專利名稱：新型烷基轉(zhuǎn)移方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于芳烴轉(zhuǎn)化的催化劑和方法，更特別地，涉及芳烴的烷基轉(zhuǎn)移以獲 得二甲苯。
背景技術(shù)：
二甲苯異構(gòu)體作為各種重要工業(yè)化學(xué)品的原料由石油大量生成。最重要的二甲苯 異構(gòu)體是對(duì)二甲苯——聚酯的主要原料，其由于較大的基本需求而持續(xù)地享有高增長(zhǎng)率。 鄰二甲苯被用于制造具有大量而且成熟市場(chǎng)的鄰苯二甲酸酐。間二甲苯以較少但遞增的量 用于如增塑劑、偶氮染料和木材防腐劑的產(chǎn)品。二甲苯混合物中通常存在乙基苯，有時(shí)回收 乙基苯用于生產(chǎn)苯乙烯，但乙基苯通常被認(rèn)為是不太需要的C8芳族化合物組分。在芳烴中，二甲苯的總體重要性與苯作為工業(yè)化學(xué)品原料的重要性相匹敵。二甲 苯和苯都不是通過重整足量石腦油由石油生產(chǎn)以滿足需要，需要轉(zhuǎn)化其它烴以增加二甲苯 和苯的產(chǎn)率。通常將甲苯脫烷基化以生產(chǎn)苯或者將甲苯歧化以獲得苯和C8芳族化合物，從 其中回收各二甲苯異構(gòu)體。最近，選擇性烷基轉(zhuǎn)移較重的芳族化合物以及甲苯的方法已經(jīng) 商業(yè)化以提高由芳烴聯(lián)合裝置獲得二甲苯的產(chǎn)率?，F(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)了用于芳烴烷基轉(zhuǎn)移的各種催化劑。已經(jīng)公開了包括絲光沸石在內(nèi) 的各種沸石作為有效的烷基轉(zhuǎn)移催化劑。已經(jīng)記載成型催化劑、多沸石、金屬改性劑和處理 如蒸汽煅燒可用來提高催化劑的效率。需要改進(jìn)催化劑的穩(wěn)定性和重物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供一種新型改進(jìn)形式的絲光沸石，其具有的吸附性能和催化活性 顯著不同于任何已知現(xiàn)有技術(shù)形式的絲光沸石所具有的那些吸附性能和催化活性。本發(fā)明的主要目的是提供烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移方法。更特別地，本發(fā)明的方法旨 在利用UZM-14催化劑轉(zhuǎn)化芳烴，其對(duì)所需的二甲苯異構(gòu)體具有提高的產(chǎn)率，所述催化劑在 烷基轉(zhuǎn)移甲苯和C9-C11+芳族化合物方面表現(xiàn)出提高的活性。因此，本發(fā)明的一個(gè)廣泛的實(shí)施方案為烷基轉(zhuǎn)移包含C7、C9、C1(1和C11+芳族化合物 中的一種或多種的原料流以獲得相對(duì)于原料流具有增加的C8芳族化合物濃度的烷基轉(zhuǎn)移 產(chǎn)物流的方法，該方法包括使原料流在烷基轉(zhuǎn)移條件下與催化劑接觸，所述催化劑包含含 有微晶的球形聚集體的UZM-14聚集體材料，所述UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道的 MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、以及60納米或更小的平行于12環(huán)通道方 向的平均微晶長(zhǎng)度。更特別的一個(gè)實(shí)施方案為烷基轉(zhuǎn)移包含C7、C9、C10和C11+芳族化合物的原料流以 獲得相對(duì)于原料流具有增加的C8芳族化合物濃度的產(chǎn)物流的方法，該方法包括使原料流在 烷基轉(zhuǎn)移條件下與催化劑接觸，所述催化劑包含含有微晶的球形聚集體的UZM-14聚集體 材料、選自氧化鋁、二氧化硅和二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的粘合劑，以及包含選自 周期表的VIB (6)、VIIB (7)、VIII (8-10)和IVA (14)族的一種或多種元素的金屬組分，所述 UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、 以及60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度。
