專利名稱：含均勻層狀粘上/無機氧化物的催化劑的制作方法
天然存在的粘土如蒙脫石、蛭石和膨潤土是由半晶體的硅鋁酸鹽薄片組成的，各層通過范得華力或靜電引力結合在一起。硅質層的陰離子電荷由層與層之間空間中的陽離子中和，這些陽離子通常是Na+Ca+2，它們可以與Fe+3、Cr+3之類的大無機陽離子或與金屬羥基聚合物陽離子如〔Al13O4(OH)24(H2O)12〕+7、〔Zr(OH)2·4H2O〕+84進行離子交換。這些聚合陽離子的作用像支柱一樣支撐著粘土各層。
支柱型粘土公知可以對烷基化、裂解、酯合成、二聚反應、低聚反應等眾多反應起催化作用。關于支柱型粘土所催化的反應的綜述，可以在J.M.Adams的著作《粘土應用科學》(Applied Clay Science)第二章，309-342頁(1987)看到。這些反應中，烷基化受到極大重視。如美國專利4，499，319披露了由鉻和鋁之類金屬陽離子進行了離子交換的層狀粘土如蒙脫土這種粘土用于芳烴化合物的烷基化。其它的例子包括美國專利4，605，806公開了氫離子交換支柱型粘土;美國專利3，965，043公開了金屬陽離子交換的三個八面體2∶1層-晶格的綠土型粘土，以及美國專利3，979，331公開了一種金屬陽離子交換的合成鋰蒙脫石類粘土，它適用于芳香烴的烷基化。
另一參考資料是美國專利4，499，195，揭示一種由綠土粘土和無機金屬氧化物組成的共凝膠。無機氧化物包括Ⅳ-B族金屬和其它如硅、鋁、釷和鈾之類的氧化物。然而，由于所說金屬氧化物膠體是在粘土加入前形成的，所以出現粘土不能均勻分散到金屬氧化物膠體中的現象?！?95參考資料(美國專利4，587，009)的部分接續(xù)描述了這種共凝膠用于烴類氫化作用。
美國專利4，111，846公開了一種用沸石作活性材料，用粘土作“加重”劑的催化劑。顯然“加重”劑是一種用來增加催化劑密度的填充物。最后，美國專利4，844，790公開了一種薄層狀粘土，專利權人附帶提到這種催化劑可以由沸石和/或耐熔的氧化物成份作為催化劑的一部分。該催化劑是通過噴霧干燥的方式制成的。
對照現有技術，我們已制備了一種組合物，它含有一種均勻分散在無機氧化物基質中的粘土(支柱型或非支柱型)?？梢杂米骰|的無機氧化物可以是三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋯、P2O5及其混合物。制備這種組合物的優(yōu)選方法包括把粘土分散入含有該元素的溶膠，這些元素是氧化物的前體，因此經過油滴的方式，使混合物形成如球狀顆粒，然后煅燒，形成一種有粘土分散其中的金屬氧化物基質，與未處理過的粘土相比該組合物有更高的活性。
這些無機氧化物基質將粘土層全部包裹，這樣它們分成層狀并均勻地以每微米大小分散于整個無機氧化物基質中。通過采用水溶膠獲得均勻性，這不能通過擠壓和噴霧干燥粘土和金屬氧化物的物理混合物而得到。事實上，本發(fā)明的氧化鋁基質包裹的酸洗蒙脫土組合物，與粘土和氧化鋁物理混合物相比有更好的活性。
本發(fā)明是有關一種組合物、制備該組合物的方法，應用該組合物的催化劑以及該組合物的使用方法。因此，本發(fā)明的一個實施例是將層狀粘土均勻分散在無機氧化物基質中的組合物，這些粘土層被所說無機氧化物基質完全地包裹起來，該無機氧化物選自三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、P2O5及它們的混合物，該組合物中粘土含量占總體的5～80%(重量百分比)。
