驟(1)中制備的混合物中的可得到和/或得到沸石材料的本申請方法的特定實(shí)施方案, 優(yōu)選選擇煅燒條件,特別是煅燒步驟的溫度和/或持續(xù)時間和/或重復(fù)次數(shù),使得將一種或 多種有機(jī)模板從具有MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材料的孔結(jié)構(gòu)中基本除去。
[0125] 在本發(fā)明含義內(nèi),術(shù)語"基本",特別是所述術(shù)語關(guān)于在其煅燒以后可能至多保留 在沸石材料的孔結(jié)構(gòu)中的所述一種或多種有機(jī)模板的量的使用指明可至多存在于沸石材 料的孔結(jié)構(gòu)中的源自所述一種或多種有機(jī)模板的碳和/或氮的殘余量。更具體而言,在本 發(fā)明的含義內(nèi),如果其碳和/或氮含量基于包含在具有MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的 沸石材料的骨架結(jié)構(gòu)中的100重量% Y02S 1. 0重量%或更少,優(yōu)選基于沸石材料中的100 重量% Y02S 0.5重量%或更少,更優(yōu)選0.2重量%或更少,更優(yōu)選0. 1重量%或更少,更 優(yōu)選0. 05重量%或更少,更優(yōu)選0. 01重量%或更少,更優(yōu)選0. 005重量%或更少,更優(yōu)選 0. 001重量%或更少的量,則在可得到和/或得到沸石材料的本申請方法的步驟(2)中在一 種或多種有機(jī)模板的存在下結(jié)晶的沸石材料基本不含其。
[0126] 關(guān)于根據(jù)可得到和/或得到沸石材料的本申請方法的優(yōu)選實(shí)施方案的一個或多 個煅燒步驟,本發(fā)明方法中所用煅燒程序的溫度可以為300-850°C,其中優(yōu)選步驟(2d)中 的煅燒為350-700°C,更優(yōu)選400-600°C。根據(jù)可得到和/或得到沸石材料的本申請方法 的特別優(yōu)選實(shí)施方案,步驟(2d)中的煅燒在450-550°C的溫度下進(jìn)行。關(guān)于根據(jù)可得到和 /或得到沸石材料的本申請方法的步驟(2d)的一個或多個煅燒步驟的持續(xù)時間,就這點(diǎn) 而言也不存在特別限制,使得煅燒可進(jìn)行1-80小時的持續(xù)時間,其中優(yōu)選根據(jù)本申請中所 述任何特定和優(yōu)選實(shí)施方案的煅燒的持續(xù)時間為2-24小時,在此期間保持煅燒溫度,更優(yōu) 選2. 5-12小時,更優(yōu)選3-10小時,更優(yōu)選3. 5-8小時,更優(yōu)選4-7小時。根據(jù)進(jìn)一步包括 煅燒程序的可得到和/或得到沸石材料的本申請方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案,其持續(xù)時間為 4. 5-6小時,在此期間保持所選擇的煅燒溫度。
[0127] 關(guān)于步驟(2d)中煅燒程序可進(jìn)行的次數(shù),優(yōu)選煅燒程序在步驟(2d)中進(jìn)行1-3 次,其中更優(yōu)選煅燒程序進(jìn)行1或2次,其中根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,煅燒程序在可得到 和/或得到沸石材料的本申請方法的步驟(2d)中進(jìn)行一次。
[0128] 根據(jù)本發(fā)明,進(jìn)一步優(yōu)選使沸石材料經(jīng)受水熱處理步驟(2e)。一般而言,關(guān)于如何 進(jìn)行水熱處理不存在特別限制,條件是該處理導(dǎo)致沸石材料物理和/或化學(xué)性能的變化, 其中特別優(yōu)選水熱處理導(dǎo)致沸石材料的疏水性降低。
[0129] 因此,原則上,優(yōu)選的水熱處理步驟可在任何合適的條件,特別是任何合適的壓力 和溫度下進(jìn)行。然而,根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選水熱處理在自生壓力下進(jìn)行,其可例如通過使用高 壓釜或任何合適的壓力煮解容器實(shí)現(xiàn)。