仍更特別的一個(gè)實(shí)施方案為烷基轉(zhuǎn)移包含C7、C9、C10和C11+芳族化合物的原料流 以獲得相對(duì)于原料流具有增加的C8芳族化合物濃度的產(chǎn)物流的方法，該方法包括使原料流 在烷基轉(zhuǎn)移條件下與適合芳烴轉(zhuǎn)化的催化劑接觸，所述催化劑包含含有微晶的球形聚集體 的 UZM-14 聚集體材料、選自 MFI、MEL、EU0、FER、MFS、MTT、MTW、T0N、M0R 禾口 FAU 中的一種或 多種的另外的沸石組分、包含氧化鋁、二氧化硅和二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的粘 合劑，以及包含選自周期表的VIB (6)、VIIB (7)、VIII (8-10)和IVA (14)族中的一種或多種 元素的金屬組分，所述UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立 方厘米/克的中孔體積、以及60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度。本發(fā)明的如下詳述將使這些以及其它目的和實(shí)施方案顯而易見。附圖
簡(jiǎn)述附圖為由幾個(gè)試樣獲得的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度、中孔體積和轉(zhuǎn) 化率的三維比較。發(fā)明詳述本方法中的原料流包含通式為C6H(6_n)I n的烷基芳烴，其中η為0至5的整數(shù)，R為 任意組合的ch3、C2H5, C3H7或C4H9。合適的烷基芳烴包括例如但不因此限制本發(fā)明的苯、甲 苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙基苯、乙基甲苯、丙基苯、四甲基苯、乙基-二甲苯、二 乙苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、三乙基苯、二異丙基苯，及其混合物。用于烷基轉(zhuǎn)移或歧化法的富芳族化合物原料流可以獲自各種來源，所述來源包括 但不限于用于獲得輕烯烴和較重富芳族化合物副產(chǎn)物的石腦油、餾出物或其它烴的催化重 整、熱解，以及用于獲得汽油范圍內(nèi)產(chǎn)物的重油催化或熱裂解。由熱解或其它裂解操作獲得 的產(chǎn)物在進(jìn)料至聯(lián)合裝置之前，通常根據(jù)工業(yè)中公知的方法對(duì)其進(jìn)行加氫處理以除去硫、 烯烴及其它將影響產(chǎn)品質(zhì)量的化合物。還可對(duì)輕循環(huán)油有利地進(jìn)行加氫裂化以獲得較輕組 分，可對(duì)所述較輕組分進(jìn)行催化重整以獲得富芳族化合物原料流。如果原料流為催化重整 產(chǎn)品，則優(yōu)選高度嚴(yán)格地操作重整裝置以在產(chǎn)物中獲得高的芳族化合物產(chǎn)率和濃度低的非 芳族化合物。還有利的是使重整產(chǎn)品經(jīng)受烯烴飽和以除去在烷基轉(zhuǎn)移方法中可聚合為重的 非轉(zhuǎn)化型產(chǎn)物的潛在產(chǎn)物污染物和物質(zhì)。在US 6，740，788 Bl中公開了這類工藝步驟，在 此作為參考引入本發(fā)明。用于烷基轉(zhuǎn)移或歧化法的原料流可以為基本上純的具有6-15個(gè)碳原子的烷基芳 烴，這類烷基芳烴的混合物，或者在所述烷基芳族化合物中富含的烴餾分。原料流包含通式 為C6H(6_n)Rn的烷基芳烴，其中η為1-5的整數(shù)，R為任意組合的CH3> C2H5, C3H7, C4H9或C5H11 中的一種或多種。原料流還可以包含苯和具有2-4個(gè)環(huán)的芳族化合物。原料流的合適組分 因而通常包括例如，但不因此限制本發(fā)明的苯、甲苯、乙基苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對(duì)二甲 苯、乙基甲苯、三甲基苯、二乙基苯、三乙基苯、丙基苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、二異丙基 苯、丁基苯、1，2_ 二氫化茚、萘、1，2，3，4_四氫化萘、十氫化萘、聯(lián)苯、聯(lián)二苯和芴。原料流還 可以包含較低濃度的非芳族化合物，例如戊烷、己烷、庚烷和較重石蠟以及甲基環(huán)戊烷、環(huán) 己烷和較重環(huán)烷烴；戊烷和較輕石蠟通常在芳烴聯(lián)合裝置加工之前已經(jīng)被除去。結(jié)合的烷 基轉(zhuǎn)移進(jìn)料優(yōu)選包含不超過10重量％的非芳族化合物；優(yōu)選限制烯烴的溴指數(shù)為不超過 1000，且優(yōu)選不超過500。原料的優(yōu)選組分為包含C9芳族化合物的重芳族化合物流，從而實(shí)現(xiàn)甲苯和C9芳族化合物的烷基轉(zhuǎn)移以獲得另外的二甲苯。還可以對(duì)苯進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移以獲得另外的甲苯。 在重芳族化合物流中可存在1，2- 二氫化茚，盡管其并不是實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率C8芳族化合物產(chǎn)物 所需的組分。