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減少含有烯烴的烴原料中的一氧化碳的方法

文檔序號:4990363閱讀:369來源:國知局
專利名稱:減少含有烯烴的烴原料中的一氧化碳的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及減少含有烯烴的烴中的一氧化碳的方法。更具體地說,本發(fā) 明涉及減少丙烯原料中的 一氧化碳的方法。
背景技術(shù)
眾所周知,烯烴(特別是乙烯和丙烯)被用于制造多種類型的中間產(chǎn)品和 成品,所述中間產(chǎn)品和成品主要為聚合物材料。烯烴的商業(yè)化生產(chǎn)幾乎完全 通過含有乙烷、丙烷、液體石腦油或其混合物的烴原料的熱裂化進(jìn)行。這樣 的原料還可具有顯著量的雜質(zhì),例如炔類化合物、^;t化羰、胂、二氧化碳和 一氧化碳。
炔類雜質(zhì)例如在丙烯原料情況中的曱基乙炔通常主要通過在氫化催化 劑和氫氣的存在下的選擇性氫化而除去。然而,不僅該反應(yīng)是高度放熱的, 而且烯烴到鏈烷烴的轉(zhuǎn)化速率是炔類到烯烴(例如甲基乙炔到丙烯)的轉(zhuǎn)化速 率的100倍高。然而,由于氫化催化劑對一氧化碳的吸附能力通常比對乙烯 基化合物的吸附能力高,因此可通過在原始原料中具有相對高濃度的一氧化 碳來避免反應(yīng)的熱耗散和不合需要的烯烴氫化。因此,由熱裂化和炔類氫化 得到的烯烴原料可具有大量的一氧化碳。甚至在低溫蒸餾之后,這些雜質(zhì)仍
可存在,其量按重量計為0.01 ~ 100ppm。
其它獲得烯烴的典型方法例如流化催化裂化和MTO("曱醇至烯烴") 轉(zhuǎn)化也可產(chǎn)生具有大而波動的量的 一氧化碳。
同樣的這些烯烴隨后被大規(guī)模地催化轉(zhuǎn)化為多種聚合物產(chǎn)品。各種類型 的催化劑可用于聚合過程。由于改善的產(chǎn)品質(zhì)量,茂金屬催化劑在工業(yè)中正 變得越來越普遍。不幸的是,這些新生代的催化劑不僅昂貴得多,而且非常 敏感。它們的活性受到烴或氫原料中存在的雜質(zhì)的嚴(yán)重限制。眾所周知,一 氧化碳對茂金屬催化劑具有極強(qiáng)的毒性。如果按重量計一氧化碳的濃度大于 十億分之5 ~ 20(5 ~ 20ppb),則將不利地影響茂金屬催化劑的活性。
除聚合之外的其它方法也需要經(jīng)純化的烴。例如,US 2005/0137443描述了需要從含有烯烴的烴原料中除去一氧化碳,因為用于鏈烷烴異構(gòu)化的催
化劑對一氧化碳也是高度敏感的。US 2005/0247196描述了需要從爛氣體中 除去一氧化碳以制備低水平的標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)物。
本領(lǐng)域中已知數(shù)種嘗試從氣態(tài)混合物中分離一氧化碳的方法。這些方法 包括例如蒸餾、液體吸附和膜分離。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說,從含有烯烴 的烴原料中除去一氧化碳的顯然解決方案為蒸鎦,因為一氧化碳的沸點為 -192°C,遠(yuǎn)低于任何烯烴的沸點,因此被容易地除去。然而,安裝蒸餾塔不 僅意味著高的資金成本,而且還意味著昂貴的操作成本。其它方法如液體吸 附和膜分離也是昂貴的,并且無法將一氧化碳減少到各工藝如茂金屬催化劑 聚合所必需的水平。
其它方法包括使用分子篩除去一氧化碳。在US 4,717,398中提供了這樣 的實例,其要求保護(hù)通過使氣體的混合物通過與亞銅離子進(jìn)行過離子交換的 沸石而從該混合物中選擇性地吸附含有不飽和鍵的有機(jī)氣體如一氧化碳的 變壓方法。然而,該特殊方法不適合于從含有烯烴的烴混合物中分離一氧化 碳,因為沸石也吸附烯烴。