本發(fā)明的另一實施例是包含金屬元素分散在載體上的催化劑，金屬選自ⅢA族、ⅢB族、ⅣB族、Ⅷ族金屬，鉬、鎢和它們的混合物，載體是均勻分散在無機氧化物基質內的層狀粘土，其中粘土層被這些無機氧化物基質完全地包裹著，該無機氧化物選自三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、P2O5及它們的混合物。
本發(fā)明的又一實施例是一種制備該組合物的方法，包括將層狀粘土均勻地分散在無機氧化物基質中，本方法還包括將層狀粘土和這些無機氧化物前體的水溶膠混合起來，用含有水溶膠的粘土制成球形微粒，煅燒所說的微粒形成基本上由層狀粘土均勻分散在無機氧化物基質中組成的組合物，這些粘土層被無機氧化物基質全部包圍。


圖1a是在含有三氧化二鋁和酸洗蒙脫粘土的物理混合物擠出物橫斷面的硅分布電子顯微鏡(SEM)照片。
圖1b是在圖1a擠出樣品中鋁分布的SEM照片。
圖2a是利用本發(fā)明的方法制備的由三氧化二鋁和酸洗蒙脫粘土組成的球體橫斷面中硅分布的SEM照片。
圖2b是圖2a球體樣品中鋁分布的SEM照片。
本發(fā)明涉及一種組合物，制備該組合物的方法，用該組合物的催化劑和該組合物的使用方法。本發(fā)明的組合物的一個必要組份是粘土。天然和合成的粘土都可使用，包括但不限于膨潤土，海泡石，LaponiteTM，蛭石，蒙脫土，高嶺土，蒙德土有效成分，鋰蒙脫石，綠泥石，貝得石，滑石粉和囊脫石。上面的粘土中LaponiteTM是一種合成的鋰蒙脫石，由LaPorte公司制造，其化學式為Na0.58Si8Mg5.42Li0.58F2.5(OH)1.5O20(Laponite-B)或Na0.46Si8Mg5.54Li0.46(OH)4O20(Laponite-RD)。蒙脫土、鋰蒙脫石、貝得石、和滑石粉有合成的類似物。如前所述，這些粘土是由硅鋁酸鹽半晶體層通過范得華力或靜電引力結合在一起。這些粘土(包括天然的和合成的類似物)可以按存在形式(或合成的形式)直接使用，也可以用金屬交換或在層與層之間引入柱結構使其變?yōu)橹е徒Y構粘土進行改善再使用。任何粘土包括上面列舉的每一種可以用Fe+3、Cr+3、Al+3、Ti+4和Zr+4中一種或幾種進行交換?？梢砸胫е徒Y構的粘土是綠土(天然和合成的)，它們是鋰蒙脫石、貝得石、囊脫石、滑石粉和蒙脫土。其支柱選自水合氯化鋁(ACH)和稀土ACH。
水合氯化鋁(也稱堿性氯化鋁)是一種聚合金屬配合物，有以下經驗式
n是從4到12的數值。這種鋁聚合物的制備對本領域技術人員是公知的，如Tsuitida和Kobayashi.J.Chem.Soc.Japan(Pure Chem.Sect.)。64，1268(1943)。Inoue，Osugi和Kanaji，J.Chem.Soc Japan(Ind.Chem.Sec.)，61，407(1958)。