[0130] 關(guān)于進(jìn)行步驟(2e)中的水熱處理的溫度,也可使用任何合適的溫度,其中優(yōu)選步 驟(2e)中的水熱處理在加熱下,優(yōu)選在80-250°C,更優(yōu)選100-220°C,更優(yōu)選120-200°C,更 優(yōu)選140-190°C,更優(yōu)選160-185°C的溫度下進(jìn)行。然而,根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選步驟(2e) 中的水熱處理在170-180°C的溫度下進(jìn)行。
[0131] 關(guān)于水熱處理步驟的持續(xù)時間,特別是根據(jù)本發(fā)明方法的任何優(yōu)選和特別優(yōu)選實(shí) 施方案的加熱持續(xù)時間,也不施以特別限制,條件是持續(xù)時間足以導(dǎo)致沸石材料的物理和/ 或化學(xué)性能,特別是其在所選擇條件下,特別是在所選擇的溫度和壓力下的疏水性的變化。 因此,例如水熱處理的持續(xù)時間可以為2-72小時,其中優(yōu)選步驟(2e)中的處理進(jìn)行4-48 小時,更優(yōu)選8-36小時,更優(yōu)選12-30小時的持續(xù)時間。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選步驟(2e) 中的水熱處理進(jìn)行18-24小時的時間。
[0132] 關(guān)于根據(jù)步驟(2e)優(yōu)選進(jìn)行的水熱處理的效果,關(guān)于可實(shí)現(xiàn)的沸石材料的物理 和/或化學(xué)性能的變化不存在特別限制,其中特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選和特別優(yōu)選 實(shí)施方案,水熱處理的條件,特別是溫度、壓力和持續(xù)時間導(dǎo)致沸石材料的疏水性提高。因 此,根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選步驟(2e)中得到的沸石材料顯示出相對于在步驟(2e)中處理以前的 沸石材料降低的吸水率。因此,關(guān)于步驟(2e)中所得沸石材料的具體吸水率,根據(jù)上述本 發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案原則上不存在限制,條件是沸石材料的疏水性提高,即沸石材料的吸水 率由于步驟(2e)中的處理而降低。因此,一般而言,步驟(2e)中所得沸石材料的吸水率不 特別受限,使得所述步驟中所得材料的吸水率可例如顯示出10. 〇重量%或更少的吸水率, 其中優(yōu)選步驟(2e)中所得水熱處理沸石材料優(yōu)選顯示出7. 4重量%或更少,更優(yōu)選6. 2重 量%或更少,更優(yōu)選6. 0重量%或更少,更優(yōu)選5. 0重量%或更少,更優(yōu)選4. 5重量%或更 少,更優(yōu)選4. 2重量%或更少,更優(yōu)選3重量%或更少,更優(yōu)選2. 2重量%或更少的吸水率。 根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選步驟(2e)中所得水熱處理沸石材料顯示出2重量%或更少,更優(yōu)選 1. 5重量%或更少的吸水率。
[0133] 因此,一般而言,根據(jù)本發(fā)明方法優(yōu)選步驟(ii)中提供的催化劑,更優(yōu)選包含在 催化劑中的具有包含¥0 2和X 203的MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材料(其中Y為 四價元素,且X為三價元素)顯示出10. 0重量%或更少,更優(yōu)選7. 4重量%或更少,更優(yōu) 選6. 2重量%或更少,更優(yōu)選6. 0重量%或更少,更優(yōu)選5. 0重量%或更少,更優(yōu)選4. 5重 量%或更少,更優(yōu)選4. 2重量%或更少,更優(yōu)選3重量%或更少,更優(yōu)選2. 2重量%或更少, 更優(yōu)選2重量%或更少,更優(yōu)選1. 5重量%或更少的吸水率。特別地,不管材料是否根據(jù)包 括使沸石材料經(jīng)受水熱處理的步驟(2e)的本發(fā)明方法的任何優(yōu)選和特別優(yōu)選實(shí)施方案得 到,這都適用。然而,優(yōu)選步驟(ii)中所用并顯示出任一個優(yōu)選和特別優(yōu)選的吸水率的催 化劑,特別是包含在催化劑中的沸石材料根據(jù)包括使具有包含¥02和X 203的MFI、MEL和/ 或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材料(其中Y為四價元素,且X為三價元素)經(jīng)受水熱處理的步 驟(2e)的本發(fā)明方法的任一個特定和優(yōu)選實(shí)施方案得到。
