乙炔法醋酸乙烯催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及醋酸乙烯催化劑、制備方法及醋酸乙烯合成方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑活性不高的問題。本發(fā)明醋酸乙烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括載體、醋酸鋅50～200g/L和醋酸鉀0～10g/L；所述制備方法包括如下步驟：（a）將活性炭在相對于活性炭非氧化性氣氛下用微波處理得到所述載體；（b）浸漬法負載所需量的醋酸鋅和助催化劑；（c）干燥得到所述催化劑的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于乙炔法醋酸乙烯合成的工業(yè)生產(chǎn)中。
【專利說明】乙映法醋酸乙婦催化劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及己快氣相法醋酸己帰催化劑、催化劑的制備方法W及醋酸己帰的合成 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 醋酸己帰（Vin^ acetate,簡稱VAC)是重要的有機化工原料，廣泛應(yīng)用于制造聚 醋酸己帰、聚己帰醇并進一步加工用于粘結(jié)劑、涂料、維絕纖維、織物加工、乳液、樹脂和薄 膜等方面。目前，工業(yè)生產(chǎn)醋酸己帰的方法有己快氣相法和己帰氣相法。
[0003] 己快法合成醋酸己帰是指W己快和醋酸為原料在醋酸鋒催化劑作用下反應(yīng)生 成醋酸己帰。美國專利（US166482，Pro化ction of vin^acetate)報道了使用催化劑 Zn(0Ac)2/C，合成了醋酸己帰。國內(nèi)外許多學(xué)者都試圖通過改性活性炭來提高醋酸鋒的活 性。中國專利（CN 102029193A，一種作催化劑載體的活性炭及其處理方法和應(yīng)用）選用雙 氧水對活性炭載體進行前處理，結(jié)果表明，采用該發(fā)明所述方法處理得到的活性炭制得的 催化劑其催化活性提高2^15%。但上述技術(shù)提供的催化劑活性都不高，限制了己快法醋酸己 帰的應(yīng)用。
[0004] 微波技術(shù)是近代科學(xué)技術(shù)發(fā)展的重大成就之一，發(fā)展極為迅速。20世紀80年代 微波開始在化學(xué)領(lǐng)域中得到廣泛研究，并取得了積極效果，尤其是用于催化劑的制備W及 載體的改性方面得到大家的廣泛關(guān)注。微波加熱能使整個介質(zhì)同時被加熱，而且加熱速度 很快。避免了載體骨架結(jié)構(gòu)在高溫下巧塌。除此之外，對非均一的負載型催化劑材料基體 還具有選擇加熱性質(zhì)，在加熱過程中存在特殊的熱點和表面效應(yīng)，即在微波場作用下固體 表面的弱鍵或缺陷位與微波場發(fā)生局部共振禪合，該種禪合會導(dǎo)致催化劑表面能量的不均 勻，從而使負載活性物質(zhì)表面上的某些點發(fā)熱而體相溫度不變，在加快活性組分在載體表 面分散的同時，還避免了載體骨架在高溫下巧塌。
[0005] N. Lingai址等（Applied Catalysis A: General 213 (2001) 189 - 196)研究了 在微波福射下制備負載型Pd-化雙金屬催化劑，結(jié)果顯示使用該條件制備的催化劑在氯苯 的脫氯反應(yīng)表現(xiàn)出更好的活性。分析表明微波福射改變了催化劑載體和活性組分的形態(tài)， 提高的活性組分的結(jié)晶度和催化劑的粒徑，同時避免了生成對反應(yīng)不利的金屬合金。中國 專利（CN 102389793A，微波條件下雙功能型把基催化劑的制備方法）采用微波技術(shù)處理球 形顆粒的A1(0H)3凝膠得到Y(jié)-A12化載體，然后負載貴金屬制成催化劑，在應(yīng)用于煤基合 成氣一步法合成二甲離反應(yīng)中，催化劑具有較高的C0轉(zhuǎn)化率和二甲離選擇性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是現(xiàn)有技術(shù)中存在的催化劑活性低的問題，提供 一種新的醋酸己帰催化劑的制備方法，用該方法制備的催化劑具有活性高的特點。
[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二，是提供一種與上述技術(shù)問題之一相對應(yīng)的催化 劑。
[000引本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之H，是提供一種采用上述技術(shù)問題之二所述催化劑 的醋酸己帰的合成方法。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：醋酸己帰催化劑的制備 方法，所述催化劑包括載體、醋酸鋒50?200 g/L和醋酸鐘0?lOg/L ;所述制備方法包括 如下步驟： (a) 將活性炭在相對于活性炭非氧化性氣氛下用微波處理得到所述載體； (b) 浸潰法負載所需量的醋酸鋒和助催化劑； (C)干燥得到所述催化劑。
[0010] 上述技術(shù)方案中步驟（a)所述的非氧化性氣氛優(yōu)選自下列氣氛：氨氣氣氛、元素 周期表中0族元素單質(zhì)氣氛、氮氣氣氛；步驟（a)微波的頻率優(yōu)選為90(T2500MHZ ;步驟（a) 微波的功率優(yōu)選為l〇(Tl〇〇〇w的功率，微波處理時間有選為5-60min ;所述活性炭沒有特別 限制，優(yōu)選為煤質(zhì)柱狀炭、挪殼活性炭、杏殼活性炭和竹質(zhì)活性炭的至少一種；所述活性炭 的比表面積優(yōu)選為100(T1500 cmVg，吸附總孔容優(yōu)選為0. 6^1. 0 cmVg。
[0011] 上述技術(shù)方案中步驟（b)浸潰法中浸潰液采用的溶劑優(yōu)選W重量百分比計組成 為；醋酸50?100 wt%，水0?50 wt% ;步驟（C)干燥的溫度優(yōu)選為80?12(TC。
[0012] 為解決上述技術(shù)問題之二，本發(fā)明采用解決上述技術(shù)問題之一制備的相對應(yīng)的催 化劑。
[0013] 為解決上述技術(shù)問題之H，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：醋酸己帰合成的方法， 在技術(shù)問題之二任一項技術(shù)方案所述催化劑存在下，W摩爾比計原料組成為己快：醋酸= (5?12) :1，反應(yīng)壓力為0.廣0. 5 MPa,反應(yīng)溫度為150?200 °C，原料體積空速為250?350 h_i。
[0014] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明關(guān)鍵在于使用了用微波處理得到改性載體，使得載體存 在特殊的熱點和表面效應(yīng)，活性組分能更加均勻、穩(wěn)定的負載載體上，在從而提高了催化劑 的時空收率。
[0015] 本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)物中各組分的含量用氣相色譜法分析，并計算催化劑的時空收率。
[0016] 實驗結(jié)果表明，本發(fā)明催化劑的時空收率可達159.0 g/L'h，取得了較好的技術(shù)效 果。下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。

【具體實施方式】