稀土ACH是如上所述的ACH中引入一種或幾種以下稀土元素進行改進，它們是鈰、鑭、釹、銪等。這種用稀土改良的ACH聚合物是通過加入可溶性稀土鹽完成的，優(yōu)選加入水溶性稀土鹽。稀土鹽的例子有硝酸鹽、鹵化物、硫酸鹽和醋酸鹽。優(yōu)選的稀土元素是鈰和鑭，優(yōu)選的稀土鹽是硝酸鈰和硝酸鑭。通過將稀土鹽溶液(優(yōu)選水溶液)或固體稀土鹽與ACH混合的方式把稀土引入聚合或齊聚物結構中?；旌衔镌?05°～145℃條件下回流24-100小時。回流前溶液中稀土元素(用氧化物表示，例如CeO2)與三氧化二鋁的重量比為1∶52到1∶1。
當粘土中引入支柱型結構時，粘土被表示為ACH粘土和稀土ACH粘土，例如CeACH，粘土。ACH粘土或稀土ACH粘土用文獻中公知的方法來制備，如把所需的粘土加入到ACH或稀土ACH溶液攪拌，過濾，用水再分散(一次或數次)，離析，干燥和在500℃～800℃條件下煅燒一定時間足以固定其結構(優(yōu)選約16小時)。上面列舉的任何和全部粘土混合物都可在本發(fā)明中使用。
本發(fā)明中第二種必要組份是無機氧化物基質。這些無機氧化物選自三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋯、P2O5和它們的混合物，優(yōu)選三氧化二鋁。無機氧化物基質中的粘土濃度為組合物的5～80%，優(yōu)選30～70%(重量百分比)。
另外，組合物中含有一種粘土和一種無機氧化物基質，粘土必須均勻地分散在無機氧化物基質中。均勻分散的意思是均勻分散在每微米大小中，就是說，如果查檢每平方微米面積，會發(fā)現基質組份和粘土組份的分布是均勻的，也就是說各組份分離程度不會太大。
可以通過利用作為無機氧化物前體的該元素溶膠達到均勻分散的目的。該溶膠或水溶膠溶液盛在玻璃容器中，放在強光和觀察視線間時呈淺蘭色管狀物，這就是丁鐸爾效應(Tyndall effect)。通過使用溶膠，粘土層全部被溶膠包裹從而借助進一步加工可獲得全部或部分被無機氧化基質包裹的粘土層。也就是說，可以得到層狀粘土均勻地分散在無機氧化物基質中。
為獲得這種分散物的一個優(yōu)選方法包括改進美國專利2，620，314給出的眾所周知的油滴方法。例如，當用三氧化二鋁作為指定無機氧化物，改進的油滴法包括借助上述文獻給出的任何技術，制成鋁水溶膠，優(yōu)選的方案是用金屬鋁和鹽酸反應;將選定的粘土加入鋁水溶膠;用合適的凝膠劑與所得水溶膠混合物結合起來，將得到的混合物滴入保持在高溫的油浴中?；旌衔锏卧谟驮≈斜３值剿鼈兡Y成水溶膠球體。接著把這些球體連續(xù)地從油浴中提取出來，典型地使之在油中進行專門老化、干燥處理，用氨溶液進一步改進其物理性能。經老化和膠凝的球體再洗滌，于80°～150℃低溫干燥，接著在455°～705℃煅燒1～20小時。上述處理影響到水凝膠變成層狀粘土均勻分散其中的相應結晶γ-三氧化二鋁基質的轉化率。
另一種將粘土均勻分散在無機氧化物基質的方法是，形成前體溶膠或前體鹽溶液和粘土的混合物，然后將混合物噴霧干燥制成含均勻分散粘土的顆粒，最后煅燒這些顆粒使溶膠或鹽轉變成想要的無機氧化物。
上述的均勻分散不能通過噴霧干燥(見美國專利4，844，790)或擠壓無機氧化物和層狀粘土的物理混合物達到。當形成二組份漿料或料團后，采用兩種成份的粉末，其微粒大小為5到30微米之間。因此，將有一個組分為5～30微米的顆粒分散在其它組份顆粒中。雖然最終產物在宏觀規(guī)?？词蔷鶆虻?，但按上述定義的微觀規(guī)模上是不均勻的。另外，由于沒有溶膠包裹和分離粘土層使它們呈分離狀態(tài)，借助粘土層的煅燒不能使無機氧化物基質完全包裹粘土層。
