粘性薄板的制作方法
【專利摘要】【問題】本發(fā)明提供了一種粘合薄片,其特征在于,對各種被粘合物具有很高的粘合力,具有優(yōu)良的耐發(fā)泡性和高低順從性?!窘鉀Q方法】本發(fā)明的粘合薄片,其特征在于,(甲基)丙烯酸酯聚合物是由單體構(gòu)成聚合物,包括脂環(huán)構(gòu)造單體,氮原子構(gòu)造單體,粘合劑組成物包含活性能量射線硬化物等成分。所述的單體構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的推薦量為,上述脂環(huán)構(gòu)造單體占總質(zhì)量3%?20%,上述氮原子單體占總質(zhì)量1%?20%。
【專利說明】
粘性薄板
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及粘性薄板。
【背景技術(shù)】
[0002] 近些年的手機(jī)或平板電腦等各種移動電子設(shè)備配備液晶元件、發(fā)光二極管化邸元 件)、有機(jī)電致發(fā)光元件(有機(jī)化)制成的顯示器。
[0003] 通常此類顯示器的顯示面板表面配置有保護(hù)板。外力作用后保護(hù)板變形時,為了 使變形的保護(hù)板不與顯示面板接觸,保護(hù)板和顯示面板之間設(shè)置有空隙(即空隙層)。
[0004] 然而,上述顯示器中的保護(hù)面板與空氣層的折射率不同,并且空氣層和顯示面板 之間的折射率也不同,產(chǎn)生嚴(yán)重的光反射損失,導(dǎo)致顯示器畫質(zhì)低下。
[0005] 因此,本發(fā)明提出在保護(hù)板和顯示面板之間的空隙內(nèi)充填粘合劑,形成粘合劑層, 改善顯示器的畫質(zhì)。
[0006] 此外,保護(hù)板在顯示面板一側(cè)配置有框架狀的印刷層時,保護(hù)板的顯示面板一側(cè) 產(chǎn)生高低差。粘合劑層如果彈力過高,粘合劑層就不能順從運(yùn)個高低差。高低差附近的粘合 劑層與保護(hù)板之間出現(xiàn)氣泡或粘合劑層分離和剝離,畫面顯示裝置的美觀性變差。另外,粘 合劑在一定時間(初期)內(nèi)能夠順從局低差,暴露在局溫局濕環(huán)境后,局低差附近的粘合劑 層與保護(hù)板之間出現(xiàn)氣泡或粘合劑層分離和剝離,畫面顯示裝置的美觀性變差。下文,為了 防止粘合劑層與保護(hù)板之間出現(xiàn)氣泡或粘合劑層分離和剝離,將粘合劑層與高低差順從的 能力稱為高低順從性。
[0007] 為了改善高低順從性,專利文獻(xiàn)公開了保護(hù)面板和顯示主題模塊之間的空隙中充 填的粘合劑層在25°C、1化的剪切膽存彈性率(G')1.0*10中aW下,凝膠分率在40% W上。 (參考專利文獻(xiàn)1)
[000引然而,專利文獻(xiàn)1的粘合劑層(粘合劑)的顯示器在如高溫多濕的條件下放置,再放 回常溫常濕的環(huán)境,高低順從性變差。也就是說,專利文獻(xiàn)1的粘合劑層,在粘合劑層和被粘 物之間會產(chǎn)生氣泡,導(dǎo)致粘合劑層透明性降低。
[0009] 為了解決上述問題,專利文獻(xiàn)2公開了一種粘合薄片,含有(甲基)丙締酸醋共聚 物、活性能量射線硬化成分制成的粘合劑層。
[0010] 但是,專利文獻(xiàn)2中的粘合薄片,當(dāng)用于顯示器各種各樣的被粘物時,對于不同的 被粘物,存在粘附強(qiáng)度不足的問題。
[0011] 【已有技術(shù)文獻(xiàn)】
[0012] 【專利文獻(xiàn)】
[0013] 【專利文獻(xiàn)1】日本專利申請公開第2010-97070號
[0014] 【專利文獻(xiàn)2】日本專利申請公開第2014-196451號。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0015] 【發(fā)明擬解決的問題】
[0016]本發(fā)明的目的是提供一種粘合薄板,其特征在于,對各種粘合體有很高的粘合力, 優(yōu)良的耐發(fā)泡性(耐起泡性)及高低順從性。
[0017]【解決問題的方式】
[0018] 通過下述(1)~(7)項(xiàng)達(dá)到本發(fā)明的目的。
[0019] (1)粘合薄片,其特征在于,聚合物是各種單體,包括脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體、氮原子的單 體、(甲基)丙締酸醋聚合物單體、
[0020] 活性能量線硬化成分,形成粘合劑組成物。
[0021] (2)上述(1)所述的粘合薄片為上述(甲基)丙締酸醋聚合物時,組成聚合物的上述 單體為,上述脂環(huán)構(gòu)造單體占總質(zhì)量3%-20%,上述氮原子單體占總質(zhì)量1 %-20%。
[0022] (3)上述(1)和(2)所述的粘合薄片為上述(甲基)丙締酸醋聚合物時,組成聚合物 的上述單體為,上述脂環(huán)構(gòu)造單體質(zhì)量及上述氮原子單體質(zhì)量在5%-40%。
[0023] 上述(1)或(3)任意一個所述的粘合薄片中,所述脂環(huán)構(gòu)造單體包含異冰片。
[0024] 上述(1)或(4)任意一個所述的粘合薄片中,所述氮原子單體包含含氮雜環(huán)。
[0025] 上述(1)或(5)任意一個所述的粘合薄片中,與上述(甲基)丙締酸醋聚合物100份 質(zhì)量對應(yīng),上述活性能量線固化成分在0.1份質(zhì)量W上、30份質(zhì)量W下。
[0026] 上述(1)或(6)任意一個所述的粘合薄片,用于貼合保護(hù)板和顯示面板。
[0027] 【發(fā)明效果】
[0028] 本發(fā)明提供了一種粘合薄片,對多種被粘物(特別是透明導(dǎo)電膜或剝離)具有很高 的粘合力,同時具有優(yōu)良的耐發(fā)泡型(耐起泡性能)和高低順從性。
【附圖說明】
[0029] 圖1是W顯示器為例的剖面圖,本發(fā)明的粘合薄片用于貼合保護(hù)板和顯示面板。
[0030] 【符號說明】
[0031] 3高低(框架層)
[0032] 11硬化后粘合薄片(粘合薄片的硬化物)
[0033] 21保護(hù)板