[0017] 【實施例1】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cmVg、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在化保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[001引（b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0019] (C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0020] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0021] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為158. 3 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[002引【比較例1】 為【實施例1】的比較例 一、催化劑制備方法 (a)浸潰；用610ml浸潰液浸潰1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cmVg、比表面積為 1200 cmVg的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g，醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑重量百分比計醋酸70 wt%，水30 wt%)。
[0023] (b)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0024] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[00巧]催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為102. 2g/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[002引【實施例2】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在馬保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0027] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(OAc) 2含量為120 g， 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[002引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[002引二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0030] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為158. 7 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[003。 【實施例3】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cmVg、比表面積為1200 cm2/ g的圓柱型挪殼活性炭置于微波加熱石英管中，在Ar保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0032] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[003引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0034] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[00巧]催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為159. 0 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[003引【實施例4】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cmVg、比表面積為1200 cm2/ g的圓柱型杏殼活性炭置于微波加熱石英管中，在N,保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0037] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[003引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[00測二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0040] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為158. 5 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[00川【實施例5】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的圓柱形竹質(zhì)活性炭置于微波加熱石英管中，在馬保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[004引（b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(OAc) 2含量為120 g， 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0043] (C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0044] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0045] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為158. Ig/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0046] 【實施例6】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在保護氣的的保護下，W 1000W的功率， 915M監(jiān)的頻率進行微波處理60min，得到所述載體。
[0047] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(OAc) 2含量為120 g， 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0048] (C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[004引二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0050] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為157. 9 g/L ?h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[005。 【實施例7】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cmVg、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在馬保護氣的的保護下，W 100W的功率， 915M監(jiān)的頻率進行微波處理lOmin，得到所述載體。
