本發(fā)明屬于水處理技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，是涉及一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

氟是一種人體必需元素，適量的氟對(duì)牙齒和骨骼具有重要的作用；但是如果攝入的氟過量，將會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生很多不利的影響，比如：導(dǎo)致氟斑牙、氟骨癥，破壞正常的鈣、磷代謝。目前，天然水體含氟異常是一個(gè)世界性的重大問題，當(dāng)飲用水中的氟含量超標(biāo)時(shí)即會(huì)引起地方性氟中毒流行病。氟中毒是我國(guó)危害最嚴(yán)重的地方性疾病之一，國(guó)內(nèi)外都對(duì)飲用水含氟量做了嚴(yán)格的規(guī)定，亟需發(fā)展高效的水體氟污染控制技術(shù)。

過去二十年中，吸附法因除氟操作簡(jiǎn)單、效果穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)可行等優(yōu)勢(shì)而成為最佳除氟方法之一。其中，納米水合氧化鋯因具有吸附選擇性高、吸附容量大、材料穩(wěn)定性強(qiáng)等特點(diǎn)而成為理想的氟吸附劑之一。納米水合氧化鋯具有極高的比表面積和反應(yīng)活性，表面大量的羥基可以通過配體交換而對(duì)氟產(chǎn)生特異性吸附。但納米水合氧化鋯具有難以回收再利用、易于團(tuán)聚失活，且在使用過程中壓降大、能耗高、易流失等缺陷，這也是限制納米水合氧化鋯除氟工藝的主要技術(shù)難題。為了克服以上缺陷，開發(fā)載納米水合氧化鋯復(fù)合材料是常見的解決工業(yè)化應(yīng)用難題的處理手段。

經(jīng)檢索，關(guān)于將納米水合氧化鋯負(fù)載到基體材料上，制備復(fù)合型除氟材料的專利報(bào)道已有大量公開。如，中國(guó)專利201210524428.7公開了以具有納米孔結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯樹脂為載體，通過原位沉淀技術(shù)將納米水合氧化鋯顆粒負(fù)載在聚合物載體的孔道中，成功研制出有機(jī)-無(wú)機(jī)納米復(fù)合吸附材料，將水中的微氟污染處理到了對(duì)人體無(wú)害的劑量，成功解決了氟難以深度處理的問題。這種納米復(fù)合吸附材料具備了選擇性高、流體力學(xué)性能優(yōu)異、機(jī)械強(qiáng)度高等特點(diǎn)。更為重要的是，由于有機(jī)載體表面含有豐富的荷電基團(tuán)，可通過donnan效應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)氟離子的預(yù)富集，從而顯著提高納米復(fù)合吸附材料的除氟性能。

然而，上述申請(qǐng)案中所涉及的納米復(fù)合材料的孔以大孔結(jié)構(gòu)為主，絕大部分納米水合氧化鋯分布在30nm以上的孔內(nèi)。這樣的孔結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使得廣泛存在于天然水體中的天然有機(jī)物(nom)非常容易擴(kuò)散到孔內(nèi)，與納米顆粒相互作用占據(jù)活性位點(diǎn)，從而影響除氟過程。研究表明，水中天然有機(jī)物濃度在10-500mg/l的情況下，采用上述申請(qǐng)案中的納米復(fù)合材料對(duì)氟的去除率和吸附量最高可下降90％以上(environscitechnol，2013，47，9347)。此外，多孔樹脂一般通過懸浮共聚法制得，需要額外添加致孔劑；致孔劑多為液體，在懸浮共聚液-固相轉(zhuǎn)變過程中致孔劑形成納米液滴占據(jù)固相空間從而致孔。由于反應(yīng)過程中致孔劑不易分散成均勻的小尺寸納米液滴，因而幾乎所有的多孔樹脂均存在豐富的大孔結(jié)構(gòu)，以這類材料為載體所制得的負(fù)載型納米氧化鋯材料理論上均難以排除nom對(duì)其除氟過程的不利影響。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

1.發(fā)明要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的目的在于克服采用現(xiàn)有樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料去除天然水體中的氟時(shí)，受水體中天然有機(jī)物影響較大，從而導(dǎo)致氟的去除效果受到影響的不足，提供了一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明利用尺寸排除作用有效降低了天然有機(jī)物對(duì)氧化鋯納米顆粒除氟的不利影響，在天然有機(jī)物含量較高的水中依然可高效去除水中的微量氟。

2.技術(shù)方案

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

其一，本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑，該吸附劑以超高交聯(lián)聚苯乙烯-二乙烯苯為有機(jī)骨架，有機(jī)骨架內(nèi)負(fù)載有氧化鋯納米顆粒，該納米復(fù)合吸附劑的孔容為0.3-0.9cm³/g，比表面積為600-1500m²/g，且直徑在2nm以下的孔占總孔容的比例≥90％。

