一種脫二噁英、脫硝催化劑制備方法及其產(chǎn)品的制作方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種脫二噁英、脫硝催化劑制備方法，本發(fā)明還涉及一種通過該方法制備的脫二噁英、脫硝催化劑，屬于煙氣脫硝技術領域。
【背景技術】
[0002]二噁英是指含有兩個或一個氧鍵連結兩個苯環(huán)的含氯有機化合物總稱，是一類劇毒物質(zhì)，會引起多種癌癥和致使嬰兒畸形，主要來源于垃圾焚燒廠和相關化工廠的排放。目前脫除二噁英方法主要有煙氣驟冷技術、活性炭吸附技術和SCO脫二噁英技術，其中以SCO脫二噁英技術應用最為廣泛，其原理是在脫二噁英特種陶瓷作用下，將二噁英分解成HC1、CO2, H20，脫二噁英催化劑是其技術的關鍵。脫二噁英催化劑的主要活性成分為Ti02、V205、W03、Co3O4等過渡金屬氧化物或者Pt、Pd等貴金屬，但貴金屬以及過渡金屬氧化物價格昂貴，因而研究出一種高效、經(jīng)濟的脫二噁英催化劑是十分必要的。
[0003]煉廠加氫脫硫廢舊催化劑每年產(chǎn)生量巨大、增長迅速，如果直接排放會造成環(huán)境污染，因此，如何對其進行有效的綜合利用在近年來受到了人們的廣泛關注，由于煉廠的加氫脫硫廢舊催化劑中含有大量的Al、Mo、N1、Co、V等金屬，這些金屬元素在工業(yè)生產(chǎn)中用途廣泛。相對于從礦石中提煉這些有價金屬材料，廢催化劑是一種廉價的資源，對其回收利用還可以減少對環(huán)境的污染，因而如何對加氫處理廢催化劑進行再利用成為如今研究的熱點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明提供了一種對加氫脫硫廢舊催化劑再利用，制成兼具脫二噁英以及脫硝的催化劑的方法，具體技術方案如下:
一種脫二噁英、脫硝催化劑制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟，
步驟一，預處理，使用去離子水對加氫脫硫廢舊催化劑進行清洗，清洗完成后進行干燥；
步驟二，二氧化鈦、三氧化鎢活性組分混合，按照偏鎢酸銨與鈦酸質(zhì)量比1:9進行混合，制成懸浮液，過濾后將濕潤粉末焙燒，得到敷在有三氧化鎢的二氧化鈦；
步驟三，球磨混合，將步驟二中得到的負載有三氧化鎢的二氧化鈦與步驟一中預處理后的加氫脫硫廢舊催化劑加入到球磨機中形成原料混合粉，同時加入草酸或檸檬酸兩者中的任一種，并加入水混合均勾;
步驟四，成品干燥，將步驟三得到的催化劑半成品進行干燥、煅燒，得到催化劑成品。
[0005]作為上述技術方案的改進，所述步驟三中負載有三氧化媽的二氧化鈦與步驟一中預處理后的加氫脫硫廢舊催化劑按照質(zhì)量比的比例加入到球磨機中形成原料混合粉。
[0006]作為上述技術方案的改進，所述步驟三中原料混合粉、草酸或檸檬酸、水的質(zhì)量百分比依次為65%、30%、5%。
[0007]作為上述技術方案的改進，所述步驟一清洗后的廢舊催化劑放入到干燥箱內(nèi)，在100C ?120Γ 干燥 15h?30h。
[0008]作為上述技術方案的改進，所述步驟二中潤濕粉末放入到馬弗爐中，在450 0C ~550°C 焙燒 2h~5h。
[0009]作為上述技術方案的改進，所述步驟四中干燥工藝為在干燥箱中干燥24h~36h，干燥溫度為110°C ~130°C，煅燒工藝為在馬弗爐中焙燒4h~6h，焙燒溫度為450°C ~500°C。