也可以存在ClO+芳族化合物，其優(yōu)選的量為進(jìn)料的30%或更低。重芳族化合 物流優(yōu)選包含至少90重量％的芳族化合物，且可以獲自與苯和甲苯原料相同或不同的已 知精煉廠和石油化學(xué)工藝和/或可以自烷基轉(zhuǎn)移的產(chǎn)物中分離循環(huán)。優(yōu)選在氫的存在下在汽相中對(duì)原料進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移。如果在液相中進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移， 則氫的存在是任選的。如果存在氫，則游離氫與原料和循環(huán)烴的關(guān)聯(lián)量為每摩爾烷基芳族 化合物0. 1摩爾的游離氫至每摩爾烷基芳族化合物10摩爾的游離氫。氫與烷基芳族化合 物的該比例也稱作氫烴比。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)優(yōu)選獲得具有提高的二甲苯含量的產(chǎn)物，而且還 包含甲苯。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料通常首先通過與反應(yīng)區(qū)的流出物的間接熱交換被加熱，然 后通過與較熱流、蒸汽或加熱爐的交換被加熱至反應(yīng)溫度。然后使進(jìn)料穿過可包括一個(gè)或 多個(gè)單獨(dú)反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)。總進(jìn)料穿過反應(yīng)區(qū)實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)包含未轉(zhuǎn)化的進(jìn)料和產(chǎn)物烴的流出 物流。該流出物通常通過與進(jìn)入反應(yīng)區(qū)的料流的間接熱交換進(jìn)行冷卻，然后進(jìn)一步通過使 用空氣或冷卻水進(jìn)行冷卻?？墒沽鞒鑫镞M(jìn)入汽提塔，其中存在于流出物中的基本上所有C5 和較輕烴被濃縮成塔頂物流并從該過程中除去。富芳族化合物流作為凈汽提塔塔底物被回 收，其在文中被稱為烷基轉(zhuǎn)移流出物。烷基轉(zhuǎn)移或歧化反應(yīng)可通過以任何常規(guī)或其它適宜的方式與本發(fā)明的復(fù)合催化 劑接觸而實(shí)現(xiàn)，且可包括間歇或連續(xù)型操作，優(yōu)選連續(xù)操作。將催化劑有利地置于垂直管式 反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)的固定床中，其中烷基芳族化合物原料以上流或下流方式進(jìn)料經(jīng)過該床。 在烷基轉(zhuǎn)移區(qū)使用的條件通常包括200-540°C，優(yōu)選200-480°C的溫度。在100千帕至6兆 帕適度升高的寬范圍絕對(duì)壓力下操作烷基轉(zhuǎn)移區(qū)。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在寬的空速(即，每 小時(shí)進(jìn)料的體積/催化劑體積)范圍內(nèi)進(jìn)行，液體時(shí)空速通常為0. 1-20小時(shí)Λ特別值得 注意的是催化劑在高活性水平下具有相對(duì)高的穩(wěn)定性。烷基轉(zhuǎn)移流出物被分離為輕循環(huán)流、混合的C8芳族化合物產(chǎn)物和重芳族化合物 流?？蓚魉突旌系腃8芳族化合物產(chǎn)物用于回收對(duì)二甲苯和其它有價(jià)值的異構(gòu)體。輕循環(huán) 流可轉(zhuǎn)至其它用途，例如苯和甲苯的回收，但是可替代地將其部分循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)。重循 環(huán)流包含基本上所有的C9和較重芳族化合物，并可部分或全部循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明的UZM-14為具有獨(dú)特吸附性能和催化活性的新型鋁硅酸鹽沸石，其具有 如在 Atlas of Zeolite Framework Types,第 6 修訂版，C. H. Baerlocher, L. B. McCusker 禾口 D. H. Olson編輯，ElsevieH2007)，第218-219頁中所述的MOR骨架型。MOR結(jié)構(gòu)包含Si04 和A104四面體的4元和5元環(huán)，它們?nèi)绱伺帕惺沟镁Ц癜c晶軸平行的12環(huán)通道而得 到管狀結(jié)構(gòu)。通常，沸石的特征在于二氧化硅-氧化鋁的摩爾比為10-50。本發(fā)明基于如下 發(fā)現(xiàn)特定的晶體特征能夠提高對(duì)內(nèi)部微孔體積的可進(jìn)入性，從而在烷基轉(zhuǎn)移芳族化合物 方面獲得改進(jìn)的活性和選擇性。本發(fā)明的UZM-14聚集體材料具有如下一個(gè)或多個(gè)區(qū)別特征(1)球形聚集體具有至少0. 10立方厘米/克、優(yōu)選至少0. 13立方厘米/克的中孔 體積；(2) UZM-14微晶具有至少IxlO19個(gè)12環(huán)通道/克UZM-14材料；