更進(jìn)一步的，該復(fù)合吸附劑中氧化鋯的負(fù)載量以鋯元素計(jì)為10-30wt％，氧化鋯納米顆粒的尺寸為10-80nm。

更進(jìn)一步的，所述有機(jī)骨架共價(jià)結(jié)合有叔胺基，叔胺基的含量為0.2-1.5mmol/g，孔容為0.5-1.2cm³/g，比表面積為400-1200m²/g。

其二，本發(fā)明的一種樹脂基納米復(fù)合吸附劑的制備方法，其過程如下：將干燥處理后的叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂浸入zrocl2·8h2o、hcl和乙醇的混合溶液中，并在攪拌條件下蒸干；隨后加入naoh和nacl水溶液經(jīng)轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥即得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

更進(jìn)一步的，zrocl2·8h2o、hcl和乙醇的混合溶液中，zrocl2·8h2o、hcl和乙醇的質(zhì)量比為(2.5-8)∶1∶6。

更進(jìn)一步的，所述naoh溶液和nacl水溶液的質(zhì)量濃度均為3-6％。

其三，本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑的應(yīng)用，采用本發(fā)明的樹脂基納米復(fù)合吸附劑對(duì)水中的氟進(jìn)行吸附處理，經(jīng)處理后氟的濃度可降到1mg/l以下。

更進(jìn)一步的，采用所述納米復(fù)合吸附劑對(duì)含氟水進(jìn)行處理時(shí)，吸附劑負(fù)載的氧化鋯納米顆粒以鋯計(jì)平均每克可吸附氟40-120mg。

更進(jìn)一步的，對(duì)吸附后的納米復(fù)合吸附劑，通過堿鹽混合溶液進(jìn)行脫附再生，氟的脫附率＞90％，其中堿鹽混合溶液中的堿為naoh或koh，鹽為nacl或kcl，且堿、鹽的質(zhì)量濃度均為3-6％。

3.有益效果

采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下顯著效果：

(1)本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑，該吸附劑以超高交聯(lián)聚苯乙烯-二乙烯苯為有機(jī)骨架，有機(jī)骨架內(nèi)負(fù)載有氧化鋯納米顆粒，該納米復(fù)合吸附劑的孔容為0.3-0.9cm³/g，比表面積為600-1500m²/g，且直徑在2nm以下的孔占總孔容的比例≥90％。由于本發(fā)明的納米復(fù)合材料的孔結(jié)構(gòu)主要分布在微孔范圍，因而可通過尺寸排除作用減少天然有機(jī)物對(duì)除氟的影響，在水中有機(jī)質(zhì)濃度較大時(shí)，對(duì)氟的去除效果幾乎不受影響，仍能實(shí)現(xiàn)水中微量氟的深度處理與安全控制。

(2)本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑，吸附劑中氧化鋯的負(fù)載量以鋯元素計(jì)為10-30wt％，氧化鋯納米顆粒的尺寸為10-80nm，與現(xiàn)有技術(shù)相比氧化鋯納米顆粒的負(fù)載量高，尺寸細(xì)小，大大提高了吸附面積，從而有效增加了對(duì)氟的吸附量。

(3)本發(fā)明的一種樹脂基納米復(fù)合吸附劑的制備方法，采用本發(fā)明的方法能夠有效降低吸附劑載體上的微孔尺寸，并提高氧化鋯顆粒的負(fù)載量，從而保證制備所得吸附劑對(duì)水中微量氟的深度去除效果。

(4)本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑的應(yīng)用，采用本發(fā)明的樹脂基納米復(fù)合吸附劑對(duì)水中的氟進(jìn)行吸附處理，可將水中氟的濃度有效降到1mg/l以下，且經(jīng)吸附處理后的吸附劑采用堿鹽混合溶液即能夠進(jìn)行脫附再生，氟的脫附率高達(dá)90％。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的一種深度去除水中微量氟的樹脂基納米復(fù)合吸附劑，該吸附劑以叔胺化的超高交聯(lián)聚苯乙烯-二乙烯苯為有機(jī)骨架，叔胺基的含量為0.2-1.5mmol/g，有機(jī)骨架的孔容為0.5-1.2cm³/g，比表面積為400-1200m²/g，且有機(jī)骨架上的孔包含大孔和小孔兩種類型，大孔的直徑大于30nm，小孔的直徑小于2nm，且兩種孔的比例均為40-60％。上述有機(jī)骨架內(nèi)負(fù)載有氧化鋯納米顆粒，氧化鋯的負(fù)載量以鋯元素計(jì)為10-30wt％，氧化鋯納米顆粒的尺寸為10-80nm，氧化鋯納米顆粒主要負(fù)載于有機(jī)骨架上的大孔中，經(jīng)負(fù)載后所得復(fù)合吸附劑的孔容為0.3-0.9cm³/g，比表面積為600-1500m²/g，且直徑在2nm以下的孔占總孔容的比例≥90％。