[0052] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[005引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0054] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 h4 ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[00巧]催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為151. 7 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[005引【實施例8】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在化保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0057] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為200 g，醋酸鐘含量為10.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑重量百分比計醋酸70 wt%，水 30 wt%)。
[005引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[00則二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0060] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為158. 4 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[006?！緦嵤├?】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在化保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0062] (b)浸潰；用300ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(OAc) 2含量為50 g， 醋酸鐘含量為1.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[006引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0064] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為；催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；18(TC ;反應(yīng)壓力；0. 25MPa ;原料體積空速；300 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=6:1。
[0065] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為81. 3 g/L ? h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[006引【實施例10】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0. 8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在化保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0067] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[006引（C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[006引二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；20(TC ;反應(yīng)壓力；0. 50MPa ;原料體積空速；350 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=12:1。
[0070] 催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為159. 1 g/L心為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[007?！緦嵤├?1】 一、催化劑制備方法 (a)載體制備；量取1L直徑3 mm、長2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭置于微波加熱石英管中，在化保護氣的的保護下，W 500W的功率， 2450M監(jiān)的頻率進行微波處理30min，得到所述載體。
[0072] (b)浸潰；用610ml浸潰液浸潰上述1L載體。其中浸潰液中化(0Ac)2含量為120 g, 醋酸鐘含量為6.0 g，浸潰液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（W重量百分比計醋酸70 wt%， 水 30 wt%)。
[0073] (C)干燥；在locrc條件下干燥得到催化劑。
[0074] 二、催化劑評價 上述方法合成的催化劑用實驗室微型反應(yīng)器進行評價。評價條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度；15(TC ;反應(yīng)壓力；0. lOMPa ;原料體積空速；250 tri ;原料組成：己 快/醋酸摩爾比=5:1。
[00巧]催化劑經(jīng)評價裝置評價后得到該催化劑的時空收率為150. 6 g/L 'h。為了便于比 較，催化劑組成、評價條件和催化性能列于表1。
[0076] 表1 (待續(xù)）

【權(quán)利要求】
1. 醋酸乙烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括載體、醋酸鋅50?200 g/L和醋酸鉀 0?10g/L ;所述制備方法包括如下步驟： (a) 將活性炭在相對于活性炭非氧化性氣氛下用微波處理得到所述載體； (b) 浸漬法負載所需量的醋酸鋅和助催化劑； (c) 干燥得到所述催化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（a)所述的非氧化性氣氛選自下 列氣氛：氫氣氣氛、兀素周期表中〇族兀素單質(zhì)氣氛、氮氣氣氛。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（a)微波的頻率為90(T2500MHZ。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于步驟（a)微波的功率為KKTIOOOw的 功率，微波處理時間為5-60min。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述活性炭為煤質(zhì)柱狀炭、椰殼活性 炭、杏殼活性炭和竹質(zhì)活性炭的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述活性炭的比表面積為1000~1500 cm2/g，吸附總孔容為0. 6?1. 0 cm3/g。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（b)浸漬法中浸漬液采用的溶劑 以重量百分比計組成為：醋酸5(Tl00 wt%，水(T50 wt%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（c)干燥的溫度為8(T12(TC。
9. 權(quán)利要求1至8中任一項所述制備方法得到的催化劑。
10. 醋酸乙烯合成的方法，在如權(quán)利要求9中所述催化劑存在下，以摩爾比計原料組成 為乙炔：醋酸=(5?12) :1，反應(yīng)壓力為0. f〇. 5 MPa,反應(yīng)溫度為15(T200 °C，原料體積空 速為250?350 h'
【文檔編號】B01J31/04GK104437627SQ201310435408
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月24日
【發(fā)明者】查曉鐘, 楊運信, 張麗斌 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院