[0034] 22表示面板
[00;35] 100 顯示器。
【具體實(shí)施方式】
[0036] 下文根據(jù)本發(fā)明最佳實(shí)施方案做詳細(xì)說明。
[0037] <1〉粘合劑成分
[0038] 實(shí)施例的粘合薄片的粘合成分包括,脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體、氮原子的單體、運(yùn)些單體與 (甲基)丙締酸醋形成聚合物,同時包含活性能量射線硬化成分。活性能量線硬化成分,形成 粘合劑組成物。
[0039] 實(shí)施例的粘合薄片由上述粘合劑組成物構(gòu)成,粘附在各種被粘物(特別是IT0和剝 離)后,活性能量射線照射后,得到固化的粘合薄板(下文稱為固化后粘合薄板),具有很高 的粘合力。此外,即使被粘物的粘合面存在高低差,本實(shí)施例的粘合薄片能夠?qū)Ω叩筒钶p易 順從。另外,活性能量射線照射粘合薄片,形成固化后粘合薄片,固化后粘合薄片即使耐久 (高溫高濕)條件保存,也能夠防止被粘物的貼合面與固化后粘合薄片之間產(chǎn)生氣泡。即本 實(shí)施例的粘合薄片及其硬化物,具有很好的高低順從性。此外,塑料板等被粘物在耐久條件 下具有起泡性問題,將此類被粘物與硬化后粘合薄片在耐久環(huán)境中暴露。上述被粘物與硬 化后粘合薄片的交界面接觸,能夠有效的防止塑料板等被粘物產(chǎn)生氣泡。即硬化后粘合薄 片具有很好的耐起泡性。
[0040] 下文對構(gòu)成粘合劑組成物的各成分詳細(xì)說明。
[0041] 1.(甲基)丙締酸醋聚合物
[0042] 組成粘合薄片的粘合劑組成物包括(甲基)丙締酸醋聚合物。
[0043] 本實(shí)施例的(甲基)丙締酸醋聚合物由單體組成,包括:具有脂環(huán)構(gòu)造的單體(下文 簡稱為脂環(huán)構(gòu)造單體)、具有氮原子構(gòu)造的單體(下文簡稱為氮原子構(gòu)造單體)。并且本說明 書中的(甲基)丙締酸醋指的是丙締酸醋和甲基丙締酸醋兩種含義。其它的類似術(shù)語也是同 樣的意義。此外,聚合物包括共聚物的概念。
[0044] 構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物含有上述的(甲基)丙締酸醋聚合物,粘合薄片經(jīng)活 性能量線照射后,對透明導(dǎo)電膜(特別是滲雜錫的氧化銅(IT0)組成的透明導(dǎo)電膜、玻璃及 塑料(特別是聚碳酸醋,塑料聚甲基丙締酸甲醋等塑料)等用于顯示器各種被粘合物,具有 很強(qiáng)的粘合力。換句話說,硬化后粘合薄片,對用于顯示器的各種被粘物具有很強(qiáng)的粘合 性。
[0045] 此外,脂環(huán)構(gòu)造單體是粘合薄片對透明導(dǎo)電膜粘合力的主要起作用成分。氮原子 構(gòu)造單體是粘合薄片對玻璃和塑料年粘合力的主要起作用成分。并且,提高脂環(huán)構(gòu)造單體 的蓬松性,增加聚合物之間的間隔,能夠獲得優(yōu)良柔軟性的粘合薄片。因此,能夠提高粘合 薄片對表面凹凸不平的被粘物的順從性。另外,氮原子單體能夠?qū)φ澈蟿┙M成物賦予指定 的極性。因此,能夠針對透明導(dǎo)電膜或玻璃具有一定程度急性的被粘物,提供優(yōu)良親和性的 粘合薄片。其結(jié)果是,上述順從性和上述親和性相對應(yīng),粘合薄片經(jīng)活性能量線照射后,能 夠?qū)ν该鲗?dǎo)電膜或玻璃發(fā)揮優(yōu)良的粘合力。
[0046] 脂環(huán)構(gòu)造單體的脂環(huán)構(gòu)造碳環(huán)即可W是飽和脂環(huán),也可W是不飽和脂環(huán)。另外,月旨 環(huán)構(gòu)造可W是單環(huán),也可W是二環(huán)、Ξ環(huán)等多環(huán)構(gòu)造。脂環(huán)構(gòu)造的碳原子數(shù)目優(yōu)選是5個,更 優(yōu)選是6個,最優(yōu)選是7個。此外,脂環(huán)構(gòu)造的碳原子數(shù)目優(yōu)選20個一下,更優(yōu)選15個,最優(yōu)選 12個。
[0047] 脂環(huán)構(gòu)造推薦的是己基骨架環(huán),二環(huán)戊二締骨架,金剛燒骨架,異冰片基骨架,環(huán) 燒控骨架(環(huán)庚燒骨架,環(huán)辛燒骨架,環(huán)壬燒骨架,環(huán)癸燒骨架,環(huán)十一燒骨架,環(huán)十二燒骨 架等),環(huán)締控骨架(骨架環(huán)庚締,環(huán)辛締骨架等),降冰片締骨架,降冰片二締骨架,多環(huán)骨 架(立方燒骨架,籃燒骨架,化usan骨架等),螺環(huán)骨架。其中最推薦的是具有優(yōu)良粘合力的 異冰片骨架。
[0048] 上述脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體中,推薦上述含有(甲基)丙締酸醋的單體。具體包括(甲基)丙 締酸己醋環(huán)烷基,(甲基)丙締酸二環(huán)戊,(甲基)金剛烷基丙締酸醋,(甲基)丙締酸異冰片 醋,(甲基)丙締酸二環(huán)戊締基包括(甲基)丙締酸二環(huán)戊締。上述(甲基)丙締酸醋能夠混合 使用。其中最推薦的是具有優(yōu)良粘合力的(甲基)丙締酸異冰片醋。
[0049] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:脂環(huán)構(gòu)造單體含量3% W上為優(yōu)選,含 有6% W上為更優(yōu)選,含量9% W上為最優(yōu)選。因此,得到的粘合薄片經(jīng)活性能量線照射后, 能夠發(fā)揮對透明導(dǎo)電膜、玻璃和塑料優(yōu)良的粘合力(特別是對透明導(dǎo)電膜優(yōu)良的年合理)。 此外,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:脂環(huán)構(gòu)造單體含量20% W下為優(yōu)選,含有 18% W下為更優(yōu)選,含量15% W下為最優(yōu)選。其結(jié)果是,(甲基)丙締酸醋聚合物的其它單體 的含量也能夠保證。電荷薄片經(jīng)活性能量線照射后能夠充分發(fā)揮粘合力。