[0134] 在本發(fā)明含義內(nèi),以重量%表示的材料,特別是如本發(fā)明任何特定和優(yōu)選實(shí)施方 案中所定義的沸石材料的吸水率優(yōu)選指材料在85重量%相對濕度(RH)下的吸水率,其以 與干試樣,即在〇%RH下測量的試樣重量相比的重量提高表示。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選在0%RH 下測量的試樣的重量指通過將試樣加熱至l〇〇°C (5°C/分鐘的升溫)并將它在氮?dú)饬飨卤?持6小時而除去殘余水分的試樣。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選如關(guān)于本發(fā)明方法的任何特定和 優(yōu)選實(shí)施方案所定義的材料的吸水率指如根據(jù)本申請實(shí)驗(yàn)部分所述水吸附/解吸等溫線 的測量程序得到的材料,特別是沸石材料在85% RH下的吸水率。
[0135] 因此,優(yōu)選可得到和/或得到沸石材料的本申請方法的實(shí)施方案,其中在步驟(2) 以后,所述方法進(jìn)一步包括:
[0136] (2a)將(2)中所得產(chǎn)物混合物的pH調(diào)整至5-9,優(yōu)選6-8,更優(yōu)選6. 5-7. 8,更優(yōu) 選 7-7. 6 的 pH ;
[0137] 和/或
[0138] (2b)將沸石材料從(2)中所得產(chǎn)物混合物中分離,優(yōu)選通過過濾、超濾、滲濾、離 心和/或傾析方法分離;
[0139] 和/或
[0140] (2c)洗滌沸石材料;
[0141] 和/或
[0142] (2d)將沸石材料干燥和/或煅燒;
[0143] 和/或
[0144] (2e)使沸石材料經(jīng)受水熱處理。
[0145] 關(guān)于沸石材料可用于本發(fā)明方法中的形式,不施以特別限制,條件是至少一種氧 合物可轉(zhuǎn)化成至少一種烯烴。因此,例如沸石材料可以以由上述分離技術(shù)如傾析、過濾、離 心或噴霧得到的粉末、噴霧粉末或噴霧顆粒的形式使用。
[0146] 然而,根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案,將根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到 和/或得到的沸石材料進(jìn)一步加工以得到一種或多種模制品。
[0147] 因此,根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案,催化劑包含 根據(jù)如本申請中所定義的方法,特別是根據(jù)其任何特定和優(yōu)選實(shí)施方案可得到和或得到的 沸石材料的模制品。
[0148] 一般而言,除根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料外,優(yōu) 選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品可包含任何可能的化合物,條件是至少一種氧合 物可轉(zhuǎn)化成至少一種稀徑。
[0149] 在本發(fā)明上下文中,優(yōu)選在模制品制備中使用至少一種合適的粘合劑材料。在該 優(yōu)選實(shí)施方案中,更優(yōu)選制備根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料 和至少一種粘合劑材料的混合物。
[0150] 因此,本發(fā)明還描述了制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法, 所述模制品包含如上所述根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料,所 述制備模制品的方法包括步驟:
[0151] (A)制備包含根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料和至少 一種粘合劑材料的混合物。
