一種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物及其制備方法和應(yīng)用。所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的結(jié)構(gòu)式如式（I）所示：式（I）中，R1為甲基、苯基、對氯苯基或鄰羥基苯基；R2為鄰羥基苯基、3?甲氧基?4?羥基苯基、3,5?二甲基?4?羥基苯基或2?呋喃基。該類化合物不僅對草地貪夜蛾離體細胞系Sf9有顯著的細胞毒活性，對致倦庫蚊和蘿卜蚜有較好的殺蟲活性，對斜紋夜蛾具有較好的生長發(fā)育調(diào)節(jié)活性，而且對水稻紋枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯萎病菌、荔枝霜疫霉病菌、草莓灰霉病菌和香蕉枯萎病菌均具有較好的抑制活性。而且該化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成，合成工藝簡單、產(chǎn)品純度高，適于大規(guī)模工業(yè)推廣應(yīng)用。
【專利說明】
一種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。更具體地，涉及一種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物及其制 備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 胳§它蓬堿是從我國漠藜科植物胳§它蓬(Peganumharmala L.)中提取分離到的一類 β-咔啉生物堿，其具有抗癌、殺蟲、抑菌及抗病毒等多種生物活性，倍受國內(nèi)外研究者關(guān)注。 近年來，對駱駝蓬堿的研究主要側(cè)重于抗腫瘤方面，并在結(jié)構(gòu)修飾、抗腫瘤構(gòu)效關(guān)系、作用 機理等方面進行了深入研究（（1)潘啟超，等.癌癥，1985,4,192-194; (2)曹俊，等.癌癥， 1993，12，214-216;(3)Amy M.D.,et al. Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters , 2001,11,1251-1255；(4)Cao R.H.,et al.European Journal of Medicinal Chemistry, 2005,40,991-1001;(5)Guan H.J.,et al.European Journal of Medicinal Chemistry, 2006,41,1167-1179)。
[0003] 研究發(fā)現(xiàn)，駱駝蓬生物堿在用于害蟲防治方面也具有廣泛的農(nóng)用活性，現(xiàn)已明確 胳馬它蓬堿對埃及伊蚊（Aedesaegypti )、家繩（Muscadomestica)、灰翅夜蛾 (Spodopteralittoralis)、印度谷螟（Plodiainterpunctella)、松材線蟲 (131^8&。1161611(311111^71(^11；[1118)、菜青蟲（？丨61^8瓜。&6)、斜紋夜蛾（3。0(1(^6瓜1^1：11抑）均表 現(xiàn)出較強的毒殺、拒食、忌避和抑制生長作用，此外還有抑菌、抗植物源病毒及植物生長調(diào) 節(jié)作用（⑴孫之譚，等.廣西農(nóng)業(yè)生物科學(xué)，2004,23，118-121;(2)趙國林，等.西北農(nóng)業(yè)大 學(xué)學(xué)報，1997,25，111-114;(3)薛林貴，等.中獸醫(yī)醫(yī)藥雜志，2007,3，16-19;(4)劉建新，等. 西北植物學(xué)報，2003，23，2200-2203 ;(5)劉建新，等.西北植物學(xué)報，2005，25，1756-1760; (6)Song H.J.,et al.Journal of Agricultural and Food Chemistry,2014,62,1010- 1018)。
[0004] 但是，目前國內(nèi)外對駱駝蓬堿類化合物作為農(nóng)藥進行植物病害防治和農(nóng)業(yè)害蟲防 治應(yīng)用方面研究相對較少，其研究內(nèi)容主要針對駱駝蓬堿粗提物和簡單衍生物的殺蟲或抑 菌活性的初步測定，以及取食駱駝蓬堿后昆蟲的生理變化和殺蟲機理的初步探討，如已有 相關(guān)的文獻報道（（1)孫之譚，等.湖北農(nóng)學(xué)院學(xué)報，2004,24,85-89;(2)翁群芳，等.中國農(nóng) 業(yè)科學(xué)，2005,38,2014-2022; (3)黃勁飛，等.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2010,29,31-36; (4) Rharrabe K.，et al.Pesticide Biochemistry and Physiology,2007,89，137_145)。但 是，目前的研究還沒有深入到系統(tǒng)的衍生合成、構(gòu)效關(guān)系研究之中。駱駝蓬堿及其相關(guān)化合 物的合成研究較少，而從自然界提取的該類物質(zhì)完全不能滿足大量的需求，因此探索駱駝 蓬堿及其相關(guān)化合物的研究及其人工合成方法，對于該類化合物的應(yīng)用意義重大。
[0005] 噁唑啉是指一類含氮、氧五元雜環(huán)化合物，因其具有重要的生物活性而廣泛應(yīng)用 于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域（（1)李少磊，等.合成化學(xué)，2010，18,611-613;(2)王振寧，等.精細化工 中間體，2008,2,9-15)。目前的研究表明在1，3,4_噁唑啉環(huán)上引入不同取代基，特別是雜環(huán) 基，能夠篩選到針對不同病原菌或害蟲的高活性化合物（（1)崔紫寧，等.有機化學(xué)，2006， 26，1647-1656; (2)李黔柱，等.農(nóng)藥，2005，44，538-540)，對其構(gòu)效關(guān)系進行分析總結(jié)和優(yōu) 化，可望獲得更高生物活性的化合物，進而為開發(fā)對環(huán)境友好的新穎1，3,4_噁唑啉活性化 合物。