輻射24h，得到所述載體。
[0041] (b)浸漬：用630ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為130 g， 醋酸鉀含量為6.5 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0042] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0043] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：180°C ;反應壓力：0. 25MPa ;原料體積空速：300 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0044] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為159. lg/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0045]【實施例6】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在20°C條件下，以300Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射3.5h，得到所述載體。
[0046] (b)浸漬：用630ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為130 g， 醋酸鉀含量為6.5 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0047] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0048] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：180°C ;反應壓力：0. 25MPa ;原料體積空速：300 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0049] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為155. 3 g/L *h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0050] 【實施例7】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在30°C條件下，以2000Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射l〇〇h，得到所述載體。
[0051] (b)浸漬：用630ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為130 g， 醋酸鉀含量為6.5 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0052] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0053] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：180°C ;反應壓力：0. 25MPa ;原料體積空速：300 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0054] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為160. 7 g/L *h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0055] 【實施例8】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在30°C條件下，以1000Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射24h，得到所述載體。
[0056] (b)浸漬：用700ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為200 g，醋酸鉀含量為10.0 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%，水 30 wt%)。
[0057] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0058] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：180°C ;反應壓力：0. 25MPa ;原料體積空速：300 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0059] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為160. 4g/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0060]【實施例9】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在30°C條件下，以1000Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射24h，得到所述載體。
[0061] (b)浸漬：用300ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為50 g， 醋酸鉀含量為1.0 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0062] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0063] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：180°C ;反應壓力：0. 25MPa ;原料體積空速：300 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0064] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為88. 3 g/L?h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0065]【實施例10】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在30°C條件下，以1000Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射24h，得到所述載體。
[0066] (b)浸漬：用630ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為130 g， 醋酸鉀含量為6.5 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0067] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0068] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：200°C ;反應壓力：0. 50MPa ;原料體積空速：350 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=12:1。
[0069] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為161. 2g/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0070]【實施例11】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備：量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g 的煤質圓柱狀活性炭置于ALLANCE系列Y射線輻射裝置中，在30°C條件下，以1000Gy/h進 行6°C〇-y射線輻射24h，得到所述載體。
[0071] (b)浸漬：用630ml浸漬液浸漬上述1L載體。其中浸漬液中Zn(0Ac) 2含量為130 g， 醋酸鉀含量為6.5 g，浸漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0072] (c)干燥：在100°C條件下干燥得到催化劑。
[0073] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應溫度：150°C ;反應壓力：0. lOMPa ;原料體積空速：250 h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=5:1。
[0074] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為150. 5 g/L*h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[00?5]表1(待續(xù)）
【主權項】
1. 乙炔法醋酸乙烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括載體、醋酸鋅50?200 g/L和 醋酸鉀0?10g/L ;所述制備方法包括如下步驟： (a) 將活性炭在6tlCo- γ射線輻射處理得到所述載體； (b) 浸漬法負載所需量的醋酸鋅和醋酸鉀； (c) 干燥得到所述催化劑。
2. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（a)所述的輻照溫度為2(T 65°C。
3. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（a)所述的輻照劑量率為 300?2000Gy/h。
4. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（a)所述的輻照劑量為1~200 kGy。
5. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述活性炭為煤質柱狀炭、椰殼活性 炭、杏殼活性炭和竹質活性炭的至少一種。
6. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述活性炭的比表面積為100(Γ1500 cm2/g，吸附孔容為0. 6?I. 0 cm3/g。
7. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（b)浸漬法中浸漬液采用的溶劑 以重量百分比計組成為：醋酸5(Tl00 wt%，水(Γ50 wt%。
8. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（c)干燥的溫度為8(T12(TC。
9. 權利要求1至8中任一項所述制備方法得到的催化劑。
10. 醋酸乙烯合成方法，在如權利要求9中所述催化劑存在下，以摩爾比計原料組成為 乙炔：醋酸=(5?12) :1，反應壓力為0. f〇. 5 MPa,反應溫度為15(T200 °C，原料體積空速 為 250?350 h'
【專利摘要】本發(fā)明涉乙炔氣相法醋酸乙烯催化劑的制備方法、催化劑以及醋酸乙烯合成方法，主要解決現(xiàn)有技術中催化劑活性不高的問題。本發(fā)明采用乙炔法醋酸乙烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括載體、醋酸鋅50～200g/L和醋酸鉀0～10g/L；所述制備方法包括如下步驟：（a）將活性炭在60Co-γ射線輻射處理得到所述載體；（b）浸漬法負載所需量的醋酸鋅和醋酸鉀；（c）干燥得到所述催化劑的技術方案，較好地解決了該問題，可用于乙炔法醋酸乙烯合成的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C69-15, C07C67-04, B01J31-04
【公開號】CN104549498
【申請?zhí)枴緾N201310512765
【發(fā)明人】查曉鐘, 楊運信, 張麗斌
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月28日