[0050] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的氮原子單體成分包括:氨基的單體,酷胺基的單體, 含氮雜環(huán)的單體。在運(yùn)些中,具有含氮雜環(huán)的單體是優(yōu)選的。
[0051] 含氮雜環(huán)的單體包括:N-(甲基)丙締酷基嗎嘟,N-乙締基-2-化咯燒酬,N-(甲基) 丙締酷化咯燒酬,N-(甲基)丙締酷基贓晚,N-(甲基)丙締酷基化咯燒,N-(甲基)丙締酷基氮 丙晚,日丫丙晚基乙基(甲基)丙締酸醋,2-乙締基化晚,4-乙締基化晚,2-乙締基化嗦,1-乙締 基咪挫,N-乙締基巧挫,N-乙締基鄰苯二甲酯亞胺。其中能夠發(fā)揮優(yōu)良粘合力的是N-(甲基) 丙締酷基嗎嘟,特別是N-丙締酷嗎嘟是最優(yōu)選的。
[0052] 此外,還可W使用含氮原子單體如(甲基)丙締酷胺,N-甲基(甲基)丙締酷胺,N-徑 甲基(甲基炳締酷胺,N-叔下基(甲基炳締酷胺,N,N-二甲基(甲基)丙締 N,N-(甲基)丙締 酷胺,N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙締酷胺,N-異丙基(甲基)丙締酷胺,N-苯基(甲基)丙締 酷胺,二甲氨基丙基(甲基)丙締酷胺,N-乙締基己內(nèi)酷胺,(甲基)甲基氨基乙基丙締酸醋, (甲基)單乙氨基乙基丙締酸醋,(甲基)丙締酸單甲基氨基丙基(甲基)丙締酸單乙氨基丙 基,和(甲基)丙締酸二甲基氨基乙基等。
[0053] 上述含氮元素單體巧巾可W單獨(dú)使用,也可W兩種組合使用。
[0054] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:含氮原子單體含量1%W上為優(yōu)選,含 有3% W上為更優(yōu)選,含量5% W上為最優(yōu)選。因此,得到的粘合薄片經(jīng)活性能量線照射后, 能夠發(fā)揮對透明導(dǎo)電膜、玻璃和塑料優(yōu)良的粘合力(特別是對透明導(dǎo)電膜優(yōu)良的年合理)。 此外,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:含氮原子單體含量20% W下為優(yōu)選,含有 15% W下為更優(yōu)選,含量10% W下為最優(yōu)選。其結(jié)果是,(甲基)丙締酸醋聚合物的其它單體 的含量也能夠保證,還能抑制(甲基)丙締酸醋聚合物過硬。其結(jié)果是,獲得的電荷薄片經(jīng)活 性能量線照射后能夠充分發(fā)揮粘合力。
[0055] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:脂環(huán)構(gòu)造單體和含氮原子單體合計(jì)含 量5% W上為優(yōu)選,含有10% W上為更優(yōu)選,含量15% W上為最優(yōu)選。因此,得到的粘合薄片 經(jīng)活性能量線照射后,能夠發(fā)揮對透明導(dǎo)電膜、玻璃和塑料優(yōu)良的粘合力(特別是對透明導(dǎo) 電膜優(yōu)良的年合理)。此外,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:脂環(huán)構(gòu)造單體和含 氮原子單體含量40% W下為優(yōu)選,含有35% W下為更優(yōu)選,含量30% W下為最優(yōu)選。結(jié)果能 夠抑制(甲基)丙締酸醋聚合物過硬。其結(jié)果是,獲得的電荷薄片經(jīng)活性能量線照射后能夠 充分發(fā)揮粘合力。
[0056] 此外,(甲基)丙締酸醋聚合物也可W是除上述脂環(huán)構(gòu)造單體和含氮原子單體W外 的單體構(gòu)成。
[0057] 運(yùn)類單體優(yōu)選(甲基)丙締酸烷基醋,更優(yōu)選是烷基中的碳原子在1到20之間的(甲 基)丙締酸烷基醋。因此可W提供良好粘合性的粘合薄片。
[0058] 另外,(甲基)丙締酸醋聚合物推薦使用烷基碳原子在1到20之間的(甲基)丙締酸 烷基醋中做為主成分(構(gòu)成聚合物的含量最高的單體)。
[0059] 烷基碳原子在巧Ij20之間的(甲基)丙締酸烷基醋包括:丙締酸甲醋,丙締酸乙醋, (甲基)丙締酸醋,(甲基)丙締酸丙醋,(甲基)丙締酸醋正下基,(甲基)丙締酸正戊基,(甲 基)丙締酸正己基,(甲基)丙締酸2-乙基己(甲基)丙締酸異辛醋,(甲基)丙締酸醋正癸基, (甲基)丙締酸正十二烷基,(甲基)丙締酸十四烷基,棟桐基(甲基)丙締酸醋,硬脂基(甲基) 丙締酸醋等。其中,從進(jìn)一步提高粘合性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為碳原子在上且8W下的(甲 基)丙締酸醋、(甲基)下基正-丙締酸醋和(甲基)丙締酸2-乙基己基。此外,運(yùn)些(甲基)丙締 酸烷基醋可W單獨(dú)使用,也可W兩種W上組合使用。
[0060] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:(甲基)丙締酸烷基醋含量50% W上為 優(yōu)選,含有55% W上為更優(yōu)選,含量60% W上為最優(yōu)選。此外,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物 的單體用量為:含氮原子單體含量95 % W下為優(yōu)選,含有90 % W下為更優(yōu)選,含量80 % W下 為最優(yōu)選。
[0061] 粘合劑組成物含有下述的交聯(lián)劑時,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體推薦使用 攜帶官能團(tuán)有能與交聯(lián)劑反應(yīng)的含反應(yīng)官能團(tuán)單體。