但到目前為止，還未見該類化合物及其在防治斜紋夜蛾、致倦庫蚊、蘿卜蚜以及水稻紋 枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯萎病菌、荔枝霜疫霉病菌、草莓灰霉病菌和香蕉 枯萎病菌中的研究報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)駱駝蓬堿及其相關(guān)化合物研究的不足， 提供一種新的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物，是基于噁唑啉的結(jié)構(gòu)，以1-位不同基團取代的駱 駝蓬堿的3-位為修飾位點進行進一步衍生化，合成一系列新的駱駝蓬堿噁唑啉類衍生物， 同時測試了該類化合物對Sf9的細胞毒活性，對致倦庫蚊和蘿卜蚜的毒殺活性，對斜紋夜蛾 的生長發(fā)育調(diào)節(jié)活性以及對7種植物病原菌(水稻紋枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西 瓜枯萎病菌、荔枝霜疫霉病菌、草莓灰霉病菌和香蕉枯萎病菌）的抑制活性。該類化合物不 僅對草地貪夜蛾離體細胞系Sf9有顯著的細胞毒活性，而且對斜紋夜蛾、致倦庫蚊和蘿卜蚜 有較好的殺蟲活性;還對水稻紋枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯萎病菌、荔枝霜 疫霉病菌、草莓灰霉病菌和香蕉枯萎病菌有很好的防治作用。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物。
[0008] 本發(fā)明另一目的是提供所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的制備方法。
[0009] 本發(fā)明的再一目的是提供所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的應(yīng)用。
[0010] 本發(fā)明上述目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0011] -種駱駝蓬堿噁唑啉類化合物，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：
[0012]
[0013] 式（I)中，Ri為甲基、苯基、對氯苯基或鄰羥基苯基;R2為鄰羥基苯基、3-甲氧基-4- 羥基苯基、3，5-二甲基-4-羥基苯基或2-呋喃基。
[0014] 另外，上述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的制備方法，是將1-取代-β-咔啉-3-酰肼和 不同的醛進行加成反應(yīng)形成腙類化合物，然后在醋酸酐回流下進一步環(huán)合得到目標化合 物;所述不同的醛為鄰羥基苯甲醛、3-甲氧基-4-羥基苯甲醛、3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛 或糠醛。
[0015] 具體地，反應(yīng)式如下所示：
[0016]
[0017] 更具體地，所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的制備方法，包括如下步驟：
[0018] S1.將1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼溶于無水乙醇中，攪拌下加入不同取代的醛，同 時加入冰乙酸，加熱回流1~3h，旋蒸除去大部分溶劑，余下懸濁液用稀乙醇重結(jié)晶，過濾， 干燥，得到N-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙；
[0019] S2.將Ν-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙溶于乙酸酐中，室溫下攪拌30min 后，油浴加熱升溫至90~110°C回流反應(yīng)1~3h，停止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)物傾倒入劇 烈攪拌下的冰水混合物中，持續(xù)攪拌至油狀物消失，出現(xiàn)大量沉淀，過濾，干燥得到目標化 合物。
[0020] 其中，優(yōu)選地，步驟S1所述1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼為1-甲基-β-咔啉-3-酰肼、 1-苯基-β-咔啉-3-酰肼、1-對氯苯基-β-咔啉-3-酰肼或1-鄰羥基苯基-β-咔啉-3-酰肼。
[0021] 所述1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼的制備方法參考文獻方法（Lin G.W.，et al. Synthetic Communications，2012,42，1895-1910)，化學(xué)反應(yīng)式如下所不：
[0022]
[0023] 優(yōu)選地，步驟S1所述不同取代的醛為鄰羥基苯甲醛、3-甲氧基-4-羥基苯甲醛、3， 5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛或糠醛。
[0024] 優(yōu)選地，步驟S1所述1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼和不同取代的醛的摩爾比為1:1 ~1:2〇
[0025] 更優(yōu)選地，步驟S1所述1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼和不同取代的醛的摩爾比為1: 1〇
[0026] 優(yōu)選地，步驟S1所述1-不同取代-β-味啉-3-酰肼:無水乙醇=1~2mmol/mL。
[0027] 更優(yōu)選地，步驟S1所述1-不同取代-β-味啉-3-酰肼:無水乙醇= lmmol/mL。
[0028] 優(yōu)選地，步驟S1所述無水乙醇和冰乙酸的體積比為8:1~12:1。
[0029] 更優(yōu)選地，步驟S1所述無水乙醇和冰乙酸的體積比為10:1。
[0030] 優(yōu)選地，步驟S2所述N-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙和乙酸酐的比例為1 ~2mmol/mL〇
[0031] 更優(yōu)選地，步驟S2所述N-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙和乙酸酐的比例 為1mmol/mLo
[0032] 優(yōu)選地，步驟S2所述乙酸酐:冰水混合物=1:5~1:15。
[0033] 更優(yōu)選地，步驟S2所述乙酸酐:冰水混合物=1:10。
[0034]另外，優(yōu)選地，步驟S1所述加熱回流的時間為2h。
[0035] 優(yōu)選地，步驟S2所述回流反應(yīng)的條件是90~110°C回流反應(yīng)2h。
[0036] 另外，作為一種優(yōu)選地可實施方案，所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物的制備方法如 下：