其它分子篩也已用于通過化學(xué)吸附來選擇性地吸附一氧化碳。例如,US 4,019,879和US 4,034,065描述了可選擇性地吸附一氧化碳的高二氧化硅含 量的沸石的應(yīng)用。然而,問題在于,對一氧化爿暖只具有中等容量。此外,必 須施加非常低的真空壓力以使沸石再生。
在US 2005/0137443中給出了分子篩的另外的實例。該文獻(xiàn)公開了使用 改性斜發(fā)沸石以從烴物流中吸附一氧化碳。其指出,該方法可從初始含有至 少5 ppm —氧化碳的烴原料中除去至少90%的一氧化碳。該方法并未充分降 低一氧化碳的含量。
據(jù)稱第二吸附劑除去一氧化碳并且包含至少一種選自各種金屬的元素的陽 離子。該文獻(xiàn)公開了可獲得含有少于5ppm—氧化碳的原料。然而,這仍然 大大高于所必需的可接受水平,例如茂金屬催化劑聚合所必需的可接受水平。
US 2005/0247196提供了待用作低水平標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)物的基體氣體的不飽和 烴的純化方法。該體系包括至少三個純化筒(cartridge),其中兩個包含金屬氧 化物, 一個包含分子篩。給出的最佳實施例表明,使用該體系將一氧化碳初始濃度為0.796 ppm的丙烯純化為最終一氧化碳濃度為0.008 ppm的烴氣體。 雖然該結(jié)果是有前途的,但該方法是復(fù)雜、昂貴和費時的。例如,含有一氧 化碳的烴原料必須通過溫度高于150。C的筒。該方法不適于大規(guī)才莫應(yīng)用。需 要的是不需要高溫的高效方法。
GB 1324826涉及使用在二價銅和一價銅狀態(tài)的混合物中的銅除去一氧 化碳以用于有效的烯烴聚合。其聲稱,為了防止聚合期間嚴(yán)重的催化劑中毒, 烴原料中存在的一氧化碳必須低于0.2 ppm。然而,最近的研究表明,該水 平的純度不足以用于例如茂金屬催化劑聚合的工藝。
US 2005/0241478公開了使用由銅、鋅和《告組成的吸附劑吸附一氧化,灰, 但其沒有公開除去一氧化碳的效率。其指出,在該過程期間也吸附氧氣。通 常,烯烴原料中的氧氣雜質(zhì)對催化劑產(chǎn)生較少的問題,因此不一定需要除去。 由于一氧化碳必須與氧氣竟?fàn)幬絼┥系目杖蔽稽c,因此懷疑這不能成為除 去一氧化碳的非常有效的方法。
WO 95/21146教導(dǎo)了通過使烴物流與包含不同氧化態(tài)的銅的各種組合和 二氧化錳的吸附劑接觸而除去一氧化碳和胂的方法。然而,空間速度非常低, 因此該方法僅在較大的吸附劑床的情況下有效地起作用。對于較小的床,希
望具有較高的時空速度以彌補可利用的催化劑的體積較小的缺點。因此,需 要即使在高的空間速度下仍可以除去一氧化碳的吸附劑材料。
EP 0 537 628要求保護(hù)使用各種金屬氧化物的組合,特別是氧化銅和氧 化鉻的混合物進(jìn)行丙烯純化的催化劑體系。該體系可將一氧化碳濃度減少至 低于30ppb。然而,應(yīng)該指出,并沒有除去一氧化碳,而僅僅是將其轉(zhuǎn)化為 了二氧化碳。為了除去該二氧化碳,必須有額外的碳酸鈣床或活性炭床。
JP-05070373-A2公開了使用金屬鎳同時除去一氧化碳和硫化羰。處理之 后,烴可含有0.1 ppm或更少的一氧化碳。因此,該方法也沒有足夠充分地 除去一氧化碳。
因此,可以看出,需要將含有烯烴的烴原料中的一氧化碳濃度降低至幾 個ppb的更為有凌文的方法。
因此,本發(fā)明的目的是提供將含有烯烴的烴原料中的一氧化碳濃度降低 至幾個ppb的有效方法。
本發(fā)明的另 一 目的是提供將含丙烯的烴原料中的一氧化碳濃度降低至 幾個ppb的有歲文方法。