粘土均勻分散在氧化物基質中可以明顯增加其活性，這點是完全可信的。通過圖1和圖2SEM照片可以證明均勻分散結果。圖1代表如實施例2制備的擠出物的兩張SEM橫斷面照片，即Filtrol＃24和三氧化二鋁的物理混合物。圖1a上的亮點表示硅的存在，圖1b上亮點表示鋁的存在。圖2代表兩張球體橫斷面的SEM照片，球體是按實施例1本發(fā)明的方法制備的。本粘土樣品是Filtrol＃24，氧化物基質是三氧化二鋁。圖2a是硅(亮區(qū))點圖，圖2b是球體橫斷面上鋁的點圖。由于硅只在粘土中存在，所以硅的點圖分布越均勻，粘土在三氧化二鋁基質中分散程度越大。
從圖1a可以觀察到，有一個區(qū)域很強烈而其它區(qū)域弱一些，這明顯是粘土不均勻造成的。鋁有同樣的分布圖(圖1b);就是說，有些區(qū)域比其它區(qū)域更強，同樣可以看到可能由兩個組份的堆集引起的大空白區(qū)。此外，某一定區(qū)域有強的鋁點就沒有強的硅點，反之亦然。該樣品不均勻是很清楚的。
相對于圖1a和1b，圖2a和2b特別均勻。例如圖2a的硅點圖顯示出的強點在整個照片上均勻分布。圖2b的鋁點圖同樣顯示出鋁點強度在整個照片上均勻分布。另外，硅的強度和鋁的強度也就是空白點，均勻一致分布在樣品各處。用本發(fā)明方法制備的樣品的均勻性因此被驗證了。
不希望被任何特別的理論所束縛，可以相信這樣一個事實，由于無機氧化物基質包裹了粘土層引起了粘土和無機氧化物基質(如三氧化二鋁)之間的相互協同作用，這種相互協同效果使活性增加。
本發(fā)明得到的組合物是一種有效的催化劑或本身作為催化劑的金屬的載體。因此，不用進一步的改進，本發(fā)明組合物通過在烴轉化反應條件下與烴進行接觸用于催化烴轉化反應。例如用于烷基化、裂解、低聚、異構化和烷基轉移反應。另外，沉積在組合物上的金屬組份(不管是金屬還是其氧化物)可提供附加的或不同的催化性能。構成金屬組份的金屬可選自ⅢA族、ⅢB族、ⅣB族和Ⅷ族金屬，鉬、鎢及其混合物。
通過已知文獻上合適的辦法，金屬組份可以沉積在組合物上，組合物作為載體。一種方法是把載體浸漬在可分解的一種或多種金屬化合物的水溶液中?？煞纸獾囊馑际墙饘倩衔锿ㄟ^加熱可轉化為金屬或金屬氧化物并釋放副產物。所說可分解的金屬化合物例子是氯化鈷、硝酸鈷、乙酸鈷、硫酸鈷、氯化鐵、硝酸鐵、醋酸鐵、硫酸鐵、氯化鎳、硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯鉑酸氨、氯鉑酸、溴鉑酸、二硝基二氨基鉑、四硝基鉑酸鈉、三氯化銠、氯化六氨合銠、羰基氯化銠、六硝基銠酸鈉、氯鈀酸、氯化鈀、硝酸鈀、氫氧化二氨合鈀、氯化四氨合鈀、六氯銥(Ⅳ)酸、六氯銥(Ⅲ)酸、六氯銥(Ⅲ)酸氨、水合六氯銥(Ⅳ)酸氨、四氯化釕、六氯化釕、氯化六氨釕、三氯化鋨、氯化氨鋨、仲鉬酸氨、鎢酸氨、氯化鋁、硝酸鋁、硼酸、硝酸鎵、三氯化鎵、氯化銦、硝酸銦、醋酸鉈、硝酸鈧、氯化鑭、硝酸鑭、氯化釔、硝酸釔、三氯化鈦、四氯化鋯、硫酸鋯和氯化鉿。
如果想要的金屬不止一種，這些金屬可以在共同的水溶液中或在分開的水溶液中。當用分開的水溶液時，載體可以按任意次序連續(xù)完成浸漬過程。雖然金屬組份的濃度可以有相當大的變化，理想的是催化劑中金屬組份的濃度為載體的0.1～30%(重量百分比)，優(yōu)選1～15%(重量百分比)。