本發(fā)明的上述樹脂基納米復(fù)合吸附劑的制備方法，其過程如下：將干燥處理后的叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂浸入zrocl2·8h2o、hcl和乙醇的混合溶液中，并在攪拌條件下蒸干，上述混合溶液中zrocl2·8h2o、hcl和乙醇的質(zhì)量比為(2.5-8)∶1∶6；隨后依次加入質(zhì)量濃度均為3-6％的naoh和nacl水溶液，經(jīng)轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥即得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

采用本發(fā)明制備所得樹脂基納米復(fù)合吸附劑對(duì)水中的氟進(jìn)行吸附處理時(shí)，由于經(jīng)負(fù)載后納米復(fù)合材料的孔結(jié)構(gòu)主要分布在微孔范圍，因而可通過尺寸排除作用減少天然有機(jī)物對(duì)除氟的影響，在水中有機(jī)質(zhì)濃度較大時(shí)，對(duì)氟的去除效果幾乎不受影響，仍能實(shí)現(xiàn)水中微量氟的深度處理與安全控制。吸附劑中負(fù)載的氧化鋯納米顆粒以鋯計(jì)平均每克可吸附氟40-120mg，吸附率較高，可將水中氟的濃度有效降到1mg/l以下。同時(shí)，通過堿鹽混合溶液能夠?qū)ξ胶蟮募{米復(fù)合吸附劑進(jìn)行脫附再生，氟的脫附率＞90％，上述堿鹽混合溶液中的堿為naoh或koh，鹽為nacl或kcl，且堿、鹽的質(zhì)量濃度均為3-6％。

為進(jìn)一步了解本發(fā)明的內(nèi)容，現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺基含量為0.8mmol/g，有機(jī)骨架孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入質(zhì)量濃度為5％的naoh和5％的nacl溶液轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料(納米復(fù)合吸附劑)。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，直徑為2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv(此處bv指樹脂床體積)，出水氟的濃度可有效降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例2

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，有機(jī)骨架孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入質(zhì)量濃度為5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例3

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.2mmol/g，孔容為1.2cm³/g，比表面積為1200m²/g)浸入25gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入質(zhì)量濃度為3％的naoh和3％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為10wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1500m²/g，2nm以下的孔占總孔容的96％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(3％)-nacl(3％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例4

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為1.5mmol/g，孔容為0.5cm³/g，比表面積為400m²/g)浸入80gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入6％的naoh和6％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為30wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.3cm³/g，比表面積為600m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(6％)-nacl6％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例5

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.6mmol/g，孔容為0.8cm³/g，比表面積為1000m²/g)浸入65gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為25wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.5cm³/g，比表面積為800m²/g，2nm以下的孔占總孔容的93％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例6

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.gmmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例7

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例8

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例9

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例10

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例11

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例12

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例13

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例14

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例15

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例16

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為160bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例17

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為140bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例18

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入30gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為12wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.6cm³/g，比表面積為900m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為80bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例19

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例20

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例21

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例22

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例23

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例24

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例25

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例26

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例27

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為250mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例28

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例29

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.5mmol/g，孔容為0.7cm³/g，比表面積為700m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入4％的naoh和4％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的94％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例30

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為2.5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例31

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例32

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例33

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.gmmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為5mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例34

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為5mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為300bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例35

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為10mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為270bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。

實(shí)施例36

將干燥后的10g叔胺化超高交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(叔胺含量為0.8mmol/g，孔容為1.0cm³/g，比表面積為800m²/g)浸入60gzrocl2·8h2o、10ghcl、60g乙醇的混合溶液200ml并在攪拌條件下蒸干。隨后依次加入5％的naoh和5％的nacl轉(zhuǎn)型、水洗、醇洗后干燥得到樹脂基納米氧化鋯復(fù)合材料。

通過酸化消解后利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)測(cè)得復(fù)合材料中鋯含量為22wt％，通過透射電子顯微鏡觀察可得，復(fù)合材料中的氧化鋯納米顆粒的粒徑為10-80nm。通過n2-吸附脫附試驗(yàn)測(cè)得納米復(fù)合材料的孔容為0.9cm³/g，比表面積為1200m²/g，2nm以下的孔占總孔容的95％。

將所得納米復(fù)合材料(4ml)裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(φ12×240mm)，將模擬氟微污染水體(水體ph約為6.5，氟的濃度為20mg/l，腐殖酸的濃度為10mg/l(doc)，背景離子cl^-、so4^2-、no3^-、sio3^2-均為500mg/l)以20ml/h的流量通過樹脂床層，處理量為230bv，出水氟的濃度降到1mg/l以下。

用200ml濃度為naoh(5％)-nacl(5％)的混合溶液以4ml/h的流量順流通過樹脂床層進(jìn)行脫附，氟的脫附率＞90％，脫附后的納米復(fù)合材料可繼續(xù)用于下一次的循環(huán)吸附。