5本發(fā)明的目的還在于提供可以在高的空間速度下進(jìn)行的降低含有烯烴 的烴原料中的一氧化碳濃度的方法。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的在于提供可以在低于40。C的溫度下進(jìn)行的降低含 有烯烴的烴原料中的一氧化碳濃度的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及減少含有烯烴的烴原料中的一氧化碳的方法。具體地說,本 發(fā)明為從含有烯烴的烴原料中除去一氧化碳的方法,包括如下步驟
a. 使所述烴原料通過包含沉積于載體材料上的鎳的材料,其中所述鎳以 氧化鎳和金屬鎳兩種形式存在;
b. 收回(recover)具有顯著降低的一氧化碳含量的烴物流。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及使含有烯烴的烴物流中的 一 氧化碳吸附到吸附劑上而從所 述含有烯烴的烴物流中除去一氧化碳。雖然后續(xù)討論將就處理含有丙烯的原 料來描述本發(fā)明,但本發(fā)明可應(yīng)用于處理含有其它烯烴即乙烯、丙烯、丁烯、 戊烯、己烯、辛烯或其任意組合的烴原料。然而,由于丙烯的物理性質(zhì),該 方法優(yōu)選應(yīng)用于從丙烯中除去一氧化碳。
對本發(fā)明來說,鎳/氧化鎳材料通常被稱為吸附劑材料且一氧化碳通常被 稱為吸附物。該過程的確切機(jī)理(即吸附或吸收)對于結(jié)果并不重要。
本發(fā)明的吸附劑材料包含沉積于載體材料上的鎳,該鎳以金屬鎳和氧化 鎳兩種形式存在。對于二氧化硅、硅鋁酸鹽(silico-aluminas)、氧化鋁、硅藻 土、沸石和其它類似材料,不論它們是無定形的還是結(jié)晶的,它們均可用作 載體。鎳和氧化鎳的總重量可最高占吸附劑材料的約80重量%,條件是金 屬鎳所占的量應(yīng)不低于吸附劑的10重量%且不高于吸附劑的50重量%。優(yōu) 選地,金屬鎳與氧化鎳的重量比為約0.4-約2.0,且吸附劑包含約30~約 60重量%的載體材料。當(dāng)使用該定義范圍之外的吸附劑材料實施本發(fā)明的方 法時,所得結(jié)果可不再是令人滿意的,盡管仍會除去一些一氧化碳。在不希 望受到任何理論的限制的同時,申請人認(rèn)為,如果鎳與氧化鎳的比值較高, 則形成較大的微晶,從而導(dǎo)致較低的效率;類似地,過高的總鎳含量趨于降 低比表面積并因此降低效率,而過低的總鎳含量將導(dǎo)致吸附一氧化碳的能力
6不足。
可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的數(shù)種方法中的任意方法將鎳沉積在載體
上。例如,可通過如下方式將鎳沉積在載體上將硝酸鎳溶解在水中,將該 溶液與載體混合并使鎳沉淀,例如以碳酸鎳的形式沉淀,隨后洗滌、干燥和 煅燒該沉淀物。然后通過氫氣部分地還原以這種方式沉積的鎳以形成金屬 鎳,剩余物為氧化鎳的形式。
通常,還原之后鎳微晶的尺寸為1-2nm。鎳微晶的尺寸取決于還原進(jìn) 行的程度。實際上,如果還原程度增加,則微晶的尺寸增大,但所得吸附劑 材料不具有所需的性質(zhì)。另一方面,如果還原程度過低,則微晶仍具有良好 的尺寸,但在這種情況下可利用的鎳的量太小以致不能確保原料的成功純 化。
還原后所得吸附劑材料的比表面積通常為100 ~ 200 m2/g。 吸附劑材料的粒度特別取決于反應(yīng)器中允許的壓力降。然而,已經(jīng)注意 到,使用高度分散形式的吸附劑材料是有利的。優(yōu)選地,當(dāng)該材料為球形時 其粒徑不超過約3.5 mm且最優(yōu)選為1-2.5 mm。當(dāng)使用圓柱形顆粒時,它 們優(yōu)選具有1 ~ 2 mm的直徑和3 ~ 8 mm的長度。還可使用類似尺寸的三葉 形(trilobe)顆粒。