優(yōu)選的浸漬程序包括使用一個旋轉式的蒸汽夾層干燥器。載體浸入干燥器中的含有預定金屬化合物的浸漬液中，通過干燥器的旋轉運動使載體滾動。應用干燥器夾套中的水蒸汽加速了與滾動載體相接觸的溶液的蒸發(fā)。生成的復合材料在環(huán)境溫度條件下進行干燥，或在80°～110℃下干燥，接著在400°～650℃煅燒，煅燒時間為1～4小時，這樣就把金屬化合物轉變?yōu)榻饘倩蚪饘傺趸铩?br> 本發(fā)明加或不加金屬組份的組合物可以用作烷基化的催化劑，芳香化合物實現烷基化的必要條件眾所周知并在美國專利3，965，043或3，979，331揭示，在此引作參考。該過程一般可以通過分批操作或連續(xù)操作完成。在分批操作中，催化劑、芳香化合物和烷基化試劑被放在高壓釜中，當必要時，加壓以影響液相中的反應進行。芳香化合物應當過量，優(yōu)選的范圍為芳香化合物摩爾數與烷基化試劑摩爾數比為2∶1到20∶1。該反應是在高溫下實現的，因為在室溫下烷基化速率非常低。優(yōu)選的溫度范圍是40°～200℃，實現該過程需要的時間為大約0.5～4小時，隨后產物用常規(guī)方法從原料中分離。
如果想用連續(xù)的方式實現該過程，催化劑置于反應器中并加熱到所需操作溫度，如需要，壓力升到常壓以上。芳香化合物和烷基化試劑以能有效進行烷基化的預定的液體每小時空間速度流過催化劑床。流體連續(xù)排出，用常規(guī)分離方式把想要的產品分出。
另外，加或不加催化金屬或Y沸石之類的其它催化材料的本發(fā)明組合物可用作氫化裂解催化劑。典型的氫化裂解條件包括溫度為400°～1200°F(204～649℃)，優(yōu)選600°～950°F(316～510℃)，反應壓力為常壓(101.3KPa)到3500磅/吋2(24235KPa)，優(yōu)選200～3000磅/吋2(482～20788KPa)。接觸時間一般與每小時液體空間速度(LHSV)一致，范圍為0.1hr-1到15hr-1，優(yōu)選0.2～3hr-1。氫循環(huán)率為每桶進料1000～50000標準立方英尺(scf)(189～8888標準m3/m3)，優(yōu)選每桶進料2000～30000scf(355～5333標準m3/m3)。
實施例1用下面的方式制備含粘土和三氧化二鋁的球體。鋁的水溶膠是金屬鋁和鹽酸反應生成的，溶膠中鋁的重量百分比為12～13.5%，鋁和氯比例為1.19。Filtrol＃24粘土(一種經酸洗或活化的蒙脫土粘土，由Engelhard公司制造)加入溶膠，使細球粒中粘土重量百分比為50%(三氧化二鋁為50%)。粘土通過強力混合加入水溶膠中并進一步使用球磨混合。在混合物中加入六亞甲基四氨(HMT)當混合物通過溫度保持在95℃的油塔滴落時，使其膠凝成球體。HMT加入量為中和鋁溶膠中酸所需量的大約130%。
球體從熱油中移出后，在140℃加壓老化2小時，然后用10升稀釋氫氧化銨溶液(NH4OH重量百分比為1%)洗滌，在110℃干燥并在650℃煅燒2小時。這些球體標定為樣品A。煅燒后，球體的裂解活性用實施例10描述的1-庚烯微型反應器試驗來測定，試驗結果列入表1中。