[0062] 含有上述反應(yīng)官能基團(tuán)的單體包括:分子內(nèi)含徑基單體(含徑基單體)、分子內(nèi)含 簇基單體(含簇基單體)。然而,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體不推薦使用含有簇基的 單體。因此獲得的粘合薄片,可W防止透明導(dǎo)電膜做為被粘物被腐蝕,抑制透明導(dǎo)電膜電阻 變化。
[0063] 運(yùn)里所述的"沒有含簇基單體"指的是實(shí)際上沒有含有簇基單體。除了完全不能含 有含簇基單體,容許不發(fā)生簇基造成的導(dǎo)電膜侵蝕程度的含簇基單體。具體來說,構(gòu)成(甲 基)丙締酸醋聚合物的單體,含簇基單體含量在質(zhì)量1.0% W下是容許的,推薦質(zhì)量在0.5% W下。
[0064] 基于上述理由,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的反應(yīng)官能團(tuán)單體使用含徑基單體。
[0065] 含徑基的單體包括:2-徑乙基(甲基)丙締酸醋,2-徑基(甲基)丙締酸醋,3-徑丙基 (甲基)丙締酸醋,2-徑乙基(甲基)丙締酸下醋,(甲基)3-徑下基丙締酸醋,和(甲基)丙締酸 徑烷基醋如4-徑下基(甲基)丙締酸醋。其中,從與交聯(lián)劑的反應(yīng)性和與其它單體的共聚性 來看,推薦使用(甲基)2-徑基丙締酸乙醋和(甲基)4-徑基丙締酸下醋。運(yùn)兩種物質(zhì)可W單 獨(dú)使用,也可W兩種W上組合使用。
[0066] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體用量為:含反應(yīng)官能團(tuán)的單體質(zhì)量5% W上為 優(yōu)選,含有10% W上為更優(yōu)選,含量15% W上為最優(yōu)選。此外,構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物 的單體用量為:含反應(yīng)官能團(tuán)的單體質(zhì)量30% W下為優(yōu)選,含有23% W下為更優(yōu)選,含量 20% W下為最優(yōu)選。
[0067] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體也可W使用上述W外的單體。能夠使用的單體 包括:(甲基)甲氧基丙締酸乙醋、(甲基)乙氧基丙締酸乙醋等的(甲基)丙締酸烷氧基烷基 醋類,醋酸乙締醋,苯乙締等。運(yùn)些既可W單獨(dú)使用,也可W兩種W上組合使用。
[0068] (甲基)丙締酸醋聚合物的聚合方式既可W是隨機(jī)聚合物,也可W是塊狀聚合物。
[0069] (甲基)丙締酸醋聚合物的平均分子量優(yōu)選在300,000?上,更優(yōu)選在400,000? 上,最優(yōu)選在500,000?上。此外(甲基)丙締酸醋聚合物的平均分子量優(yōu)選在1,200,000W 下,更優(yōu)選在l,〇〇〇,〇〇〇W下,最優(yōu)選在700,000?下。應(yīng)當(dāng)指出的是,本說明書中提到的重 量平均分子量根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)測定得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締換算值。
[0070] 應(yīng)當(dāng)指出的是,粘合劑組成物的(甲基)丙締酸醋聚合物可W單獨(dú)使用1種,也可W 兩種組合使用。另外,粘合劑組成物可w不含有脂環(huán)構(gòu)造單體和/或含氮原子單體,只要含 有(甲基)丙締酸醋即可。
[0071] 此外,從本實(shí)施例充分發(fā)揮粘合薄片的觀點(diǎn)出發(fā),(甲基)丙締酸醋聚合物在粘合 劑組成物(不包括下述的聚合溶劑或稀釋溶劑)的質(zhì)量百分比在50% W上為優(yōu)選,質(zhì)量百分 比在60% W上為更優(yōu)選,質(zhì)量百分比在70% W上為最優(yōu)選。此外,從容許粘合劑組成物含有 其它成分的觀點(diǎn)出發(fā),(甲基)丙締酸醋聚合物在粘合劑組成物的質(zhì)量百分比在99% W下為 優(yōu)選,質(zhì)量百分比在98% W下為更優(yōu)選,質(zhì)量百分比在97% W下為最優(yōu)選。
[0072] 2、活性能量線固化成分
[0073] 構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物中包含活性能量線固化成分。
[0074] 因此,含有活性能量線固化成分的粘合劑組成物構(gòu)成的粘合薄片,與被粘物粘合 后,活性能量線照射使其固化,發(fā)揮優(yōu)良的高低順從性和耐發(fā)泡性(耐起泡性能)。即硬化后 的粘合薄片,具有優(yōu)良的高低順從性和耐發(fā)泡性(耐起泡性能)。
[0075] 所述的活性能量射線具有電磁波或帶電荷離子束,帶有能量粒子。特別是紫外線 和電子束?;钚阅芰烤€中,推薦操作簡便的紫外線。
[0076] 活性能量射線固化的成分不會影響到本發(fā)明的效果,活性能量射線照射后固化的 成分也不需要特別限制。此外活性能量射線固化的成分可W是單體、低聚物或高聚物任何 一種,并且也可W是混合物。其中,做為活性能量射線硬化成分,推薦使用與上述(甲基)丙 締酸醋聚合物相溶性良好,分子量在1000W內(nèi)的多官能丙締酸醋單體。