[0152] 合適的粘合劑材料通常為賦予待粘合的沸石材料顆粒之間的附著力和/或粘聚 力的所有化合物,所述附著力和粘聚力在不具有粘合劑材料的話可能存在的物理吸著之 上。這類粘合劑材料的實(shí)例為金屬氧化物,例如Si0 2、A1203、Ti02、21〇2或MgO或者粘土,或 者這些化合物中兩種或更多種的混合物。
[0153] 作為A1203粘合劑材料,粘土礦物和天然存在或合成氧化鋁,例如a -、0 -、Y -、 6-、q-、k-、(J>-或0-氧化錯及其無機(jī)或有機(jī)金屬前體化合物,例如水錯礦、三輕錯石、 勃姆石、假勃姆石,或者三烷氧基鋁酸鹽,例如三異丙醇鋁是特別合適的。其它優(yōu)選的粘合 劑材料為具有極性和非極性結(jié)構(gòu)部分的兩性化合物,和石墨。其它粘合劑材料為例如粘土, 例如蒙脫石、高嶺土、膨潤土、敘永石、地開石、珍珠陶土或Anaxite。
[0154] 這些粘合劑材料可直接使用。在本發(fā)明上下文中還可使用在生產(chǎn)模制品的至少一 個其它步驟中形成粘合劑的化合物。這類粘合劑材料前體的實(shí)例為四烷氧基硅烷、四烷氧 基鈦酸鹽、四烷氧基鋯酸鹽,或者兩種或更多種不同四烷氧基硅烷的混合物,或者兩種或更 多種不同四烷氧基鈦酸鹽的混合物,或者兩種或更多種不同四烷氧基鋯酸鹽的混合物,或 者至少一種四烷氧基硅烷和至少一種四烷氧基鈦酸鹽或至少一種四烷氧基硅烷和至少一 種四烷氧基鋯酸鹽或至少一種四烷氧基鈦酸鹽和至少一種四烷氧基鋯酸鹽的混合物,或者 至少一種四烷氧基硅烷和至少一種四烷氧基鈦酸鹽和至少一種四烷氧基鋯酸鹽的混合物。
[0155] 在本發(fā)明上下文中,完全或部分包含Si02或者為在生產(chǎn)模制品的至少一個其它步 驟中形成310 2的5102前體的粘合劑材料是非常特別優(yōu)選的。在本文中,可使用膠態(tài)二氧化 娃以及濕法二氧化娃和干法二氧化娃。這些非常特別優(yōu)選為無定形二氧化娃,其中二氧化 硅顆粒的粒度為5-100nm且二氧化硅顆粒的表面積為50-500m 2/g。
[0156] 膠態(tài)二氧化硅,優(yōu)選作為堿和/或氨溶液,更優(yōu)選作為氨溶液,尤其作為 Ludox' Syton?、Nalco⑧或Snowtex?市售。濕法二氧化娃尤其作為Hi-Sil?、Ultrasil?、Vulcasil?、Santocel?、Valron-Estersil?、Tokusil? 或Nipsil?市售。干法二氧化硅尤其作為Aerosil?、Reolosil?、Cab-O-Sil?、 Fransil#.或ArcSilica?'市售。在本發(fā)明上下文中尤其優(yōu)選膠態(tài)二氧化娃的氨溶液。
[0157] 本發(fā)明還描述了制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法,其中根 據(jù)(A)使用的粘合劑材料為包含或形成Si0 2的粘合劑材料。因此,本發(fā)明還描述了制備模 制品的方法,其中粘合劑材料為膠態(tài)二氧化硅。
[0158] 粘合劑材料優(yōu)選以導(dǎo)致最終所得模制品的量使用,其粘合劑含量每種情況下基 于最終所得模制品的總重量為至多80,更優(yōu)選5-80,更優(yōu)選10-70,更優(yōu)選10-60,更優(yōu)選 15-50,更優(yōu)選15-45,特別優(yōu)選15-40重量%。
[0159] 可將粘合劑材料或粘合劑材料前體和沸石材料的混合物與至少一種其它化合物 混合以進(jìn)一步加工和形成塑性物質(zhì)。在此處尤其優(yōu)選成孔劑??捎糜诒景l(fā)明方法中的成孔 劑為關(guān)于制備的模制品,提供特定孔徑大小、特定孔徑大小分布和/或特定孔體積的所有 化合物。
[0160] 本發(fā)明方法中優(yōu)選使用的成孔劑為在水或含水溶劑混合物中可分散、可懸浮或可 乳化的聚合物。此處優(yōu)選的聚合物為聚乙烯基化合物,例如聚氧化烯如聚氧化乙烯,聚苯乙 烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烴、聚酰胺和聚酯,碳水化合物,例如纖維素或纖維 素衍生物如甲基纖維素,或者糖或天然纖維。其它合適的成孔劑為例如漿柏或石墨。
[0161] 如果成孔劑用于制備根據(jù)(A)的混合物,則根據(jù)(A)的混合物的聚合物含量優(yōu)選 為5-90,更優(yōu)選15-75,特別優(yōu)選25-55重量%,每種情況下基于根據(jù)(A)的混合物中沸石 材料的量。如果理想的是實(shí)現(xiàn)孔徑大小分布,則也可使用兩種或更多種成孔劑的混合物。