實施例2催化劑是用80%Filtrol＃24和20%三氧化二鋁粉末及水制成的面團狀糊。該糊狀物經模具擠壓成1/16″擠出物，在含10%水蒸汽空氣中于600℃煅燒2小時。該催化劑標定為樣品B并用實施例10的方法測定，結果列入表1中。
實施例3按引作參考的美國專利4，749，676描述的水熱合成法制備合成滑石粉，通過參考文獻可具體實施。硫酸鎂、鋁酸鈉和水玻璃分別作為Mg、Al和Si來源使用。溶膠中(Na-Al)∶(Mg+Si+3/2Al)原子數比為0.34，相應該四面體片的Si/Al比為5.6。用NaOH和Na2CO3將凝膠PH調到9，然后將凝膠置于一個帕爾高壓氣體貯罐(Parr Bomb)中，在自生壓力下加熱到200℃，保持6小時使滑石粉結晶出來。產品過濾回收用去離子水洗滌并在110℃干燥4小時。干燥的產品研磨成精細的粉末。
實施例4實施例3制備的滑石粉粉末用水合氯化鋁按下列方式交換，滑石粉(粘土)懸浮在由水和水合氯化鋁組成的溶液中。水合氯化鋁從Reheis公司得到，是50%的水溶液。30分鐘后，滑石粉粘土經過濾收集并用水洗至洗出水不含氯化物，該粘土在110℃干燥2小時，然后在450℃煅燒3小時。該樣品定為樣品C，用實施例10的方法進行1-庚烯裂解試驗，其結果列入表1。
實施例5本實施例描述用實施例4經水合氯化鋁交換的滑石粉制備球體。用實施例4得到的滑石粉代替Filtrol＃24粘土，按實施例1的詳細步驟制備球體。該球體定為樣品D。煅燒后，該球體用實施例10的庚烯裂解試驗測試，結果列入表1。
實施例6Filtrol＃24得自Engelhard公司，粒度為40～60目，該樣品定為樣品E，用實施例10的方法測試，結果列入表1。
實施例7三氧化二鋁球體按實施例1方法制備，但在三氧化二鋁溶膠中不加粘土。這種球體定為樣品F并照實施例10測試。結果列入表1。
實施例8氯化鈰-鋁水合物支柱型蒙脫土按國際專利WO88/06488的方法制備，干燥后，支柱型粘土在650℃下蒸烘3小時，該樣品定為樣品G并用實施例10的1-庚烯裂解試驗測試，結果列入表1。
實施例9本實施例描述用實施例8制備的氯化鈰-鋁水合物支柱型粘土制備球體。用實施例1的詳細步驟制備球體，不同之處是用實施例8的支柱型粘土代替Filtrol＃24粘土。這些球體定為樣品H。煅燒后，該球體用實施例10的1-庚烯裂解試驗測試，結果列入表1。
實施例10庚烯裂解試驗下面的測試步驟用于對實施例1-5制備的材料進行評估。庚烯裂解試驗或微型反應器裂解試驗用電子加熱反應器，里面裝125mg40-60目(420-250微米)欲測的粒狀催化劑。每種催化劑就地用流動氫氣在200℃干燥30分鐘。然后使之在流動氫氣中于425℃進行還原處理1小時。反應器被調到425℃(入口)。用于測定催化劑的進料流由在0℃和常壓下被1-庚烯飽和的氫氣組成。進料流流過催化劑的流速為125cc/min。流出的氣體用氣相色譜分析。實施例報告的內容是1-庚烯裂解產品總轉化量。所有測試結果列入表1。
表1樣品I.D. 裂解率(轉化%)A (50%Filtrol#24/50%Al2O3,用油滴法制備) 20B (80%Filtrol#24/20%Al2O3擠出物) 7C (100%滑石粉) 56D (30%滑石粉/70%Al2O3用油滴法制備) 25E (Filtrol#24,100%) 25F (Al2O3球體) 3G (CeACH蒙脫土) 2H (CeACH粘土/Al2O3球體) 13這些數據顯示出一個重要特征。首先，Filtrol＃24粘土和三氧化二鋁混合物經油滴法制備出的樣品A，其活性比粘土和三氧化二鋁物理混合物高。80%Filtrol＃24和20%三氧化二鋁擠壓的樣品(樣品B)表現了比油滴法樣品低得多的活性。