吸附劑材料通常是離位制備的,并且在方便的飽和液態(tài)烴如環(huán)己烷或十 二烷中或者在非氧化性氣氛如N2下儲存。其還可以通過在表面上沉積二氧 化碳層來進(jìn)行保護(hù),所述層保護(hù)該吸附劑材料不受空氣影響,由此可容易地 處理。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)吸附劑材料與原料接觸時,丙烯吸附到吸附劑材料上,并 且在啟動期間發(fā)生的丙烯吸附反應(yīng)是放熱的。在一些條件下,特別是當(dāng)在非 氧化性氣氛下儲存吸附劑材料時,溫度升高可非常重要。更具體地說,材料 表面的溫度可比使用熱電偶測量的溫度高得多,因此可破壞吸附劑材料。另 外,高的溫度引發(fā)不期望的副反應(yīng),更具體地說是丙烯的二聚和三聚反應(yīng)。 二聚物為可與丙烯共聚的己烯。如果隨后將該純化的丙烯流用于聚合,則這 些副產(chǎn)物可破壞例如全同立構(gòu)聚丙烯的線型鏈的規(guī)整性或者導(dǎo)致其它工藝 難題。因此,所述共聚物具有比聚丙烯低的結(jié)晶度,由此具有比聚丙烯低的 熔點;其力學(xué)阻力也較低。更嚴(yán)重地說,在聚合期間,這些二聚體還通過阻 斷催化劑上的活性位點而起到阻聚劑的作用,從而顯著降低了生產(chǎn)率。而且,
7這樣的雜質(zhì)通常降低丙烯聚合的聚合速率,從而導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢降低。
申請人發(fā)現(xiàn),可通過在使用吸附劑材料之前對其進(jìn)行調(diào)節(jié)來避免其溫度
的過度升高??赏ㄟ^使含有較少量的至少一種輕質(zhì)烯烴(優(yōu)選濃度為0.1 ~ 5
體積%的丙烯)的惰性氣體流通過所述材料來進(jìn)行調(diào)節(jié)。該惰性氣體通常為 應(yīng)含有最少的可能量的氧氣的氮氣。優(yōu)選通過使基本上純的惰性氣體通過所 述材料而開始該調(diào)節(jié)步驟。該調(diào)節(jié)步驟優(yōu)選在約大氣壓下且在環(huán)境溫度或低 于環(huán)境溫度下進(jìn)行。持續(xù)該調(diào)節(jié)步驟直到出口處的丙烯濃度等于引入的丙烯 濃度。還可監(jiān)控由? 1入到吸附劑材料內(nèi)的熱電偶所顯示的放熱曲線的變化。 已知當(dāng)離位制備吸附劑材料并通過二氧化碳單層(認(rèn)為該二氧化碳吸附 到鎳表面上)保護(hù)該吸附劑材料時,在對該吸附劑材料進(jìn)行調(diào)節(jié)之前必須通
過如下方法對其進(jìn)行預(yù)處理使初始惰性氣體(含有最少的可能量的氧氣)在
劑材料。然后,優(yōu)選使含有漸增濃度的氫氣的惰性氣體與氫氣的混合物通過 該吸附劑材料(以除去盡管進(jìn)行了所有預(yù)防但仍可能已被吸附的任何氧氣), 之后在約250。C下用惰性氣體流凈化該吸附劑材料以使其不含氫氣。
本發(fā)明的方法能夠?qū)⒔?jīng)處理的烴原料中的一氧化碳濃度降低至幾個 ppb。取決于用于制造初始原料的方法,初始一氧化碳濃度可高達(dá)1000ppm 或更高。然而,在這樣的情況下,通常更經(jīng)濟(jì)的是預(yù)先進(jìn)行另外的已知的純 化過程例如蒸餾,使用氧氣將一氧化碳催化氧化為二氧化碳,或使用分子篩 將一氧化碳濃度降低至100 ppm或更少。
一旦吸附劑被消耗掉,便可以通過在升高的溫度下用惰性氣體和任選地 添加的氬氣進(jìn)行處理而^f吏該吸附劑部分地再活化。
任選地,可將額外的吸附劑與所述鎳吸附劑組合使用以除去原料中可能 存在的其它雜質(zhì)。在使原料通過鎳吸附劑之前,可使原料通過一種或多種額 外的吸附劑。這些吸附劑起到保護(hù)床的作用并因此提高了鎳吸附劑的總的壽 命。在鎳吸附劑床之后還可使用一種或多種額外的吸附劑。所述額外的吸附 劑可為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的任意吸附劑??赡艿念~外吸附劑的實例為金 屬氧化物例如氧化銅、氧化鋅、氧化鋯或氧化錳、氧化鋁(包括經(jīng)促進(jìn)的氧 化鋁),把,鉑和分子篩例如3A、 4A、 5A或13X,以及銅/氧化銅吸附劑。 優(yōu)選地,使用分子篩13X,因為其具有較大的孔尺寸。