[0037] S1.將lOmmol的1-不同取代-β-咔啉-3-酰肼溶于lOmL無水乙醇中，攪拌下加入 lOmmol不同取代的醛，同時加入lmL冰乙酸，加熱回流2h，旋蒸除去大部分溶劑，余下懸池液 用稀乙醇重結(jié)晶，過濾，干燥，得到N-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙；
[0038] S2.將lOmmol的Ν-不同取代-1-不同取代-β-咔啉-3-酰腙溶于10mL乙酸酐中，室溫 下攪拌30min后，油浴加熱升溫至90~110 °C回流反應(yīng)2h，停止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)物 傾倒入劇烈攪拌下的100mL冰水混合物中，持續(xù)攪拌至油狀物消失，出現(xiàn)大量沉淀，過濾，干 燥得到目標化合物。
[0039]經(jīng)生物活性實驗證明，本發(fā)明的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對草地貪夜蛾離體細胞 Sf9均表現(xiàn)出較好的細胞毒活性，其中部分化合物的活性比駱駝蓬堿的提高近10倍以上。而 且該類化合物對致倦庫蚊和蘿卜蚜也表現(xiàn)出較好的毒殺活性，甚至毒殺活性比對照藥20-羥 基蛻皮酮的活性更好，部分化合物對斜紋夜蛾具有較好的生長發(fā)育抑制活性，此外，該類化 合物對7種植物病原菌均表現(xiàn)出不同程度的抑制活性。
[0040]因此，上述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物在防治農(nóng)業(yè)害蟲和/或植物病原菌方面，或在 制備防治農(nóng)業(yè)害蟲和/或植物病原菌的藥劑方面的應(yīng)用，也都在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。 [0041 ]優(yōu)選地，所述農(nóng)業(yè)害蟲為斜紋夜蛾、草地貪夜蛾、蘿卜蚜和/或致倦庫蚊
[0042] 優(yōu)選地，所述植物病原菌為水稻紋枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯萎 病菌、荔枝霜疫霉病菌、草莓灰霉病菌和/或香蕉枯萎病菌。
[0043] 優(yōu)選地，所述駱駝蓬堿噁唑啉類化合物包括7a~7j所述的化合物：1_甲基-3-[5_ (2-鄰羥基苯基)-3-N-乙?；?1，3，4-噁唑啉]-β-咔啉（7a)、1 -苯基-3-[ 5-(2-鄰羥基苯 基)-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑啉]-0-咔啉(713)、1-對氯苯基-3-[5-(2-鄰羥基苯基)-34-乙 酰基-1，3,4-噁唑啉]-0-咔啉(7(：)、1-鄰羥基苯基-3-[5-(2-鄰羥基苯基)-3-1乙?；?1， 3,4-噁唑啉]-0-咔啉（7(1)、1-苯基-3-{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-34-乙?；?1，3， 4-噁唑啉}-β-咔啉(7e)、1-苯基-3-{5-[ 2-(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙?；?1， 3,4_噁唑啉}-β-咔啉(7f)、l-苯基-3-{5-[2-(2-呋喃基）]-3-N-乙?；?l，3,4-噁唑啉}-β- 咔啉(7g)、l-甲基-3{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙?；?l，3,4-噁唑啉}-β-咔啉 (7h)、l-對氯苯基-3-{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙酰基-1，3,4-噁唑啉}-0-咔 啉(7i)、1-對氯苯基-3-{5-[2-(2-呋喃基）]-3-N-乙酰基-1，3，4-噁唑啉}-β-咔啉(7 j)。
[0044] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0045] 本發(fā)明提供了一種新的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物，該類化合物不僅對草地貪夜蛾 離體細胞系Sf9有顯著的細胞毒活性，對致倦庫蚊和蘿卜蚜有較好的殺蟲活性，對斜紋夜蛾 具有較好的生長發(fā)育調(diào)節(jié)活性，而且對水稻紋枯病菌、芒果炭疽病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯 萎病菌、荔枝霜疫霉病菌、草莓灰霉病菌和香蕉枯萎病菌這7種植物病原菌均具有較好的抑 制活性。
[0046] 本發(fā)明的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成，合成工藝簡單、產(chǎn)品純度 高，適于大規(guī)模工業(yè)推廣應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0047] 以下結(jié)合具體實施例來進一步說明本發(fā)明，但實施例并不對本發(fā)明做任何形式的 限定。除非特別說明，本發(fā)明采用的試劑、方法和設(shè)備為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)試劑、方法和設(shè)備， 以下實施例所用試劑和材料均為市購。
[0048] 實施例1:1-甲基-3-[5-(2-鄰羥基苯基）-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑啉]-0-咔啉 (7a)的合成
[0049] 1、制備方法
[0050] (1)步驟A: 1-甲基-β-咔啉-3-鄰羥基苯酰腙的合成
[0051] 取0.5g 1-甲基-β-味啉-3-酰肼于50mL單口瓶中，加入10mL無水乙醇，攪拌下向瓶 中加入0.27g鄰羥基苯甲醛，同時加入lmL冰乙酸，加熱回流2h，旋蒸除去大部分溶劑，余下 懸濁液用稀乙醇重結(jié)晶，過濾，干燥得到1-甲基-β-咔啉-3-鄰羥基苯酰腙，產(chǎn)率93%;
[0052] (2)步驟Β: 1-甲基-3-[ 5-(2-鄰羥基苯基)-3-Ν-乙酰基-1，3，4-噁唑啉]-β-咔啉 (7a)的合成