[0162] 在如下文所述制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法的特別優(yōu) 選實(shí)施方案中,成孔劑在步驟(E)中通過煅燒而除去以得到多孔模制品。根據(jù)本發(fā)明方法 的一個優(yōu)選實(shí)施方案,得到根據(jù)DIN 66134測定具有至少0. 6,優(yōu)選0. 6-0. 8,特別優(yōu)選大于 0. 6-0. 8ml/g的孔的模制品。
[0163] 優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的比表面積根據(jù)DIN 66131測定 通常為至少250m2/g,優(yōu)選至少290m2/g,特別優(yōu)選至少300m 2/g。例如,比表面積可以為 250-400m2/g 或者 290-450m2/g 或者 300-500m2/g。
[0164] 因此,優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品具有至少250m2/g的比表面積, 包含具有至少〇. 6ml/g的孔體積的孔。
[0165] 在根據(jù)(A)的混合物的制備中,在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,加入至少 一種糊化劑??墒褂玫暮瘎檫m于該目的的所有化合物。這些優(yōu)選為有機(jī),特別是親水性 聚合物,例如纖維素、纖維素衍生物如甲基纖維素,淀粉,例如土豆淀粉,壁紙糊,聚丙烯酸 酯,聚甲基丙烯酸酯,聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚異丁烯,聚乙二醇或聚四氫呋喃。特 別地,也充當(dāng)成孔劑的化合物因此可用作糊化劑。在如下文所述本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí) 施方案中,這些糊化劑在步驟(E)中通過煅燒而除去以得到多孔模制品。
[0166] 根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方案,至少一種酸性添加劑在制備根據(jù)(A)的混合物期間引 入。非常特別優(yōu)選可將有機(jī)酸性化合物在如下文所述優(yōu)選的步驟(E)中通過煅燒除去。特 別優(yōu)選羧酸,例如甲酸、草酸和/或檸檬酸。也可使用這些酸性化合物中的兩種或更多種。
[0167] 包含根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料的根據(jù)(A)的混 合物的組分的添加順序是不關(guān)鍵的??墒紫燃尤胫辽僖环N粘合劑材料,隨后加入至少一種 成孔劑、至少一種酸性化合物以及最后至少一種糊化劑,并且至少一種粘合劑材料、至少一 種成孔劑、至少一種酸性化合物和至少一種糊化劑的順序可以互換。
[0168] 在將粘合劑材料加入其中任選已加入至少一種上述化合物的含沸石固體中以后, 通常將根據(jù)(A)的混合物均化10-180分鐘。尤其是,捏合機(jī)、碾磨或擠出機(jī)特別優(yōu)選用于 均化。優(yōu)選將混合物捏合。在工業(yè)規(guī)模上,在碾磨中處理優(yōu)選用于均化。
[0169] 因此,本發(fā)明還描述了制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法, 所述制備模制品的方法包括步驟:
[0170] (A)制備包含根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料和至少 一種粘合劑材料的混合物;
[0171] (B)將混合物捏合。
[0172] 在均化中,通常使用約10°C至糊化劑的沸點(diǎn)的溫度和大氣壓力或輕微超大氣壓 力。隨后可任選加入至少一種上述化合物。將因此所得混合物均化,優(yōu)選捏合,直至形成可 擠出的塑性物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明一個更優(yōu)選的實(shí)施方案,將均化的混合物模塑。