(3)平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度為60納米或更小，優(yōu)選50納米或更??；(4)UZM-14聚集體材料的Si/A12比通常為8_50，優(yōu)選不超過30。本發(fā)明的UZM-14具有由如下經(jīng)驗(yàn)式表示的無水基合成形式的經(jīng)驗(yàn)組成M^+RZ+AlhSiA其中M為至少一種可交換陽離子，且M選自堿和堿土金屬，其包括但不限于鋰、鈉、 鉀、銣、銫、鈣、鍶、鋇及其混合物。R為選自質(zhì)子化胺、質(zhì)子化二胺、季銨離子、雙季銨離子、質(zhì) 子化烷醇胺和季銨化烷醇銨離子中的至少一種有機(jī)陽離子。在該組成中，“m”為M與Al的 摩爾比，其為0. 05-0. 95，“r”為R與Al的摩爾比，其具有0. 05-0. 95的值，“η”為M的重均 化合價(jià)，其具有1-2的值，“P”為R的重均化合價(jià)，其具有1-2的值，“y”為Si與Al的摩爾 比，其為3-50，“ζ”為0與Al的摩爾比，其具有通過如下方程式確定的值ζ = (m · n+r · p+3+4 · y) /2對(duì)通過結(jié)合M、R、鋁和硅的反應(yīng)性來源而制得的反應(yīng)混合物進(jìn)行水熱結(jié)晶，由此制 得本發(fā)明的UZM-14聚集體材料。鋁的來源包括但不限于烷醇鋁、沉淀氧化鋁、鋁金屬、鋁鹽 和鋁溶膠。烷醇鋁的具體實(shí)例包括但不限于鄰仲丁醇鋁(aluminum ortho sec-butoxide) 和鄰異丙醇鋁(aluminum ortho isopropoxide) 0 二氧化硅的來源包括但不限于四乙基正 硅酸鹽、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、堿金屬硅酸鹽、HiSil和Ultrasil。M金屬的來源包 括鹵鹽、硝酸鹽、醋酸鹽和堿金屬或堿土金屬各自的氫氧化物。當(dāng)R為季銨陽離子或季銨化 烷醇銨陽離子時(shí)，所述來源包括氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物和氟化物。具體實(shí)例包括 但不限于氫氧化四乙銨、溴化四乙銨、二乙基二甲基氫氧化銨等。R也可被引入作為胺、二胺 或烷醇胺如N，N，N' ,N'-四甲基-1，6-己二胺、三乙胺和三乙醇胺。包含所需組分的反應(yīng)性來源的反應(yīng)混合物(任選地包含UZM-14種子)在自壓下， 在密封的反應(yīng)容器中，在85-225°C、優(yōu)選110-170°C的溫度下反應(yīng)1天至2周的時(shí)間，優(yōu)選 2-6天的時(shí)間。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，100-1000轉(zhuǎn)/分鐘且優(yōu)選200-500轉(zhuǎn)/分鐘的有效混合是 重要的。在完全結(jié)晶后，通過例如過濾或離心手段分離固體產(chǎn)物與非均相混合物，然后用去 離子水洗滌固體產(chǎn)物，并在空氣中在至多100°C的環(huán)境溫度下進(jìn)行干燥。如此合成的UZM-14在其通道中將包含一些可交換的或電荷平衡的陽離子。這些 可交換的陽離子可以用其它陽離子進(jìn)行交換，或者在有機(jī)陽離子的情況下，可以在受控條 件下通過加熱將它們除去。由于絲光沸石為大孔沸石，還可以通過離子交換，例如在10-12 的PH下通過氨水處理直接除去一些有機(jī)陽離子。本發(fā)明的催化劑包含耐火無機(jī)氧化物粘合劑和金屬組分。還優(yōu)選對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù) 硫化步驟以引入以元素計(jì)0. 05-2重量％的硫。本發(fā)明的無機(jī)氧化物粘合劑組分包括如下材料例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、 氧化鈦、氧化釷、氧化硼、氧化鎂、氧化鉻、氧化錫等以及其組合和復(fù)合物，例如氧化鋁-二 氧化硅、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化鈦、磷酸鋁等。粘合劑優(yōu)選選自氧化鋁、二氧化硅和 二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種。