在聚烯烴的生產(chǎn)中,烴原料通常包含超過75重量%的烯烴,更具體地說包含85 ~ 99.99重量%的烯烴。在本發(fā)明的一個實施方式中,使含有烯烴 的烴原料在如下溫度和液時空速(LHSV)下通過吸附劑材料,所述溫度為-10 °C~80°C,優(yōu)選為(TC-40。C,更優(yōu)選為0°C ~30°C,更優(yōu)選為0°C ~ 25°C , 甚至更優(yōu)選為0°C ~20°C,所述液時空速為0.1 ~601/l.h,即/人5、 10、 20、 25、 30、 35或40 1/l.h到45、 50、 55或60 l/l.h,優(yōu)選20 ~ 60 1/l.h的LHSV, 更優(yōu)選20 ~ 40 1/l.h的LHSV,最優(yōu)選約30 1/l.h的LHSV。令人驚訝的是, 即使是在低至0°C ~ 30。C的溫度、更令人驚訝的是在低至0°C ~ 25。C和0°C ~ 20°C的溫度以及20 1/l.h到40 1/l.h或者甚至到60 1/l.h的LHSV、特別是在約 30 1/l.h的LHSV下,鎳吸附劑仍然能夠?qū)⒁谎趸己拷档椭翈讉€ppb。因 此,可提高液時空速以彌補吸附劑體積較小即含有鎳吸附劑的容器(vessd) 或干燥器較小的缺點。
如果使用含丙烯的原料實施該方法,則所用壓力通常是為了例如使原料 保持為液相。
在將最新一代的茂金屬型催化劑用在聚丙烯和聚乙烯的生產(chǎn)中時,必需 的是烴原料含有低于20 ppb,優(yōu)選低于10 ppb,更優(yōu)選低于3 ppb,最優(yōu)選 低于lppb的一氧化碳。已經(jīng)出乎意外地發(fā)現(xiàn),經(jīng)由如上所述使該烴原料通 過吸附劑材料,所得原料可具有低于20ppb,優(yōu)選低于10ppb,更優(yōu)選低于 5 ppb的一氧化碳含量。由于所得純度的等級和該方法可以在水的存在下或 在不存在水的條件下進(jìn)行的事實,該結(jié)果是出乎意料的。另外,由于在使丙 烯通過吸附劑材料時可使用高的丙烯液時空速,本發(fā)明能夠快速地實施。
而且,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),根據(jù)本發(fā)明純化的含有烯烴的烴在茂金屬型聚合期間 產(chǎn)生較高的催化劑生產(chǎn)率。這導(dǎo)致所用催化劑的量的顯著減少。另外,催化 劑生產(chǎn)率保持得更加恒定,從而容許更好地控制聚合物產(chǎn)物和容許更穩(wěn)定的 熔體流動指數(shù)。
提供以下實施例以更好地說明本發(fā)明的方法。然而,這些實施例不應(yīng)解 釋為是在限制本發(fā)明的范圍,因為正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所認(rèn)識的那樣,可對 本發(fā)明進(jìn)行各種變化。
實施例 實施例1
為了確定吸附劑是否除去了一氧化碳,在丙烯/丙烷/乙烷分離塔(splitter)頂部收集富含一氧化碳的丙烯樣品。進(jìn)行測量,測量結(jié)果顯示一氧化碳水平
為1200~ 1400ppm。使富含一氧化碳的丙烯在室溫、30 1/1.h的LHSV下通 過含有鎳-氧化鎳吸附劑的3.8升的塔。發(fā)現(xiàn)塔出口處的一氧化碳濃度顯著低 于用吸附劑處理前的濃度,即降低至20 30ppb。測試結(jié)果表明,本發(fā)明方 法中的吸附劑能夠?qū)⒈麣w中的一氧化碳含量降低至非常低的水平。 實施例2 ~ 4
