本發(fā)明涉及一種吸附劑，尤其涉及一種脫除丙烯腈中噁唑的吸附劑及方法。

背景技術(shù)：

丙烯腈(an)是一種重要的有機(jī)化工原料，在合成樹脂、合成纖維、合成橡膠等高分子材料中具有重要的地位，主要用于生產(chǎn)丙烯腈纖維(腈綸)，也是生產(chǎn)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(abs)、苯乙烯-丙烯腈樹脂(san)等熱塑性合成樹脂、丁腈橡膠(nbr)、己二腈、丙烯酰胺及其它衍生物的原料，開發(fā)利用前景廣闊。(聚)丙烯酰胺、丁腈橡膠和精細(xì)化工等領(lǐng)域的消費(fèi)份額約占國內(nèi)丙烯腈表觀需求量的27％左右，他們是丙烯腈未來需求的增長點(diǎn)。

丙烯腈產(chǎn)品中噁唑的含量對(duì)丙烯腈的深加工有較大的影響。噁唑超標(biāo)會(huì)導(dǎo)致丙烯酰胺工藝過程的催化劑中毒，降低催化劑的活性和丙烯腈的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)丙烯腈產(chǎn)品中噁唑嚴(yán)重超標(biāo)時(shí)，會(huì)使產(chǎn)品帶色，進(jìn)而導(dǎo)致下游產(chǎn)品丁腈橡膠、abs塑料、腈綸出現(xiàn)帶色現(xiàn)象，影響產(chǎn)品質(zhì)量和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。為了滿足聚丙烯酰胺等高端用戶的需求，丙烯腈產(chǎn)品中的噁唑含量需控制在10mg/kg以下。

目前主要采用工藝調(diào)節(jié)的方法，通過控制急冷塔、回收塔、脫氰塔和成品塔的操作溫度，一般可使每升丙烯腈中噁唑含量控制在幾十毫克，很難進(jìn)一步降低。若使之降低，就會(huì)降低丙烯腈產(chǎn)品的收率。

cn102199108a發(fā)明了一種丙烯腈中噁唑的脫除方法，通過采用陽離子交換樹脂與丙烯腈原料接觸，脫除原料丙烯腈中噁唑。其中陽離子交換樹脂選自001凝膠型苯乙烯系強(qiáng)酸陽離子交換樹脂、d001大孔型苯乙烯系強(qiáng)酸陽離子交換樹脂、d112丙烯酸系弱酸陽離子交換樹脂或d113丙烯酸系弱酸陽離子交換樹脂中的至少一種的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于高性能聚丙烯腈基碳纖維原料純化處理的工業(yè)生產(chǎn)中。但該專利只是提到了高空速下，脫 除后丙烯腈中的噁唑?yàn)闄z不出，但沒有提及處理量，沒有解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的，在脫除丙烯腈原料中噁唑時(shí)，噁唑的處理能力較小的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種脫除丙烯腈中噁唑的吸附劑。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種脫除丙烯腈中噁唑的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種脫除丙烯腈中噁唑的吸附劑，所述吸附劑由一種或多種分子篩混合而成。

其中，所述分子篩為zsm-5、mcm-22、y型或beta分子篩。

其中，所述吸附劑的sio2/al2o3為3～50。

其中，所述吸附劑為球形或條形。

其中，所述吸附劑比表面為240～650m²/g，孔容為0.3～0.7ml/g，平均孔徑為3.0～10.0nm。

其中，所述吸附劑失活后能夠再生。

其中，所述吸附劑的再生條件為在空氣氣氛下450～550℃焙燒10～20h。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明還提供一種脫除丙烯腈中噁唑方法，采用固定床作為反應(yīng)器，將吸附劑填充到反應(yīng)管中，反應(yīng)管兩端裝填瓷球，先活化吸附劑，然后使丙烯腈原料自下而上通過吸附劑床層，產(chǎn)物由冷阱冷卻后收集，產(chǎn)物由毛細(xì)管氣相色譜分析。

