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席夫堿合鈀陰離子插層水滑石及其制備方法與應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):11117857閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種席夫堿合鈀陰離子插層水滑石,其特征在于,所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石按如下方法制備得到:

(1)將水楊醛的水溶液滴加入對(duì)氨基苯甲酸的水溶液中,滴完后室溫?cái)嚢?0~60min,再升溫至回流溫度65~85℃攪拌1~3h,之后反應(yīng)液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅經(jīng)洗滌,干燥,得到對(duì)氨基苯甲酸水楊醛席夫堿;

步驟(1)中,所述水楊醛與對(duì)氨基苯甲酸的物質(zhì)的量之比為1∶0.5~2;

(2)將步驟(1)所得對(duì)氨基苯甲酸水楊醛席夫堿加入乙醇中配制成席夫堿的乙醇溶液,在20~50℃下保持10~30min,然后滴加NaOH的乙醇溶液,滴完后升溫至60~80℃并保持20~60min,接著滴加鈀鹽的乙醇溶液,滴完后升溫至85~100℃回流6~18h,之后反應(yīng)液冷卻至室溫,抽濾,濾餅經(jīng)洗滌,干燥,得到席夫堿合鈀配合物;

步驟(2)中,所述對(duì)氨基苯甲酸水楊醛席夫堿與NaOH、鈀鹽中所含鈀的物質(zhì)的量之比為0.5~2∶0.5~2∶1;

所述的鈀鹽為NaPdCl4或PdCl2;

(3)將Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O溶解于去CO2水中配制成混合鹽溶液;將NaOH溶解于去CO2水中配制成堿液;將步驟(2)所得席夫堿合鈀配合物溶解于去CO2水中配制成配合物溶液;在惰性氣體保護(hù)下,將混合鹽溶液、堿液滴加到配合物溶液中,控制pH在9~10之間,滴完后室溫?cái)嚢?~3h,之后升溫至60~80℃恒溫晶化12~24h,晶化后反應(yīng)液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅經(jīng)洗滌,干燥,研磨,得到所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石;

步驟(3)中,所述的Al(NO3)3·9H2O與Mg(NO3)2·6H2O、NaOH、席夫堿合鈀配合物的物質(zhì)的量之比為1:2~3:8~16:0.15~0.75。

2.如權(quán)利要求1所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石,其特征在于,步驟(1)中,所述水楊醛的水溶液濃度為0.061~0.122g/mL;所述對(duì)氨基苯甲酸的水溶液濃度為0.034~0.274g/mL。

3.如權(quán)利要求1所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石,其特征在于,步驟(2)中,在配制席夫堿的乙醇溶液時(shí),所述對(duì)氨基苯甲酸水楊醛席夫堿與乙醇的料液質(zhì)量比為1∶24~48;所述NaOH的乙醇溶液濃度為0.0005~0.006g/mL;所述鈀鹽的乙醇溶液濃度為0.004~0.022g/mL。

4.如權(quán)利要求1所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石,其特征在于,步驟(3)中,所配制的混合鹽溶液中Mg(NO3)2·6H2O的濃度為0.055~0.273g/mL;所配制的堿液中NaOH的濃度為0.020~0.100g/mL;所配制的配合物溶液中席夫堿合鈀配合物的濃度為0.039~0.197g/mL。

5.如權(quán)利要求1所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石在催化氧化Heck反應(yīng)中的應(yīng)用。

6.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用,其特征在于,所述應(yīng)用的方法為:

將所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石、吲哚(I)、丙烯酸酯類化合物(II)、醋酸銅、硅膠、不銹鋼球加入不銹鋼球磨罐中,密封后將球磨罐置于球磨機(jī)中,以10~30Hz的頻率進(jìn)行球磨30~60min,之后反應(yīng)混合物經(jīng)后處理,得到產(chǎn)物3-烯基吲哚類化合物(III);

式(II)或(III)中,R1為甲氧羰基、乙氧羰基或叔丁氧羰基;

所述的吲哚(I)與丙烯酸酯類化合物(II)、醋酸銅、所述的席夫堿合鈀陰離子插層水滑石以鈀計(jì)的物質(zhì)的量之比為1∶1~3∶1~4∶0.05~0.1。

7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用,其特征在于,所述硅膠的質(zhì)量用量為吲哚(I)質(zhì)量的3~5倍。

8.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用,其特征在于,所述不銹鋼球?yàn)?~4個(gè),所述不銹鋼球的總質(zhì)量與所投物料的總質(zhì)量之比為1∶0.1~0.2。

9.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用,其特征在于,所述反應(yīng)混合物的后處理方法為:反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)混合物用二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷萃取液,減壓蒸除溶劑,即得產(chǎn)物;將剩余固體粉末用二氯甲烷、無(wú)水乙醇洗滌,真空干燥,即可回收席夫堿合鈀陰離子插層水滑石。

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