[0053]稱取0.8g 1-甲基-β-咔啉-3-鄰羥基苯酰腙加入到安裝在磁力攪拌器上的50mL圓 底燒瓶中，同時加入10mL乙酸酐，室溫下攪拌30min后，油浴加熱升溫至90~110°C回流反應(yīng) 2h，停止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)物傾倒入劇烈攪拌下的1 OOmL冰水混合物中，持續(xù)攪拌至 油狀物消失，出現(xiàn)大量沉淀，過濾，干燥得到產(chǎn)物。
[0054] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0055] 產(chǎn)率：64% JH NMR(600MHz，DMS0-d6)S:12.04(s，lH，9-NH)，11.92(brs，lH，-OH)， 8.82(s,lH,2/-H) ,8.71(s,lH,4-H),8.39(d,J = 7.8Hz,lH,5-H),7.66(dJ = 7.8Hz,lH,8- H),7.61(q,J=7.8Hz,lH,Ar-H),7.58(m,lH,7-H),7.48(m,lH,Ar-H),7.30(m,lH,Ar-H), 7.27(t,J = 9.0Hz,lH,6-H) ,7.21(d,J = 9.0Hz,lH,Ar-H) ,2.91(s,3H,l-CH3) ,2.46(s,3H, 37-COCHs). 13C NMR(151MHz,DMS0-de)5:169.45,169.16,161.33,156.96,149.89,148.93, 143.21,141.10,140.78,138.11,136.14,132.49,130.67,128.38,127.72,126.90,126.31, 126.24,125.79,123.52,123.41,122.17,121.35,120.04,113.27,122.20,20.94。
[0056] 實施例2:1-苯基-3-[5-(2-鄰羥基苯基）-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑啉]-0-咔啉 (7b)的合成
[0057] 1、制備方法
[0058] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉-3-酰 肼。
[0059] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0060] 產(chǎn)率：67% JH 匪R(600MHz，DMS0-d6)S: 11.91(s，lH，9-NH) ,8.95(8,111,27^)， 8.76(s,lH,4-H) ,8.44(d,J = 7.8Hz,lH,5-H) ,8.19(d,J= 18.6Hz, 1H,8-H) ,8.00(t,J = 8.4Hz,2H,Ar-H),7.72(m,lH,Ar-H),7.68(t ,J=12.6Hz,lH,A-H) ,7.63(t ,J= 15.6Hz , 2H, Ar-H),7.60(d ,J= 16.2Hz, 1H,7-H), 7.56(d,J= 17.4Hz, lH,Ar-H), 7.34(d,J= 13.6Hz, 1H, Ar-H) ,7.31(t ,J = 7.2Hz,lH,6-H),6.80(d ,J = 3.6Hz,lH,Ar-H) ,6.53(s,lH,Ar-H) ,1.91 (s，3H,3' -COCH3) · 13C 匪R(151MHz，DMS〇-d6)S : 169·56，169·44，160·76，148·96，148·53， 143.11,141.45,138.07,138.00,135.22,131.16,130.92,130.25,129.98,129.65,128.88， 127.77,126.60,126.44,123.74,122.47,122.25,121.01,120.33,114.34,112.54,20.81〇 [0061 ] 實施例3:1-對氯苯基-3-[5-(2-鄰羥基苯基)-34-乙酰基-1，3,4-噁唑啉]-0-咔 啉(7c)的合成
[0062] 1、制備方法
[0063] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-對氯苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉- 酰餅。
[0064] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0065] 產(chǎn)率：了。％;1!! NMR(600MHz，DMS0-d6)S: 11.97(s，lH，9-NH)，11.91 (s，lH，0H)，9.00 (s,lH,2/-H) ,8.69(s,lH,4-H),8.48(d,J = 7.9Hz,lH,5-H),8.24(d,J = 8.5Hz,2H,Ar-H), 7.90(dd,J = 7.8,1.4Hz,lH,Ar-H) ,7.73(d,J = 8.5Hz,2H,Ar-H),7.70(dJ = 8.1Hz,lH,8- H),7.63(t ,J = 7.6Hz,lH,7-H),7.49(td ,J = 7.9,1.6Hz,lH,Ar-H),7.40(t ,J = 7.3Hz,lH, Ar-H) ,7.35(t，J = 7.5Hz，lH，6-H) ,7.22(d，J = 7.3Hz，lH，Ar-H) ,2.46(8,311,3:0)013).1? NMR(151MHz，DMS〇-d6)S:169.49,161.34,156.97,148.89,143.79,141.57,139.68,138.99， 136.06,134.51,133.78,130.91,130.33,130.05,128.82,128.79,128.10,126.77,126.32， 125.86,123.49,122.14,121.09,120.40,114.44,112.63,90.19,20.96。
[0066] 實施例4:1-鄰羥基苯基-3-[5-(2-鄰羥基苯基)-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑啉]-β- 咔啉(7d)的合成
[0067] 1、制備方法
[0068] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-鄰羥基苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔 啉-3-酰肼。