其中，吸附劑的活化條件為溫度110～150℃下氮?dú)鈿夥罩懈稍?～12h。

其中，吸附劑的吸附條件為丙烯腈液體空速1.0～5.0h^-1，常壓，溫度50～70℃。

本發(fā)明吸附劑可以降低丙烯腈原料中噁唑的含量至＜10mg/kg，吸附劑單程飽和吸附量約100mg/g。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種脫除丙烯腈中噁唑的吸附劑，一種脫除丙烯腈中噁唑的吸附劑，所述吸附劑由一種或多種分子篩混合而成。

其中，所述分子篩為zsm-5、mcm-22、y型或beta分子篩。

其中，所述吸附劑的sio2/al2o3為3～50。

其中，所述吸附劑為球形或條形。

其中，所述吸附劑比表面為240～650m²/g，孔容為0.3～0.7ml/g，平均孔徑為3.0～10.0nm。

其中，所述吸附劑失活后能夠再生。

其中，所述吸附劑的再生條件為在空氣氣氛下450～550℃焙燒10～20h。

本發(fā)明還提供一種脫除丙烯腈中噁唑的方法，采用固定床作為反應(yīng)器，將吸附劑填充到反應(yīng)管中，反應(yīng)管兩端裝填瓷球，先活化吸附劑，然后使丙烯腈原料自下而上通過吸附劑床層，產(chǎn)物由冷阱冷卻后收集，產(chǎn)物由毛細(xì)管氣相色譜分析。

其中，吸附劑的活化條件為溫度110～150℃下氮?dú)鈿夥罩懈稍?～12h。

其中，吸附劑的吸附條件為丙烯腈液體空速1.0～5.0h^-1，常壓，溫度50～70℃。

實(shí)施例1

采用100毫升固定床反應(yīng)裝置，對(duì)吸附劑a(硅鋁比20，比表面為420m²/g，平均孔徑為4.0nm)進(jìn)行吸附性能評(píng)價(jià)。吸附劑裝填時(shí)，將100毫升吸附劑裝入反應(yīng)管中，兩端用瓷環(huán)填充，在n2氣氛下升溫至110℃，活化8小時(shí)，調(diào)整床層溫度至室溫,然后進(jìn)丙烯腈原料進(jìn)行吸附反應(yīng)，常壓，進(jìn)料液體空速為1.0h^-1，反應(yīng)溫度為50℃。利用氣相色譜分析吸附后物料組分。

實(shí)施例2

采用100毫升固定床反應(yīng)裝置，對(duì)吸附劑b(硅鋁比5，比表面為550m²/g，孔容為0.5ml/g)進(jìn)行吸附性能評(píng)價(jià)。吸附劑裝填時(shí)，將100毫升吸附劑裝入反應(yīng)管中，兩端用瓷環(huán)填充，在n2氣氛下升溫至150℃，活化6小時(shí)，調(diào)整床層溫度至室溫,然后進(jìn)丙烯腈原料進(jìn)行吸附反應(yīng)，常壓，進(jìn)料液體空速為1.0h^-1，反應(yīng)溫度為50℃。利用氣相色譜分析吸附后物料組分。

實(shí)施例3

采用100毫升固定床反應(yīng)裝置，對(duì)吸附劑c(兩種分子篩混合，重量比為1:1。比表面為510m²/g，孔容為0.35ml/g)進(jìn)行吸附性能評(píng)價(jià)。吸附劑裝填時(shí)， 將100毫升吸附劑裝入反應(yīng)管中，兩端用瓷環(huán)填充，在n2氣氛下升溫至150℃，活化12小時(shí)，調(diào)整床層溫度至室溫,然后進(jìn)丙烯腈原料進(jìn)行吸附反應(yīng)，常壓，進(jìn)料液體空速為3.0h^-1，反應(yīng)溫度為60℃。利用氣相色譜分析吸附后物料組分。

實(shí)施例4

采用100毫升固定床反應(yīng)裝置，取再生吸附劑d(比表面為650m²/g，平均孔徑為7.1nm)進(jìn)行吸附性能評(píng)價(jià)。兩端用瓷環(huán)填充，在n2氣氛下升溫至110℃，活化12小時(shí)，調(diào)整床層溫度至室溫,然后進(jìn)丙烯腈原料進(jìn)行吸附反應(yīng)，常壓，進(jìn)料液體空速為5.0h^-1，反應(yīng)溫度為70℃。利用氣相色譜分析吸附后物料組分。

表1不同吸附劑的反應(yīng)性能

當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。