[0077] 分子量不到1000的多官能團(tuán)丙締酸醋系單體包括:1,4-下二醇二(甲基)丙締酸 醋,1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋,新戊二醇二(甲基)丙締酸醋,聚乙二醇二(甲基)丙締酸 醋,新戊二醇(甲基)丙締酸醋,徑基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙締酸醋,二環(huán)戊二(甲基)丙 締酸醋,己內(nèi)醋改性二環(huán)戊締基二(甲基)丙締酸醋,環(huán)氧乙燒改性憐酸二(甲基)丙締酸醋, 二(丙締酷氧基乙基)異氯脈酸醋,締丙基化環(huán)己基二(甲基)丙締酸醋,乙氧基化雙酪A二丙 締酸醋,9,9-雙[4-(2-丙締酷氧基乙氧基)苯基]巧等二官能團(tuán);Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基)丙 締酸醋,二季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋,丙酸改性的二季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋,季戊四 醇Ξ(甲基)丙締酸醋,環(huán)氧丙烷改性的Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋,Ξ(丙締酷氧基乙 基)異氯脈酸醋,ε-己內(nèi)醋改性Ξ-(2-(甲基)丙締酷氧基乙基)等Ξ官能型;異氯脈酸醋,二 甘油四(甲基)丙締酸醋,如季戊四醇四(甲基)丙締酸醋等四官能型;丙酸改性二季戊四醇 五(甲基)丙締酸醋;二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋,己內(nèi)醋改性二季戊四醇六(甲基)丙締 酸醋單體等五官能團(tuán)型;二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋,己內(nèi)醋改性二季戊四醇六(甲基) 丙締酸醋等丙締酸醋類似物的六官能團(tuán)型。運(yùn)些中,可W單獨(dú)使用,也可W兩種W上組合使 用。并且,從活性能量射線照射提高硬化后粘合薄片的耐起泡性和高低順從性觀點(diǎn)來看,使 用所述多官能團(tuán)聚丙締酸醋單體時,推薦使用3官能團(tuán)W上的單體,所述多官能丙締酸醋系 單體在3官能團(tuán)W上丙締酸醋系中質(zhì)量百分比大于50%為優(yōu)選,大于70%為更優(yōu)選,大于 90% W上為最優(yōu)選。特別是比例上限為質(zhì)量百分比的100%。
[0078] 活性能量射線硬化成分也可W選用活性能量射線硬化型的寡聚丙締酸醋。所述寡 聚丙締酸醋的重量平均分子質(zhì)量推薦在50,000W下。所述的寡聚丙締酸醋包括聚醋丙締酸 醋,環(huán)氧丙締酸醋,聚氨醋丙締酸醋,聚酸丙締酸醋,聚下二締丙締酸醋,有機(jī)娃丙締酸醋 等。
[0079] 上述丙締酸醋低聚物的重量平均分子質(zhì)量推薦在50,000W下,40,000W下更加。 并且上述丙締酸醋低聚物的重量平均分子質(zhì)量推薦在500W上,3,000W上更加。運(yùn)些丙締 酸醋低聚物,可種單獨(dú)使用,也可W兩種W上組合使用。
[0080] 此外,做為能量射線硬化的成分,可W在(甲基)丙締基團(tuán)的側(cè)鏈導(dǎo)入ECTS丙締酸。 所述的ECTS丙締酸與(甲基)丙締酸醋通過分子內(nèi)官能基團(tuán)交聯(lián)形成聚合物。具體來說,當(dāng) 所述共聚合體的交聯(lián)官能集團(tuán)一部分與(甲基)丙締酷基和教練基團(tuán)反應(yīng),形成新的丙締酸 醋聚合物。
[0081] 上述丙締酸醋系聚合物的重量平均分子量推薦為50,000W上,100,000為最佳。并 且上述丙締酸醋系聚合物的重量平均分子量推薦為900,000?下,500,000為最佳。
[0082] 活性能量射線硬化成分,可W從上述多官能團(tuán)丙締酸類單體、丙締酸類低聚物和 丙締酸類多聚物中選擇,可W選擇一種,也可W選擇兩種W上進(jìn)行組合,它們還可W與其它 活性能量射線硬化成分組合。
[0083] W(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比為100,粘合劑組成物中活性能量射線硬化成分 的含量在0.1質(zhì)量比W上為優(yōu)選,在0.5質(zhì)量比W上為更優(yōu)選,在1質(zhì)量比W上為最優(yōu)選。此 外W(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比為100,粘合劑組成物中活性能量射線硬化成分的含量 在30質(zhì)量比W下為優(yōu)選,在15質(zhì)量比W下為更優(yōu)選,在10質(zhì)量比W下為最優(yōu)選。
[0084] 3、交聯(lián)劑
[0085] 構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物中可W包含交聯(lián)劑。
[0086] 粘合劑組成物中包括交聯(lián)劑極和反應(yīng)官能基團(tuán)單體組成的(甲基)丙締酸醋聚合 物。交聯(lián)劑與構(gòu)成(構(gòu)成)甲基丙締酸醋聚合物的反應(yīng)官能團(tuán)單體發(fā)生反應(yīng)。結(jié)果形成有交 聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙締酸醋聚合物。結(jié)果,粘合薄片凝聚力提高。
[0087] 交聯(lián)劑與(甲基)丙締酸醋聚合物的官能基團(tuán)發(fā)生的反應(yīng),不一定需要特定交聯(lián) 劑。比如異氯酸醋交聯(lián)劑,環(huán)氧交聯(lián)劑,胺類交聯(lián)劑,Ξ聚氯胺交聯(lián)劑,氮丙晚系統(tǒng)交聯(lián)劑, 阱類交聯(lián)劑,醒系交聯(lián)劑,惡挫嘟交聯(lián)劑,基于烷氧基金屬交聯(lián)劑,金屬馨合物交聯(lián)劑,基于 鹽金屬交聯(lián)劑,基于鹽錠交聯(lián)劑都可W使用。(甲基)丙締酸醋聚合物的反應(yīng)官能基團(tuán)為徑 基時,推薦使用上述與徑基反應(yīng)性良好的異氯酸醋系交聯(lián)劑。而且,交聯(lián)劑既可W單獨(dú)使 用,也可W兩種W上組合使用。
[0088] 異氯酸醋交聯(lián)劑至少含有多異氯酸醋化合物。
[0089] 多異氯酸醋化合物包括甲苯二異氯酸醋,二苯基甲燒二異氯酸醋,芳族多異氯酸 醋如亞二甲苯基二異氯酸醋,如六亞甲基二異氯酸醋的脂族聚異氯酸醋,異佛爾酬二異氯 酸醋,添加氨原子的二苯基甲燒二異氯酸醋等脂環(huán)族多異氯酸醋,W及它們的縮二脈,異氯 脈酸醋,多乙二醇,丙二醇,新戊二醇,Ξ徑甲基丙烷,藍(lán)麻油等低分子含活性氨的化合物的 反應(yīng)產(chǎn)物。(甲基)丙締酸醋聚合物的反應(yīng)官能基團(tuán)含有徑基是,從與徑基的反應(yīng)性來看,推 薦Ξ徑甲基丙烷變性的芳香族多異氯酸醋,特別是Ξ徑甲基丙烷變性的二異氯酸醋。