[0069] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0070] 產(chǎn)率：76 % 匪R(600MHz，DMS〇-d6) δ : 11 · 84(s，1Η，9-ΝΗ)，11 · 55 (s，1Η，-0Η)， g-OKsaH^7 -H),8.52(s,lH,4-H),8.48(d ,J = 7.8Hz,lH,5-H),7.93(q ,J = 9.0Hz,lH,Ar- H) ,7.90(q,J = 9.6Hz,lH,Ar-H),7.67(d,J = 9.0Hz,lH,8-H),7.66(t,J = 4.2Hz,2H,Ar-H), 7.60(m,lH,7-H),7.56(m,lH,Ar-H),7.49(m,lH,Ar-H),7.46(t,J=8.4Hz,lH,Ar-H),7.38 (t ,J= 15.0Hz, lH,Ar-H), 7.34(t,J= 15.0Hz, 1H,6-H) ,7.21 (d,J = 8.4Hz,lH,Ar-H), 1.87 (sJHJ'-COOfe) .13C 匪R(151MHz，DMS0-d6)S:169.50，162.73，161.43，158.59，148.87， 143.81,141.56,141.04,138.97,137.31,134.54,133.18,130.78,129.82,128.79,128.18， 126.80,126.28,123.51,122.11,121.13,120.32,119.56,116.49,114.20,112.69,20.97〇
[0071] 實施例5:1-苯基-3-{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙?；?1,3,4-噁唑 口林}-0-咔啉(76)的合成
[0072] 1、制備方法
[0073] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉-3-酰 肼，以3-甲氧基-4-羥基苯甲醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0074] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0075] 產(chǎn)率：68 % 4 Mffi(600MHz，DMS0)δ : 11 · 95(s，1Η)，11 · 84( s，1Η)，8 · 96(s，1Η)， 8.67(s,lH),8.48(d,J = 7.8Hz,lH),8.23(d,J = 7.4Hz,2H) ,8.01(d,J = 7.4Hz,lH),7.73- 7.66(m,4H) ,7.65-7.58(m,4H) ,7.52(s,lH) ,7.33(d,J = 7.3Hz,3H) ,7.20(d,J = 8.1Hz, 1H),3.87(s,3H),2.29(s,3H) ,13C NMR(151MHz,DMS〇-de)5：168.90,161.65,151.68 , 148.21,142.05,141.42,141.21,139.40,137.80,134.98,133.88,130.36,129.49,129.40, 129.27,129.06,123.79,122.63,121.61,120.90,120.82,114.47,113.19,110.38,56.32, 20.88。
[0076] 實施例6:丨-苯基-3-{5-[2-(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙?；?1，3，4-噁 唑啉}-β-咔啉(7f)的合成
[0077] 1、制備方法
[0078] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉-3-酰 肼，以3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0079] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0080] 產(chǎn)率：65% JH NMR(600MHz，DMS0)S:11.96(s，1H)，11.84(s，1H，0H)，8.96(s，1H)， 8.65(s，1H)，8.48(d，J = 7 ·8Ηζ，1H)，8.24(d，J = 7.2Hz，2H) ,7.74-7.66(m，4H) ,7.64-7.58 (m，3H)，7.34(t，J = 7.6Hz，lH)，7.14(s，2H)，3.85(s，6H)，2.28(s，3H) .13C 匪R(151MHz， DMS0-de)5:168.46,161.62,152.55,148.55,142.05,141.39,139.35,137.79,134.98, 133.22,130.38,129.86,129.51,129.39,129.27,129.05,122.64,121.61,120.83,114.46, 113.20,104.14,56.56,20.63。
[0081 ] 實施例7:1-苯基-3-{5-[2-(2-呋喃基）]-34-乙?；?1，3,4-噁唑啉}-0-咔啉 (7g)的合成
[0082] 1、制備方法
[0083] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉-3-酰 肼，以糠醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0084] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0085] 產(chǎn)率：66 % 匪R(600MHz，DMS〇-d6) δ : 11 · 89(s，1Η，9-ΝΗ)，8 · 98 (s，1Η，2' -Η)， 8.70(s,lH,4-H) ,8.47(d,J = 7.8Hz,lH,5-H) ,8.19(t ,J = 8.4Hz,2H,Ar-H) ,7.89(q ,J = 9.0Hz,lH,8-H),7.69(m,lH,7-H),7.59(m,2H,Ar-H),7.48(m,lH,Ar-H),7.40(d,J=7.2Hz, lH,furan-H) ,7.34(t,J= 14.4Hz, 1H,6-H) ,7.21 (q,J = 9.0Hz,lH,furan-H),6.98(q,J = 10.2Hz , 1H, f uran-H ),2.46(s,3H,3/ -COCHs). 13C NMR (151MHz, DMSO-de )5:178.87,168.47, 163.91,155.75,149.65,148.87,144.84,143.19,142.02,141.28,139.15,137.80,134.83, 134.43,132.76,130.30,129.48,129.44,128.98,122.53,121.65,121.35,120.80,114.71, 114.02,113.28,111.42,85.52,21.81。
[0086] 實施例8:1-甲基-3{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑 咔啉(7h)的合成
[0087] 1、制備方法