使用US 6,855,783中描述的標(biāo)準(zhǔn)茂金屬全同異構(gòu)聚丙烯(miPP)催化劑進(jìn) 行聚合。向3升的反應(yīng)器中加入1.5升丙烯和0.4NL氫氣。使該催化劑(0.3 ml 的20重量%的在油中調(diào)成漿料的催化劑)與69 mg的TEAL接觸5分鐘,并 將其加入反應(yīng)器中,同時往反應(yīng)器中加入0.5升丙烯。將聚合溫度保持在70 。C下1小時,之后對反應(yīng)器的內(nèi)容物中的廢氣進(jìn)行火炬燃燒(flare)并從該內(nèi) 容物中分離出聚合物。該研究中使用的丙烯是直接注入到反應(yīng)器中的或者首 先通過了含有鎳和氧化鎳的凈化器。在通過或者未通過鎳凈化器的情況下所 進(jìn)行的聚合的結(jié)果示于表l中。生產(chǎn)率以相對值給出。該結(jié)果表明,在往反 應(yīng)器中注入相同量的同種催化劑的情況下,當(dāng)在聚合之前使丙烯通過鎳-氧 化鎳凈化器時,生產(chǎn)率提高至33 -34倍。
表1
實施例吸附劑產(chǎn)量/g相對生產(chǎn)率
2鎳/氧化鎳48034
鎳/氧化鎳46833
4無141
10
權(quán)利要求
1.從含有烯烴的烴原料中除去一氧化碳的方法,包括如下步驟a.使所述烴原料通過包含沉積于載體材料上的鎳的材料,其中所述鎳以氧化鎳和金屬鎳兩種形式存在;b.收回具有顯著降低的一氧化碳含量的烴物流。
2. 權(quán)利要求1的方法,其中氧化鎳和金屬鎳的總重量占吸附劑材料的 10 ~ 80重量% ,且所述吸附劑材料包含20 ~ 90重量%的所述載體材料。
3. 權(quán)利要求1或2的方法,其中金屬鎳與氧化鎳的重量比為0.4-2.0, 條件是金屬鎳應(yīng)不小于所述吸附劑材料的6重量%且不超過所述吸附劑材料 的50重量% ,并且所述吸附劑材料包含40 ~ 70重量%的金屬鎳和氧化鎳以 及30 ~ 60重量%的載體材料。
4. 前述權(quán)利要求中任一項的方法,其中所述吸附劑材料具有100-200 m 2/g的比表面積。
5. 前述權(quán)利要求中任一項的方法,其中所述原料包含超過75重量%的 丙烯,優(yōu)選包含85 ~ 99.99重量%的丙烯。
6. 前述權(quán)利要求中任一項的方法,其在-l(TC 80。C的溫度和0.1-60 1/1.h的液時空速(LHSV)下進(jìn)行。
7. 權(quán)利要求6的方法,其中所述溫度為0。C -20。C且LHSV為約301/l.h。
8. 前述權(quán)利要求中任一項的方法,其中所述烴原料包含按重量計最高達(dá) 100ppm的一氧化碳。
9. 前述權(quán)利要求中任一項的方法,其中在步驟(b)之前的任意階段使所 述含有烯烴的烴原料通過下列 一種或多種物質(zhì)-分子篩,優(yōu)選13X分子篩; -金屬氧化物; -氧化鋁。
全文摘要
從含有烯烴的烴原料中除去一氧化碳的方法,包括如下步驟a)使所述烴原料通過包含沉積于載體材料上的鎳的材料,其中所述鎳以氧化鎳和金屬鎳兩種形式存在;和b)收回具有顯著降低的一氧化碳含量的烴物流。
文檔編號B01D53/04GK101668577SQ200880013816
公開日2010年3月10日 申請日期2008年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月22日
發(fā)明者卡伊·霍特曼, 威廉·J·高西爾, 戴維·范德韋爾 申請人:道達(dá)爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司
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