第二，樣品C、D和F的結果比較表明滑石粉粘土(30%)和三氧化二鋁(70%)的緊密混合物比滑石粉和三氧化二鋁的物理混合物的活性高。最后，樣品G和H顯示出同樣的效果，即CeACH粘土單獨測定時(樣品G)觀察到的活性很低，而當粘土分散在三氧化二鋁基質中時，活性明顯增加。因此，粘土分散在三氧化二鋁基質中產生協同作用而增加組合物的活性，這是相對于粘土和三氧化二鋁的物理混合物而言。
權利要求
1.一種組合物，由層狀粘土均勻分散在無機氧化物基質中組成，其特征是粘土層被無機氧化物基質完全包裹，無機氧化物選自下組，它包括三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、五氧化二磷和它們的混合物，粘土濃度為組合物的5～80重量百分率。
2.如權利要求1所述的組合物，其特征是粘土選自下組，它包括膨潤土、蛭石、蒙脫土、高嶺土、海泡石、蒙德土有效成分、鋰蒙脫石、綠泥石、貝得石、滑石粉、囊脫石和它們的混合物。
3.如權利要求1所述的組合物，其特征是所說粘土是一種支柱型粘土，它選自下組，包括水合氯化鋁(ACH)粘土和稀土ACH粘土，以及該粘土選自下組，它包括鋰蒙脫石、貝得石、囊脫石、滑石粉、蒙脫土和它們的混合物。
4.一種催化劑，由權利要求1、2或3所述的組合物和分散在這些組合物上的金屬組分組成，其特征是金屬組份選自下組，它包括ⅢA族元素、ⅢB族元素、ⅣB族元素、Ⅷ族金屬，鉬，鎢和它們的混合物。
5.如權利要求4所述的催化劑，其特征是載體上的金屬組份為載體重量的1～30%(作為金屬)
6.如權利要求4或5所述的催化劑，其特征是金屬組份為鎳和鎢的混合物。
7.一種制備權利要求1，2或3所述組合物的方法，其特征是將粘土和無機氧化物前體的水溶膠混合，由所說的包含水溶膠的粘土形成球體，煅燒所說球體形成一種組合物，該組合物中粘土均勻分散在無機氧化物基質中。這樣，粘土層完全被無機氧化物基質包裹。
8.一種會聚烴類的方法，其特征是在烴轉化條件下，使烴和權利要求1，2或3所述組合物或權利要求4，5或6所述催化劑相接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，一種制備該組合物的方法和應用該組合物的催化劑。該組合物基本上是由層狀粘土均勻分散在無機氧化物基質中組成。粘土是以粘土層完全被無機氧化物基質包裹的方式分散的。無機氧化物選自下組，它包括三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、五氧化二磷和它們的混合物。粘土可以是天然粘土如蒙脫土、金屬離子交換的粘土(Fe
文檔編號B01J27/18GK1078921SQ92104558
公開日1993年12月1日 申請日期1992年5月18日 優(yōu)先權日1992年5月18日
發(fā)明者J·S·霍姆格倫, S·A·杰比克基, M·W·施庫諾弗, J·A·科卡爾 申請人:美國環(huán)球油品公司