[0088] 操作同實施例1，僅在步驟A中以3-甲氧基-4-羥基苯甲醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0089] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0090] 產(chǎn)率：76 % ; 4-匪1?(600MHz，DMS〇-d6)δ: 12 · 05(s，1H，9-NH)，11 · 87(s，1H，0H)，8 · 81 (s,lH,2/-H) ,8.67(s,lH,4-H) ,8.40(d ,J = 7.8Hz , 1H, 5-H), 7.66(d ,J = 8.2Hz , 1H, 8-H), 7.60(t ,J = 7.6Hz,lH,7-H) ,7.49(d ,J=1.3Hz,lH,Ar-H) ,7.32-7.29(m,2H,6-H,Ar-H), 7.20(d,J = 8.0Hz,lH,Ar-H) ,3.87(s,3H,0CH3),2.91(s,3H,1-CH3),2.29(s,3H,3/-C0CH3) ?13C 匪R(151MHz，DMS0-d6)S:168.90，161.61，151.70，147.85，141.58，141.29，141.22， 138.61,136.62,133.95,128.89,127.96,123.79,122.74,121.86,121.02,120.56,113.59， 112.72,110.17,56.33,20.87,20.83 〇
[0091] 實施例9:1-對氯苯基-3-{5-[2-(3-甲氧基-4-羥基苯基）]-34-乙?；?1，3,4-噁 唑啉}-β-咔啉(7i)的合成
[0092] 1、制備方法
[0093] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-對氯苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉- 3-酰肼，以3-甲氧基-4-羥基苯甲醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0094] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0095] 產(chǎn)率：74% ;七-匪以600MHz，DMS〇-d6)δ: 11 · 98(s，1Η，9-ΝΗ)，11 · 85(s，1Η，0Η)，8 · 97 (s.lH^7 -H),8.67(s,lH,4-H),8.49(d ,J = 7.8Hz,lH,5-H),8.26(d ,J=15.6Hz,2H,Ar-H), 8.03(q,J = 9.0Hz,lH,Ar-H),7.72(d,J = 8.4Hz,2H,8-H),7.51(d,J=1.8Hz,lH,7-H) ,7.35 (d ,J = 7.8Hz,lH,Ar-H),7.34(d ,J=1.8Hz,lH,Ar-H),7.32(t ,J = 7.2Hz,lH,6-H),7.20(d, J = 7·8Hz，1H，Ar-H)，3·88(s，1H，-〇CH3),2.29(8,311,37 -COCH3) · 13C NMR( 151MHz，DMS〇-d6) δ :168.89,161.62,151.72,148.29,142.10,141.28,140.10,139.48,136.59,134.98， 134.30,133.88,131.26,130.87,130.61,129.29,129.20,123.80,122.68,121.62,120.91， 114.75,113.15,110.38,56.33,20.87〇
[0096] 實施例10:1-對氯苯基-3-{5-[2-(2-呋喃基）]-3-N-乙?；?1，3,4-噁唑啉}-0-咔 啉(7 j)的合成
[0097] 1、制備方法
[0098] 操作同實施例1，僅在步驟A中以1-對氯苯基-β-咔啉-3-酰肼代替1-甲基-β-咔啉- 3_酰肼，以糠醛代替鄰羥基苯甲醛。
[0099] 2、產(chǎn)物檢測數(shù)據(jù)如下：
[0100] 產(chǎn)率：70% 匪R(600MHz，DMS〇-d6)S:12.03(S，1H，9-ΝΗ)，8·80(s，1Η，2' -Η)， 8.68(s，lH，4-H)，8.40(d，J = 7.8Hz，lH，5-H)，7.76(t，J = 8.4Hz，2H，Ar-H)，7.66(d，J = 7.8Hz,lH,8-H),7.59(m,lH,7-H),7.48(m,2H,Ar-H),7.44(m,lH,furan-H),7.30(t,J= 15 ·6Ηζ，1Η，6-Η) ,2.91(8,311,3:0)013) .13C 匪R(151MHz，DMS0-d6)S: 167.14,155.64， 148.85,144.85,142.03,141.79,136.57,134.39,134.30,132.78,130.86,130.01,129.28， 122.67,121.31,120.90,114.93,113.14,111.50,111.36,85.55,21.79〇
[0101] 實施例11:化合物生物活性測定
[0102] 1、供試細胞、昆蟲及病原菌
[0103] (1)供試草地貪夜蛾離體細胞系Sf9:由本課題組采用常規(guī)方法傳代、凍存與復(fù)蘇、 培養(yǎng)供試(鐘國華，等.昆蟲學(xué)報，2008，54:449-453)。
[0104] (2)致倦庫蚊:致倦庫蚊4齡幼蟲，由廣東省疾病預(yù)防控制中心長期累代飼養(yǎng)。取回 飼養(yǎng)24h穩(wěn)定后供試。
[0105] (3)蘿卜蚜:采自華南農(nóng)業(yè)大學(xué)殺蟲植物標本園小區(qū)實驗池中載種，生長期內(nèi)未施 任何農(nóng)藥的芥蘭中的蘿卜姐[Lipaphi sery s imi (Kal tenbach)]成蟲牙。
[0106] (4)斜紋夜蛾：由中山大學(xué)昆蟲學(xué)研究所購回長期累代飼養(yǎng)斜紋夜蛾蛹，置于養(yǎng)蟲 室紙箱中，濕潤棉球保濕。羽化后，每日加10%蜂蜜水溶液，成蟲開始產(chǎn)卵，將卵塊剪下置于 放有芋頭葉的養(yǎng)蟲盒中，孵化幼蟲以芋頭葉飼養(yǎng)至3齡供試。
[0107] (5)供試病原菌：水稻紋枯?。═hanatephoruscucumeris)、西瓜枯萎病 (Fusariumoxysporum)、番前早疫?。ˋlternariasolani )、香蕉炭疽病 (Calletotrichummusae)、草莓灰霉病（Botrytis cinerea Pers·)、柑橘酸腐病 (Geotrichumcandidum)菌，均由華南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院植物病理系提供。