[0090] W(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比為100,構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物中交聯(lián)劑 的含量為在質(zhì)量比0.05W上為優(yōu)選,在質(zhì)量比0.10W上為更優(yōu)選,在質(zhì)量比0.15W上為最 優(yōu)選。此外W(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比為100,粘合劑組成物中交聯(lián)劑的含量在質(zhì)量比 3.00W下為優(yōu)選,在質(zhì)量比2.00W下為更優(yōu)選,在質(zhì)量比1.00W下為最優(yōu)選。
[0091] 4、光聚合引發(fā)劑
[0092] 本實(shí)施例中構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物可W包含光聚合引發(fā)劑。粘合劑組成物 中含有光聚合引發(fā)劑,提高了粘合薄片的硬化效率。比如說所述具有高低性的保護(hù)板的高 低面可W通過粘合薄片與表示面板完美貼合。之后,活性能量射線照射粘合薄片后形成硬 化粘合薄片。此時,所述粘合薄片高效率的硬化,硬化后的粘合薄片具有優(yōu)良的耐起泡性和 高低順從性,結(jié)果,獲得的畫面表示裝置具有優(yōu)良的耐久性。
[0093] 使用的光聚合引發(fā)劑只需要正常使用的光重合引發(fā)劑,沒有特定限制。比如說,二 苯甲酬,苯乙酬,安息香,苯偶姻甲基酸,苯偶姻乙酸,苯偶姻異丙酸,苯偶姻異下基酸,苯偶 姻苯甲酸,甲基苯偶姻苯甲酸,安息香二甲基縮酬,2,4-二乙基硫雜蔥酬,1-徑基己基苯基 酬,芐基二苯基硫酸,四甲基秋蘭姆,偶氮二異下臘,芐基,二芐基,雙乙酷,β-抓取蔥釀,4- (2-徑基乙氧基)-苯基(2-徑基-2-丙基)酬,(2,4,6-Ξ甲基芐基二苯基)氧化麟,2-Ν,Ν-二 乙基苯并嚷挫等都可W使用。并且光聚合引發(fā)劑可W單獨(dú)使用,也可W兩種W上同時使用。
[0094] W活性能量射線硬化成分質(zhì)量比為100,光聚合引發(fā)劑在質(zhì)量比0.1 W上為優(yōu)選, 在質(zhì)量比上為更優(yōu)選。此外W(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比為100,光聚合引發(fā)劑在質(zhì) 量比30W下為優(yōu)選,在質(zhì)量比15W下為更優(yōu)選。
[0095] 5、其它成分
[0096] 構(gòu)成粘合薄片的粘合劑組成物,根據(jù)需要,可W添加丙締酸類粘合劑通常使用的 各種添加劑,如:硅烷偶聯(lián)劑,抗靜電劑,增粘劑,抗氧化劑,UV吸收劑,光穩(wěn)定劑,軟化劑,充 填劑,折射率調(diào)整劑等都能添加。
[0097] <2〉粘合劑組成物的制造
[0098] 制備粘合薄片的粘合劑組成物,首先對(甲基)丙締酸醋聚合物調(diào)制,獲得的(甲 基)丙締酸醋聚合物與活性能量射線硬化成分混合,同時加入所需的交聯(lián)劑、光聚合引發(fā) 劑、W及其它的添加劑進(jìn)行制造。
[0099] (甲基)丙締酸醋聚合物是由單體的混合物通過自由基聚合法聚合變?yōu)槎嗑垠w。最 終獲得(甲基)丙締酸醋聚合物。
[0100] 構(gòu)成(甲基)丙締酸多聚體的單體通過聚合引發(fā)劑,溶液聚合法的方法獲得。聚合 溶劑包括乙酸乙醋,正下基,乙酸異下醋,甲苯,丙酬,己燒,甲基乙基酬等。兩種W上聚合劑 可W同時使用。
[0101] 聚合引發(fā)劑包括偶氮化合物,有機(jī)過氧化物等。兩種W上可W并用。偶氮化合物包 括2,2'-偶氮二異下臘,2,2'-偶氮二(2-甲基下臘),1,Γ-偶氮二(環(huán)己燒-1-臘),2'-偶氮 二(2,4-二甲基),2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊臘),二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基 丙酸醋),4,4'-偶氮二(4-氯基戊酸),2,2'-偶氮二(2-徑基甲基丙臘),2,2'-偶氮雙[2-(2- 咪挫嘟-2-基)丙烷]等。
[0102] 有機(jī)酸化合物包括過氧化苯甲酯,叔下基過苯甲酸醋,過氧化氨異丙苯,二異丙氧 化二碳酸醋,二-N-丙基過氧二碳酸醋,二(2-乙氧基乙基)過氧二碳酸醋,叔下基過氧新癸 酸鹽,叔下基過氧新庚鹽,過氧化(3,5,5-Ξ甲基己酷基),二丙輔助氧化物,過氧化二乙酷 等。
[0103] 此外,上述聚合工序中,配合加入2-琉基乙醇等連鎖移動劑,可W調(diào)節(jié)聚合體的重 量平均分子量。
[0104] 獲得(甲基)丙締酸醋聚合物后,向(甲基)丙締酸醋聚合物溶液中加入活性能量射 線硬化成分,所需的交聯(lián)劑w及光聚合引發(fā)劑?;蛘咛砑悠渌砑觿浞只旌虾蟮玫秸澈?劑組成物。順便提一下,粘合劑組成物可W使用所需的稀釋溶劑稀釋。稀釋溶劑可W是上述 的聚合溶劑。
[01化]<3〉粘合薄片的制造
[0106] 粘合薄片從上述粘合劑組成物中的(甲基)丙締酸醋聚合物交聯(lián)獲得。
[0107] 粘合薄片可W通過一下的方法制造。
[0108] 首先準(zhǔn)備薄片。
[0109] 接著在剝離薄片的剝離面涂布上述粘合劑組成物(涂布液),形成涂布層。
[0110] 然后,與涂布面相對,加熱處理,是粘合劑組成物中的(甲基)丙締酸醋聚合物交 聯(lián)),獲得粘合薄片(本發(fā)明的粘合薄片)。
[0111] 此外,根據(jù)需要,粘合薄片露出的粘合面可W與其它的剝離薄片的剝離面重疊。
[0112] 上述粘合劑組成物的涂布液的涂布方法包括,棒涂,刮涂,漉涂,刮涂,模涂,W及 凹版涂布法。