[0173] 在本發(fā)明上下文中,優(yōu)選的成型方法為其中模塑通過在常規(guī)擠出機(jī)中擠出而進(jìn) 行,例如以得到具有優(yōu)選1-1〇臟,特別優(yōu)選2-5mm的直徑的壓出物。這類擠出設(shè)備描述于例 如 Ullmann' s EnzyklopSdie der TechnischenChemie,第 4 版,第 2 卷,第 295 及隨后各 頁,1972中。除使用擠出機(jī)外,柱塞式擠出機(jī)也可優(yōu)選用于模塑。
[0174] 然而,原則上所有已知和/或合適的捏合和模塑設(shè)備和方法可用于成型。這些的 實(shí)例包括:
[0175] (a)砌塊,即加入或不加入其它粘合劑材料而機(jī)械壓制;
[0176] (b)制粒,即通過圓形和/或旋轉(zhuǎn)運(yùn)動而壓實(shí);
[0177] (c)燒結(jié),即使待模塑材料經(jīng)受熱材料。
[0178] 例如,成型可選自以下組,其中明確地包括這些方法中至少兩種的組合:借助沖壓 機(jī)、輥壓機(jī)、環(huán)輥壓機(jī)砌塊,不用粘合劑而砌塊;制粒、熔融、紡絲技術(shù)、沉積、起泡、噴霧干 燥;在豎爐、對流爐、轉(zhuǎn)動爐排、回轉(zhuǎn)窯、碾磨中燃燒。
[0179] 壓實(shí)可在環(huán)境壓力下或者在超大氣壓力下,例如在1至數(shù)百巴下進(jìn)行。此外,壓實(shí) 可在環(huán)境溫度下或者在高于環(huán)境溫度的溫度下,例如在20-300°C下進(jìn)行。如果干燥和/或 燃燒為成型步驟的一部分,則至多1,500°C的溫度是可能的。最后,壓實(shí)可在環(huán)境壓力下或 者在可控氣氛中進(jìn)行。可控氣氛為例如惰性氣體氣氛或者還原和/或氧化氣氛。
[0180] 因此,本發(fā)明還描述了制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法, 所述制備模制品的方法包括步驟:
[0181] (A)制備包含根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料和至少 一種粘合劑材料的混合物;
[0182] (B)將混合物捏合;
[0183] (C)將捏合混合物模塑以得到至少一種模制品。
[0184] 根據(jù)本方法制備的模制品的形狀可根據(jù)需要選擇。特別地,球體、橢圓形狀、圓柱 體或片體尤其是可能的。
[0185] 在本發(fā)明上下文中,模塑特別優(yōu)選通過將根據(jù)(B)得到的捏合混合物擠出而進(jìn) 行,更優(yōu)選具有1-20_,優(yōu)選1-10_,更優(yōu)選2-10_,特別優(yōu)選2-5mm的直徑的基本圓柱形 壓出物作為壓出物得到。
[0186] 在本發(fā)明上下文中,步驟(C)之后優(yōu)選是至少一個干燥步驟。該至少一個干燥步 驟在通常80-160°C,優(yōu)選90-145°C,特別優(yōu)選100_130°C的溫度下進(jìn)行,其中干燥的持續(xù)時 間通常為6小時或更久,例如6-24小時。然而,取決于待干燥材料的水分含量,較短的干燥 時間,例如約1、2、3、4或5小時也是可能的。
[0187] 在干燥步驟以前和/或以后,可例如將優(yōu)選得到的壓出物研磨。優(yōu)選得到具有 0. l-5mm,特別是0. 5-2mm的粒徑的顆?;蛩槠?。
[0188] 因此,本發(fā)明還描述了制備優(yōu)選包含在本發(fā)明方法的催化劑中的模制品的方法, 所述制備模制品的方法包括步驟:
[0189](A)制備包含根據(jù)如本申請中所定義的方法可得到和/或得到的沸石材料和至少 一種粘合劑材料的混合物;
[0190] (B)將混合物捏合;
[0191] (C)將捏合混合物模塑以得到至少一種模制品;
[0192] (D)將至少一種模制品干燥。
[0193] 在本發(fā)明上下文中,步驟⑶之后優(yōu)選為至少一個煅燒步驟。煅燒通常在 350-750 °C,優(yōu)選450-600 °C的溫度下進(jìn)行。
[0194] 煅燒可在任何合適的氣氛下進(jìn)行,優(yōu)選空氣和/或貧空氣。此外,煅燒優(yōu)選在馬弗 爐、回轉(zhuǎn)窯和/或帶式煅燒爐中進(jìn)行,其中煅燒的持續(xù)時間通常為1小時或更久,例如1-24 或3-12小時。因此,在本發(fā)明方法中,可例如將模制品煅燒1次、2次或更多次,通常每種情 況下至少1小時,