[0108] 2、供試藥劑
[0109] (1)供試藥劑為化合物7a_j(按照實施例1~10制備），駱駝蓬堿、魚藤酮和20-羥基 蛻皮酮作為對照藥劑。
[0110] (2)供試化合物含量均以100 %計算，精確稱取供試化合物100mg，溶于1~2mL DMS0中，然后用丙酮定容到10mL或者直接用DMS0定容到10mL，得到10000mg/L母液，然后用 含0.05 %吐溫80乳化水溶液稀釋至測試濃度，即得到一定濃度的試驗藥劑。
[0111] 3、活性測定
[0112] (1)對離體培養(yǎng)細胞Sf9的毒殺活性測定
[0113] 采用MTT法測定化合物對Sf 9的細胞活性(張前鋒，等.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2008，10:243- 246)。四甲基偶氮唑鹽(Methylthiazoletrazolium，MTT)是一種黃色水溶性四噻唑藍，正常 活細胞內(nèi)線粒體呼吸鏈上的琥珀酸脫氫酶可使紫色MTT分解產(chǎn)生紫色結(jié)晶狀甲瓚 (Formazan)顆粒積于細胞內(nèi)和細胞周圍，其DMS0溶液在570nm有一吸收峰，且其量與細胞數(shù) 呈正比，也與細胞活力呈正比，但是死細胞不具有這個能力。因此，用一定濃度的藥劑處理 指數(shù)生長期的細胞后一段時間，加入MTT，再測出所有混合液體的吸光值，可推出細胞的活 力，衡量供試藥劑的毒力大小。
[0114] 取對數(shù)生長期細胞，細胞量為3.0X105細胞/mL，向96孔細胞培養(yǎng)板中，每孔加入 100yL細胞懸液，留2列作對照，27°C培養(yǎng)過夜(使細胞貼壁)后，用含1 %DMS0 TC-199-MK培 養(yǎng)基(或TC-199-MK培養(yǎng)基)將樣品母液(或溶劑母液)2倍稀釋成所需濃度每一濃度梯度加4 孔，加入量為l〇〇yL/孔，向?qū)φ樟兄屑?孔不含試樣的TC-199-MK培養(yǎng)基作基準對照，加入量 為200yL/孔，在含細胞列留4孔，各加入100yL TC-199-MK培養(yǎng)基作空白對照。27°C繼續(xù)培養(yǎng) 24h，在培養(yǎng)結(jié)束前4h向孔內(nèi)加入20yL MTT母液。培養(yǎng)結(jié)束后，將細胞培養(yǎng)板翻過來，輕敲或 輕晃，棄去上清液，再向每孔加200yL溶劑A，置室溫0.5h，其間輕敲細胞培養(yǎng)板數(shù)次，待甲瓚 完全溶解后，置酶聯(lián)免疫檢測儀上，在570nm下讀取0D值，并按以下公式將0D值換算為細胞 抑制率，換算公式：
[0115]
[0116] (2)對致卷庫蚊幼蟲毒殺活性的測定方法
[0117] 采用混藥飼養(yǎng)法測定對致倦庫蚊((]11161口丨口丨6118911；[叫116€38(^31：118)4齡幼蟲的毒 殺活性(秦巧慧，等.中國生物防治學(xué)報，2011，27,418-422)。根據(jù)預(yù)備實驗結(jié)果，設(shè)定1、10、 50、100、500mg/L等5個供試濃度。實驗時，先將供試藥化合物按上述方法完全溶解后再用蒸 餾水配制成設(shè)定濃度，然后再轉(zhuǎn)入供試幼蟲，每濃度設(shè)置3個重復(fù)，每重復(fù)供試幼蟲數(shù)30-50 頭。抑食肼和Harmine為對照藥劑，設(shè)置清水空白對照。處理后24h、48h和72h觀察試蟲的死 亡情況，計算化合物對致倦庫蚊的死亡率。計算公式為：
[0118]
[0119] (3)對蘿卜蚜成蚜毒殺活性的測定方法
[0120] 按照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則》（中華人民共和國農(nóng)業(yè)部，2006)推薦方法，采 用葉片浸漬法處理。從華南農(nóng)業(yè)大學(xué)殺蟲植物標本園小區(qū)實驗池中載種，生長期內(nèi)未施任 何農(nóng)藥的芥蘭中采回帶有蘿卜姐[Lipaphiserysimi(Kaltenbach)]成姐的菜葉剪下，在準備 好的藥液中浸漬5s取出，擦干葉面上的藥液，置于培養(yǎng)皿中，保濕，培養(yǎng)觀察，每片菜葉上約 有50頭蟲齡一致的蚜蟲。處理后24h、48h和72h觀察試蟲的死亡情況。
[0121] (4)對斜紋夜蛾的生長抑制活性
[0122] 按照文獻方法進行(蔣春先，等.西南大學(xué)學(xué)報，2008，30，105-108)。由中山大學(xué)昆 蟲學(xué)研究所購回長期累代飼養(yǎng)斜紋夜蛾蛹，置于養(yǎng)蟲室紙箱中，濕潤棉球保濕。羽化后，每 日加10%蜂蜜水溶液，成蟲開始產(chǎn)卵，將卵塊剪下置于放有芋頭葉的養(yǎng)蟲盒中，孵化幼蟲以 芋頭葉飼養(yǎng)至3齡供試。試驗時，將供試化合物配制成10mg/L藥液，將芋頭葉在藥液中浸5s 后取出，晾干溶劑，置于直徑12cm培養(yǎng)皿，連續(xù)飼喂試蟲(預(yù)先饑餓4h)48h，然后換無毒飼料 繼續(xù)飼喂觀察，處理前和處理后7d稱蟲重(精確到O.lg)，然后一直觀察，統(tǒng)計最終存活試蟲 化蛹數(shù)、羽化數(shù)，稱量蛹重。每個培養(yǎng)皿放試蟲3頭(保證有足夠的飼料，試驗中未發(fā)現(xiàn)有相 互殘殺試蟲），每處理共30頭試蟲。計算化蛹率、蛹重和羽化率（均指各處理最終化蛹和羽 化），計算公式如下：
[0123] 處理后7d蟲重(mg/頭）=存活幼蟲總重/存活幼蟲數(shù)
[0124] 化蛹率（％ )=正?；紨?shù)/總供試蟲數(shù)(30)
[0125] 蛹重(mg/頭）=正常蛹總重/正?；紨?shù)
[0126] 羽化率（％ )=正常羽化數(shù)/總供試蟲數(shù)(30)
[0127] (5)對植物病原菌抑制活性
[0128] 按照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則》（中華人民共和國農(nóng)業(yè)部，2006)推薦方法，采 用活體病原菌菌絲生長速率法進行。按照一定的濃度梯度，將測試化合物加入經(jīng)滅菌并冷 卻至50°C左右的培養(yǎng)基中，混勻，將藥劑稀釋成系列濃度制備成含藥培養(yǎng)基，每培養(yǎng)皿接種 一菌碟(直徑d = 0.6cm)，測試藥劑的最終濃度為200mg/L，設(shè)3個重復(fù);并以harmine為對照 藥劑，測定化合物對水稻紋枯病抑制活性。在25 °C培養(yǎng)至對照菌落長滿培養(yǎng)皿2/3以上時以 十字交叉法測定各濃度處理的菌落直徑(cm)，取其平均值代表，計算藥劑對菌絲體的生長 抑制率，差異性統(tǒng)計分析采用統(tǒng)計軟件SAS8.1(Statistical Analysis System 8.1)進行。