[0010]作為上述技術方案的改進，所述加氫脫硫廢舊催化劑中各組分的質(zhì)量分數(shù)依次為:V205 4%~29%、Ni 1%~9%、Mo 1%~9%、Fe 0.2%~4.5%，S 2%~9%，S12 0.2%~4.5%，γ -AL2O3 70%~92%。
[0011]上述技術方案通過對加氫脫硫廢舊催化劑與負載有三氧化鎢的二氧化鈦混合后經(jīng)過球磨、干燥、煅燒工藝，得到催化劑成品，該方法實現(xiàn)了加氫催化劑的回收利用，將其轉化為兼具脫二噁英與脫硝的催化劑，避免直接排放造成環(huán)境污染，降低了脫二惡英催化劑的制作成本，具有有益的技術效果和顯著的實用價值。
[0012]本發(fā)明還提供了一種依照上述方法生產(chǎn)的脫二噁英、脫硝催化劑，具體技術方案如下，一種脫二噁英、脫硝催化劑，所述催化劑中各組分的質(zhì)量分數(shù)依次為.-V2O5 1°/『9%、Ni 0.2%~4%、Mo 0.2%~4%、WO3 1%~14%、Al2O3 10%~50%、T12 50%~90%。
[0013]上述技術方案中催化劑的各組分之間形成Mo-V-N1-Wzt12-Al2O3體系，在活性組分Mo、V、N1、W以及載體T12-Al2O3的作用下實現(xiàn)脫硝功能，同時依靠過渡族金屬組成的V-W-T1-Mo體系，能夠很好將二噁英分解成HC1、CO2, H2O,從而兼具脫二噁英、脫硝于一體，有益效果顯著。
【具體實施方式】
[0014]本發(fā)明提供了一種一種脫二噁英、脫硝催化劑制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟，
步驟一，預處理，使用去離子水對加氫脫硫廢舊催化劑進行清洗，清洗完成后進行干燥，干燥方法可以采用現(xiàn)有技術中任一種方法，例如采用干燥箱干燥，相應參數(shù)為:干燥溫度 100C ~120°C，干燥時間 15h~30h ；
步驟二，二氧化鈦、三氧化鎢活性組分混合，按照偏鎢酸銨與鈦酸質(zhì)量比1:9進行混合，制成懸浮液，過濾后將濕潤粉末焙燒，得到敷在有三氧化鎢的二氧化鈦，其中潤濕粉末的焙燒工藝可以采用現(xiàn)有技術中任一種方法，例如采用馬弗爐焙燒，焙燒溫度450 0C ~550°C，焙燒時間 2h~5h ；
步驟三，球磨混合，將步驟二中得到的負載有三氧化鎢的二氧化鈦與步驟一中預處理后的加氫脫硫廢舊催化劑加入到球磨機中形成原料混合粉，同時加入草酸或檸檬酸兩者中的任一種，并加入水混合均勻，其中負載有三氧化鎢的二氧化鈦與步驟一中預處理后的加氫脫硫廢舊催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1:9~1:1，其中原料混合粉、草酸或檸檬酸、水三者的比例優(yōu)選為質(zhì)量百分比:65%、30%、5% ；
步驟四，成品干燥，將步驟三得到的催化劑半成品進行干燥、焙燒，得到催化劑成品，其中干燥、焙燒可以采用現(xiàn)有技術中任一干燥、焙燒工藝，例如采用干燥箱干燥，干燥溫度為I10C ~130°c，干燥時間為24h~36h，采用馬弗爐焙燒，焙燒溫度為450°C ~500°C，焙燒時間為 4h~6h0
[0015]進一步地，上述方法中使用的加氫脫硫廢舊催化劑中各組分的質(zhì)量分數(shù)依次為: V2O5 4%~29%
Ni1%~9%
Mo1%~9%
Fe0.2%~4.5%
S2%~9%
S120.2%~4.5%
γ -AL2O3 70%~92%。
[0016]本發(fā)明還提供了一種上述方法生產(chǎn)的脫二噁英、脫硝催化劑，該催化劑中各組分的質(zhì)量分數(shù)依次為:
V2O5 1%~9%
Ni0.2%~4%
Mo0.2%~4%
WO3 1%~1