[0113] 此外,粘合劑組成物中的(甲基)丙締酸醋聚合物的交聯(lián)方法為加熱處理。加熱處 理在涂布粘合劑組成物,涂布層干燥處理時進(jìn)行。加熱處理的加熱溫度,50°c W上為優(yōu)選, 70°CW上為更優(yōu)選。此外加熱處理的加熱溫度,150°CW下為優(yōu)選,120°CW下為更優(yōu)選。此 夕h加熱時間10秒W上為優(yōu)選,50秒W上為更優(yōu)選。另外加熱時間10分鐘一下為優(yōu)選,2分鐘 一下為更優(yōu)選。
[0114] 上述所得粘性薄片的厚度(按照J(rèn)IS K1730標(biāo)準(zhǔn)測定值),從高低順從性的觀點(diǎn)來 看,lOymW上為優(yōu)選,30ymW上為更優(yōu)選,50ymW上為最優(yōu)選。此外,粘合薄片的厚度,從確 保粘合薄片的加工性來看,lOOOymW下為優(yōu)選,400ymW下為更優(yōu)選,300ymW下為最優(yōu)選。 順帶一提,粘合薄片可W為單層,也可W為多層。
[0115] 此外,粘合薄片也可W按照W下方法制造。
[0116] 首先準(zhǔn)備兩片剝離薄片。
[0117] 準(zhǔn)備的一張剝離薄片的剝離面,涂布上述粘合劑組成物(涂布液),形成涂布層。與 涂布層相對應(yīng),加熱處理使粘合劑組成物中的(甲基)丙締酸醋聚合物交聯(lián),形成第1粘合薄 片。此外,在另一張剝離薄片的剝離面上涂布上述粘合劑組成物(涂布液)形成涂布層。與涂 布層相對應(yīng),加熱處理使粘合劑組成物中的(甲基)丙締酸醋聚合物交聯(lián),形成第2粘合薄 片。然后上述兩張粘合薄片露出的粘合面相互接觸緊密貼合,獲得第3粘合薄片(本發(fā)明的 粘合薄片)。因此,第3粘合薄片的厚度是第1粘合薄片與第2粘合薄片厚度相加之和。
[0118] 上述粘合劑組成物的涂布液的涂布方法,對涂布的粘合劑組成物的加熱處理?xiàng)l件 如上述。
[0119] <4〉顯示器(畫面顯示裝置)
[0120] 圖1展示了使用本發(fā)明的粘合薄片將保護(hù)板和顯示面板貼合在一起后形成顯示器 的斷面圖。并且,下文的說明中,圖中的上側(cè)稱為"上方"或"上",下側(cè)稱為"下方"或"下"。
[0121] 顯示器(畫面顯示裝置)100是由保護(hù)板21,顯示平板22和活性能量射線得到的硬 化后粘合薄片11 (本發(fā)明的粘合薄片)組成的。
[0122] 如圖1所示,保護(hù)板21與硬化后粘合薄片11接觸面有高低差3(印刷層)。此外,高低 差3的高度最好在上45ymW下。即使保護(hù)板21存在高低差3,本發(fā)明的粘合薄片也能夠 對高低差%良好的順從。然后,對保護(hù)板21和顯示面板22任何一方或兩方的粘合薄片用活性 能量射線照射后,硬化后形成粘合薄片11。運(yùn)種固化后粘合薄片11具有很高的粘合力,耐起 泡性,W及高低順從性。
[0123] 上述的活性能量射線包括電磁波和帶電粒子射線,比如紫外線和電子線等。從操 作簡便性觀點(diǎn)來看,紫外線是優(yōu)選的。
[0124] 紫外線照射可W使用高壓隸燈,和化Sion Η燈和氣燈等。紫外線的照射量在50- 1000mW/cm2為優(yōu)選。此夕h光的亮度在50-10000mW/cm2為優(yōu)選,100-5000mW/cm2為更優(yōu)選, 200-1500mW/cm2 為最優(yōu)選。
[0125] 顯示器100包括液晶顯示器化CD),發(fā)光二極管化抓)顯示器,有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī) EL)顯示器,電子紙和觸摸面板。
[0126] 保護(hù)板21推薦使用玻璃板,塑料板W及層疊體構(gòu)成板。此時,保護(hù)板21與硬化后粘 合薄片21的面上,形成框架狀的印刷層3。
[0127] 顯示面板22推薦使用顯示體(比如說液晶LED)模塊、發(fā)光二極管化抓)模塊、有機(jī) 電致發(fā)光(有機(jī)化)模塊,或是其中的一部分(比如光學(xué)用偏振片)。
[0128] 上述玻璃板沒有特殊限制,包括:化學(xué)強(qiáng)化玻璃,無堿玻璃,石英玻璃,鋼巧玻璃, 含領(lǐng)鎖玻璃,侶娃酸鹽玻璃,鉛玻璃,棚娃酸鹽玻璃,領(lǐng)棚娃酸玻璃等。玻璃板的厚度,沒有 特別的限制,通常為0.1 - 5mm,最好在0.2 - 2mm左右。
[0129] 上述塑料板沒有特殊的限制,比如說丙締酸板,聚碳酸醋板等等。塑料板的厚度, 沒有特別的限制,通常在0.2~5mm,最好在0.4~3mm。
[0130] 請注意,上述玻璃板或塑料板的一面或兩面可W設(shè)計(jì)各種有幾層(透明導(dǎo)電膜,金 屬層,二氧化娃層,硬涂層,防眩層等),也可W疊加光學(xué)器材。此外,透明導(dǎo)電膜和金屬層也 可W被圖案化。
[0131] 上述光學(xué)器材包括偏振板(偏振膜),偏振片,相位差板(相位差膜),視角補(bǔ)償膜, 亮度增強(qiáng)膜中,對比度增強(qiáng)膜,液晶聚合物薄膜,擴(kuò)散膜,硬涂層膜,半透射反射膜等。
[0132] 印刷層3的構(gòu)成材料沒有特別限制,可W使用印刷用的常用材料。印刷層3的厚度, 即高低3的高度在3皿W上45皿W下為優(yōu)選,5皿W上35皿W下為更優(yōu)選,7皿W上25皿為更 加優(yōu)選,上15ymW下為最優(yōu)選。
[0133] 上述W顯示器100的制造為例,在剝離薄片的兩側(cè)有保護(hù)薄片,為了對應(yīng)保護(hù)板12 和顯示面板22進(jìn)行了裁剪。
[0134] 接下來將粘合薄片一側(cè)的剝離薄片剝離,露出粘合薄片的粘合面,與保護(hù)板21的 印刷層3-面貼合。之后將粘合薄片另一側(cè)的剝離薄片剝離,露出粘合薄片的粘合面,與顯 示面板22粘合。之后,將保護(hù)板21-側(cè)和/或顯示面板22-側(cè)的粘合薄片與活性能量射線照 射后獲得硬化后粘合薄片11。