[0129]
[0130] 4、測試結(jié)果
[0131] 測試結(jié)果見表1~5所示。
[0132]表1駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對Sf-9的細胞毒活性(MTT法）
[0133]
LUIJ3」 田衣i王測結(jié)米口」知，不反明市I」奮的驕牝逢側(cè)嗯嘩啉關(guān)化甘物/a-/j別^fy細μ共 有較強的毒性，其中7g和7h的活性最大，其半數(shù)致死濃度LC5Q為29.49和14.27ymol/L，分別 比駱駝蓬堿的活性(LC5Q為140.79ymol/L)提高了 5倍和10倍。
[0136]表2駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對致倦庫蚊4齡幼蟲的毒殺活性(混藥飼養(yǎng)法）
[0137]
[0138]表3駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對蘿卜蚜成蚜的毒殺活性(浸漬法）
[0139]
[0140] 表4駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對斜紋夜蛾3齡幼蟲的生長發(fā)育調(diào)節(jié)活性(葉碟飼喂 法）
[0141]
[0142] 由表2、表3、表4生測結(jié)果可知，本發(fā)明制備的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物7a_7j對致 倦庫蚊4齡幼蟲和蘿卜蚜成蚜均有不同程度的抑制活性，其中部分化合物對這兩種昆蟲的殺 滅活性比駱駝蓬堿的活性要好，其中化合物7a、7g對兩種昆蟲的殺滅或性比對照藥20-羥基 蛻皮酮的活性要更好。此外，本發(fā)明制備的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對斜紋夜蛾的生長發(fā) 育具有較強的抑制作用，處理后其蟲重、化蛹率、蛹重和羽化率均顯著小于CK，其中化合物 7a處理后的蟲重、化蛹率和蛹重均要比對照藥20-羥基蛻皮酮的要小。
[0143] 表5駱駝蓬堿噁唑啉類化合物對7種植物病原菌的抑制活性
[0144]
[0145] 由表5生測結(jié)果可知，本發(fā)明制備的駱駝蓬堿噁唑啉類化合物7a_7j對7種植物病 原菌均具有較強的抑制活性，而且對水稻紋枯病、芒果炭疽病、黃瓜疫病、西瓜枯萎病、荔枝 霜疫霉病的抑制活性均要比對照藥駱駝蓬堿的活性高，其中化合物7c、7d和7i對這五種病 原菌的抑制活性最高。因此本發(fā)明所述的化合物可用于制備農(nóng)藥中的用途。
[0146] 綜上所述，本發(fā)明化合物合成工藝簡單、產(chǎn)品純度高。本發(fā)明所述的駱駝蓬堿類衍 生物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成，且一些化合物對農(nóng)業(yè)害蟲及植物病原菌表現(xiàn)出顯著的抑制活性， 具有進一步研究的價值，有望開發(fā)成為新型的植物源農(nóng)藥。
【主權(quán)項】
1. 一種駱駝蓬堿嗯挫嘟類化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：式（I)中，Ri為甲基、苯基、對氯苯基或鄰徑基苯基;R2為鄰徑基苯基、3-甲氧基-4-?基 苯基、3，5-二甲基-4-徑基苯基或2-巧喃基。2. 權(quán)利要求1所述駱駝蓬堿嗯挫嘟類化合物的制備方法，其特征在于，將1-取代-β-巧 嘟-3-酷阱和不同的醒進行加成反應(yīng)形成腺類化合物，然后在醋酸酢回流下進一步環(huán)合得 到目標化合物;所述不同的醒為鄰徑基苯甲醒、3-甲氧基-4-徑基苯甲醒、3,5-二甲氧基-4- 徑基苯甲醒或慷醒。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：51. 將1-不同取代-β-巧嘟-3-酷阱溶于無水乙醇中，攬拌下加入不同取代的醒，同時加 入冰乙酸，加熱回流1~化，旋蒸除去大部分溶劑，余下懸濁液用稀乙醇重結(jié)晶，過濾，干燥， 得到Ν-不同取代-1-不同取代-β-巧嘟-3-酷腺；52. 將Ν-不同取代-1-不同取代-β-巧嘟-3-酷腺溶于乙酸酢中，室溫下攬拌30min后，油 浴加熱升溫至90~110°C回流反應(yīng)1~化，停止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)物傾倒入劇烈攬拌 下的冰水混合物中，持續(xù)攬拌至油狀物消失，出現(xiàn)大量沉淀，過濾，干燥得到目標化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S1所述1-不同取代-β-巧嘟-3-酷 阱為1-甲基-β-巧嘟-3-酷阱、1-苯基-β-巧嘟-3-酷阱、1-對氯苯基-β-Ρ卡嘟-3-酷阱或1-鄰 美圣基苯基-β-巧嘟-3-酷阱。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S1所述不同取代的醒為鄰徑基苯 甲醒、3-甲氧基-4-徑基苯甲醒、3，5-二甲氧基-4-徑基苯甲醒或慷醒。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S1所述1-不同取代-β-巧嘟-3-酷 阱和不同取代的醒的摩爾比為1:1~1:2。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S2所述Ν-不同取代-1-不同取代- β-巧嘟-3-酷腺和乙酸酢的比例為1~2mmo 1 /mL。8. 權(quán)利要求1所述駱駝蓬堿嗯挫嘟類化合物在防治農(nóng)業(yè)害蟲和/或植物病原菌方面，或 在制備防治農(nóng)業(yè)害蟲和/或植物病原菌的藥劑方面的應(yīng)用。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述農(nóng)業(yè)害蟲為斜紋夜蛾、草地貪夜蛾、蘿 l·曬和/或致倦庫蚊。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述植物病原菌為水稻紋枯病菌、芒果炭 痘病菌、黃瓜疫病菌、西瓜枯萎病菌、慕枝霜疫霉病菌、草替灰霉病菌和/或香蕉枯萎病菌。
【文檔編號】A01P3/00GK105837569SQ201610284709
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】鐘國華, 張智軍, 崔高峰, 孫冉冉, 胡美英, 曾勇
【申請人】華南農(nóng)業(yè)大學(xué)