氧化鋁是在此使用的特別優(yōu)選的耐火無機(jī)氧化物，特 別是對(duì)于制造用于烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移中的復(fù)合催化劑而言。氧化鋁可以是各種水合氧化 鋁或氧化鋁凝膠如勃姆石結(jié)構(gòu)的α-氧化鋁一水合物、三水鋁石結(jié)構(gòu)的α-氧化鋁三水合 物、三羥鋁石結(jié)構(gòu)的氧化鋁三水合物等中的任意種，優(yōu)選的是首先提及的α-氧化鋁一 水合物?？商娲膬?yōu)選粘合劑為如US 4，6 ，717中所述的磷酸鋁，在此作為參考引入該專利。粘合劑和沸石可以以任何常規(guī)或其它適宜的方式進(jìn)行結(jié)合以形成球狀、丸劑、片 劑、粒劑、壓出物或其它合適的顆粒形狀。例如，細(xì)碎的沸石和金屬鹽顆?？梢员环稚⒃谘?化鋁溶膠中，然后將混合物以小滴形式分散在熱油浴中，其中發(fā)生膠凝而形成球狀凝膠顆 粒。在US 2，620，314中較詳細(xì)地描述了該方法。優(yōu)選的方法包括將細(xì)碎形式的所選沸 石、耐火無機(jī)氧化物和金屬鹽與粘合劑和/或潤(rùn)滑劑混合，并將混合物壓縮成統(tǒng)一尺寸和 形狀的丸劑或片劑?？商娲?，且更優(yōu)選地，沸石、耐火無機(jī)氧化物和金屬鹽與膠溶劑在混 合-研磨機(jī)中進(jìn)行結(jié)合和摻合，稀釋的硝酸是合適膠溶劑的一個(gè)實(shí)例?？墒顾媚笏荏w經(jīng) 過預(yù)定尺寸的模具或小孔進(jìn)行壓制以形成壓出物顆粒，所述壓出物顆?？山?jīng)過干燥和煅 燒，然后被利用。多種不同的壓出物形狀是可能的，包括但不限于圓柱形、三葉草形、啞鈴形 以及對(duì)稱和非對(duì)稱多葉形，其中優(yōu)選的是三葉形。還可以借助轉(zhuǎn)盤或鼓使壓出物形成球形， 然后進(jìn)行干燥和煅燒。本發(fā)明的催化劑任選地可包含另外的沸石組分。另外的沸石組分優(yōu)選選自MFI、 MEL、EUO、FER、MFS、MOR、MTT、MTW、MWff、MAZ、TON和 FAUdUPAC 沸石命名委員會(huì))和 UZM-8 (參 見TO 2005/113439，將其作為參考引入本文中)中的一種或多種。更優(yōu)選地，特別是當(dāng)催化 劑用于烷基轉(zhuǎn)移方法時(shí)，另外的沸石組分基本由MFI組成。在催化劑中合適的總沸石量為 1-100重量％，優(yōu)選10-95重量％，更優(yōu)選60-90重量％。催化劑優(yōu)選包含金屬組分，所述金屬組分包含選自周期表的VIB (6)、VIIB (7)、 VIII (8-10)、IB(Il)、IIB(12)、IIIA(13)和 IVA(14)族中的一種或多種元素。優(yōu)選地，當(dāng) 催化劑用于烷基轉(zhuǎn)移方法時(shí)，所述金屬組分選自錸、鎳、鈷、鉬和鎢中的一種或多種。所述催 化劑還可以包含磷。在烷基轉(zhuǎn)移催化劑中合適的金屬量為以元素計(jì)0. 01-15重量％，優(yōu)選 0. 1-12重量％，高度優(yōu)選0. 1-10重量％。還優(yōu)選對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化步驟以引入以元素 計(jì)0. 05-2重量％的硫?？梢栽谥圃齑呋瘎┑倪^程中或者在將催化劑裝載至工藝設(shè)備中之 后進(jìn)行該預(yù)硫化步驟。優(yōu)選在空氣氣氛下，在425-750°C的溫度下，優(yōu)選在475_550°C的溫度下煅燒完成 的復(fù)合物0. 5-10小時(shí)的時(shí)間。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物進(jìn)入U(xiǎn)ZM-14的12環(huán)通道的通路是影響用于芳烴烷基轉(zhuǎn)移的催化 劑的活性和穩(wěn)定性的最重要參數(shù)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該通路與每單位沸石的微晶的尺寸、中孔體積 和12環(huán)通道開口相關(guān)。最重要的參數(shù)顯然是平行于12環(huán)通道方向的微晶長(zhǎng)度，其應(yīng)該為 60納米或更小，優(yōu)選50納米或更小。
