3, 4-二氟苯或者3， 4, 5-三氟 苯。
3、 根據(jù)權利要求1所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氳方法， 其特征在于所述酸性物質包括有機酸和無機酸，其中無機酸為37°/。濃鹽酸、濃硫 酸；有機酸為曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、硼酸、對曱 絲酸。
4、 根據(jù)權利要求1所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫方法， 其特征在于所述有機溶劑為石油醚、乙酸乙酯、曱苯、無水乙醇、乙酸酐、水 乙酸、二甲苯、二氯甲烷、環(huán)己烷、異丙醇的其中的一種或幾種的混合溶液； 每克的環(huán)己烯基多氟苯類化合物用2 ~ 8毫升的溶劑溶解。
5、 根據(jù)權利要求1或者4所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氬 方法，其特征在于所述有機溶劑為曱苯、石油醚、二曱苯、環(huán)己烷中的一種或 幾種時，酸性物質為曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、三氟曱石黃酸的一種或幾種，酸的毫升數(shù)用量大于等于環(huán)己烯基多氟苯類化合物的克數(shù)用量。
6、 根據(jù)權利要求1或者4所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫 方法，其特征在于所述有機溶劑為無水乙醇、乙酸酐、乙酸乙酯、異丙醇的一 種或幾種與曱苯、石油醚、二曱苯、環(huán)己烷的一種或幾種組成的混合溶劑時， 酸性物質為濃碌u酸和/或37%的濃鹽酸，酸的毫升數(shù)用量與環(huán)己烯基多氟苯類化合物的克數(shù)用量之比為0, 1: 1 ~ 0. 5: 1。
7、 根據(jù)權利要求1或者4所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氳 方法，其特征在于所述有機溶劑為無水乙醇、乙酸酐、乙酸乙酯、異丙醇的一 種或幾種與甲苯、石油醚、二曱苯、環(huán)己烷的一種或幾種組成的混合溶劑時， 酸性物質為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸的一種或幾種， 酸的毫升數(shù)用量與環(huán)己烯基多氟苯類化合物的克數(shù)用量之比為0.02 :1~2 :1。
8、 根據(jù)權利要求1或者4所述的一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氬 方法，其特征在于所述有機溶劑為無水乙醇、乙酸酐、乙酸乙酯、異丙醇中的 一種或幾種與曱苯、石油醚、二甲苯、環(huán)己烷中的一種或幾種組成混合溶劑時， 酸性物質為硼酸和/或對甲苯磺酸，酸的克數(shù)用量與環(huán)己烯基多氟笨類化合物的 克數(shù)用量之比為0. 02: 1 — 2: 1 。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)己烷多氟苯類液晶單體的催化加氫方法，將環(huán)己烯基多氟苯化合物催化氫化為環(huán)己烷多氟苯，催化體系以5％Pd/C為催化劑，添加適當?shù)臒o機酸或有機酸，在有機溶劑中常溫、常壓下進行環(huán)己烯基多氟苯類化合物的催化氫化反應。本發(fā)明的催化方法能有效地抑制反應中氫解脫氟，屬于精細化工產(chǎn)品催化合成技術領域。通過調節(jié)添加物或反應介質的性質能夠有效地抑制催化加氫反應中的氫解脫氟產(chǎn)物的生成，基本消除了氫解脫氟副反應帶來的產(chǎn)物分離、純化問題，反應工藝具有操作簡單、收率高、純度高等特點。
文檔編號C09K19/08GK101580713SQ20091007477
公開日2009年11月18日 申請日期2009年6月17日 優(yōu)先權日2009年6月17日
發(fā)明者華瑞茂, 夏治國, 朱起明, 李韶輝, 曉 梁, 奎 王 申請人:石家莊永生華清液晶有限公司