實(shí)施例如下實(shí)施例基于在銨交換和煅燒的UZM-14上測(cè)量的試驗(yàn)結(jié)果和特性。所附權(quán)利 要求書涵蓋了在制造或配制的任何階段的UZM-14，包括如此合成的或在離子交換之前或之 后和/或在煅燒之前或之后的UZM-14。呈現(xiàn)的實(shí)施例用以說明本發(fā)明，不應(yīng)該將其理解為 限制如所附權(quán)利要求書中所述的本發(fā)明的廣泛寬的范圍。在實(shí)施例1中制備UZM-14的兩個(gè)試樣，并將其命名為UZM-14A和UZM-14B以配制 催化劑和進(jìn)行詳細(xì)的試驗(yàn)。由NaOH、鋁酸鈉、SiO2(Ultrasil)和溴化四乙銨(TEABr)以及 充足的去離子水制備試樣，在指定的溫度下進(jìn)行結(jié)晶，并以指定的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(RPM)攪拌指定的一段時(shí)間。用去離子水洗滌所得微晶的球形聚集體3次，并在100°C的溫度下進(jìn)行干躁。實(shí)施例1
權(quán)利要求
1.一種烷基轉(zhuǎn)移包含c7、C9、C10和C11+芳族化合物中的一種或多種的原料流以獲得相 對(duì)于原料流具有增加的C8芳族化合物濃度的烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物流的方法，所述方法包括使原料 流在烷基轉(zhuǎn)移條件下與催化劑接觸，所述催化劑包含含有微晶的球狀聚集體的UZM-14聚 集體材料，所述UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米 /克的中孔體積、以及60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述原料流進(jìn)一步包含苯和C8芳族化合物中的一 種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述原料流進(jìn)一步包含具有2-4個(gè)環(huán)的芳族 化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述原料流進(jìn)一步包含由烷基轉(zhuǎn) 移產(chǎn)物流中的C8芳族化合物分級(jí)得到的塔底物料流。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烷基轉(zhuǎn)移條件包括200-M0°C的 溫度、100千帕至6兆帕的絕對(duì)壓力和0. 1-20小時(shí)―1的空速。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述平行于UZM-14聚集體材料的12 環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度為50納米或更小。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述UZM-14聚集體材料的中孔體積為 至少0. 13立方厘米/克。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑進(jìn)一步包含選自氧化鋁、 二氧化硅和二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的粘合劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑進(jìn)一步包含選自周期表的 VIB (6)、VIIB (7)、VIII (8-10)和IVA(14)族中的一種或多種元素的金屬組分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑進(jìn)一步包含選自MFI、 MEL、EU0、FER、MFS、MTT、MTW、T0N、M0R和FAU中的一種或多種的另外的沸石組分。
全文摘要
本發(fā)明具體體現(xiàn)了用于烷基轉(zhuǎn)移C7、C9和C10芳族化合物以獲得高收率二甲苯的催化劑和方法。所述催化劑包含含有微晶的球狀聚集體的新型UZM-14催化材料，所述UZM-14催化材料具有MOR骨架型、60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長(zhǎng)度、以及至少0.10立方厘米/克的中孔體積。UZM-14催化劑在烷基轉(zhuǎn)移方法中具有特別的活性和穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C10G45/46GK102066529SQ200980123960
公開日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2009年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日
發(fā)明者D·S·拉弗亞迪斯, E·J·貝克, E·P·博爾丁格, J·G·莫斯科索, M·G·加特, R·W·布羅馳, S·C·柯斯特, T·E·迪克, 詹登陽 申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司