[0135] 上述工藝獲得的顯示器100,因?yàn)檎澈媳∑陀不笳澈媳∑?1具有優(yōu)良的高低 順從性,所W將硬化薄片11放置在放置在指定耐久條件后,印刷層3(高低3)和硬化后粘合 薄片11之間不會產(chǎn)生空隙。因此獲得了美觀優(yōu)良的顯示器100。此外,粘合薄片及硬化后粘 合薄片11具有優(yōu)良的粘合力、耐起泡性,能獲得非??煽康娘@示器100。
[0136] 上述說明了本發(fā)明的粘合薄片的最佳實(shí)施方式。本發(fā)明不僅僅限定于W上運(yùn)些。
[0137] 比如上述實(shí)施方案中,雖然保護(hù)板有印刷層(高低),但是本范明的粘合薄片對沒 有印刷層(高低)的保護(hù)板也同樣適用。
[0138] 下文通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說明,本發(fā)明的范圍不僅限定在實(shí)施 例。
[0139] 1、粘合薄片的制作
[0140] (實(shí)施例1)
[0141] (1)(甲基)丙締酸醋聚合物
[0142] 2-乙基己基丙締酸酷胺質(zhì)量比為65份,N-丙締酷嗎嘟質(zhì)量比為5份,異冰片丙締酸 醋和2-徑乙基質(zhì)量比分別為15份,制備(甲基)丙締酸醋聚合物。對(甲基)丙締酸醋聚合物 按下述的方法測定分子量,重量平均分子量為50萬。
[0143] (2)粘合劑組成物的制作
[0144] 上述工序(1)得到的(甲基)丙締酸醋聚合物質(zhì)量比計(jì)算為100(W固體含量計(jì)算; W下相同),活性能量射線的硬化成分為ε-己內(nèi)醋變性3-(2-丙締酷氧基乙基)異氯脈(新中 村化學(xué)公司生產(chǎn)商品名[NK醋A-9300-1化])的質(zhì)量比為5,異氯酸醋交聯(lián)劑使用Ξ徑甲基丙 燒變性異氯酸甲苯醋(T0Y0KEMU有限公司產(chǎn)品,商品名為[BHS8515 ])的質(zhì)量比為0.15,光聚 合引發(fā)劑(BASF有限公司產(chǎn)品,商品名為[IRGACURE 500])的質(zhì)量比為0.5,將其混合充分?jǐn)?拌后得到混合溶液?;旌衔镉眉滓页晗♂?,得到固體濃度為50%的粘合劑組成物(涂布溶 液)。
[0145] (3)粘合薄片的制造
[0146] 首先將聚乙締對苯二甲酸醋膜的一面用硅氧烷類剝離劑處理,得到重剝離型剝離 薄片化INTEC有限公司產(chǎn)品,商品名為[SP-PET752150])。所述剝離處理面用刮刀涂布機(jī)涂 布,形成涂布層。然后對涂布層90°C加熱1分鐘,形成厚度為25WI1的第1粘合薄片。
[0147] 同樣,將聚乙締對苯二甲酸醋膜的一面用硅氧烷類剝離劑處理,得到輕剝離型剝 離薄片化INTEC有限公司產(chǎn)品,商品名為[SP-PET382120])。所述剝離處理面用刮刀涂布機(jī) 涂布,形成涂布層。然后對涂布層90°C加熱1分鐘,形成厚度為25WI1的第2粘合薄片。
[0148] 然后將上述第1粘合薄片及第2粘合薄片露出的兩個粘合面相互接觸貼合。運(yùn)樣得 到的第3粘合薄片(厚度:50μπ〇-側(cè)有輕剝離型剝離薄片,另一側(cè)有重剝離型剝離薄片。并 且粘合薄片的厚度按照J(rèn)IS Κ7130的標(biāo)準(zhǔn),使用恒壓厚度測定器(TECL0CK公司產(chǎn)品,商品名 為[PG-02])測定厚度。
[0149] (實(shí)施例2、3,比較例1-3)
[0150] 構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物的單體比例,活性能量射線硬化成分的種類和用量如 表1所示。實(shí)施例1同樣按照上述條件制造第3粘合薄片。
[0151] 上述各實(shí)施方法和各比例的粘合劑組成物組成的粘合薄片如表1所示。
[0152] 并且表1中,2ΕΗΑ表示2-乙基己醋、ACM0表示Ν-丙締酷嗎嘟、ΙΒΧΑ表示異冰片丙締 酸、皿A表示2-徑乙基丙締酸醋、ΜΜΑ表示甲基丙締酸甲醋?;钚阅芰可渚€硬化成分中,Ξ官 能表示ε-己內(nèi)醋變性3-(2-丙締酷氧基乙基)異氯脈(新中村化學(xué)公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為NK醋 A-9300-1化),六官能表示二季戊四醇(新中村化學(xué)公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為NK醋A-DPH)。祗締樹 脂表示粘附的樹脂為祗締樹脂(安原化學(xué)有限公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為CLEAR0N K4100)。
[0153] 此外,上述的重量平均分子兩(Mw),使用凝膠滲透色譜(GPC)在下述的條件下測定 (GPC測定),按聚苯乙締換算為重量平均分子量。
[0154] <測定條件〉
[0155] · GPC現(xiàn)憶裝置:東槽有限公司產(chǎn)品,HLC-8020 · GPC柱很W下順序流過):東槽有 限公司產(chǎn)品
[0156] TSK 保護(hù)柱
[0157] TSK凝膠 GMHXL(X2)
[0158] TSK 凝膠 G2000冊 L
[0159] ?測定溶劑:四氨巧喃
[0160] .測量溫度:40°C
[0161] 【表1】
[0162]
[0163] 2、評價
[0164] [粘合力測定]
[0165] 首先在易粘附層準(zhǔn)備聚對苯二甲酸乙二醇薄膜(東洋紡有限公司產(chǎn)品,PET A4300,厚度:100μπι)。然后將各實(shí)施例及各比較例獲得的第3粘合薄片的輕剝離型薄片剝 去,與上述易粘附層露出的粘合面貼合,得到層疊體。所述的層疊體,長度為100mm、寬度為 25mm,做為粘合力測定的樣本。將所述樣本從重剝離型薄片剝離,露出粘合面后,涂布鋼巧 玻璃(日本板硝子有限公司產(chǎn)品)。之后,用下述條件的紫外線照射它們。
[0166] (紫外線照射條件)
[0167] ?光源:高壓水銀燈
[0168] ?光量:lOOOmJ/平方厘米
[0169] ?照明:200mW/cm2
[0170] 之后將樣本放置在23°C,相對濕度50%的環(huán)境中,放置24h。之后使用拉伸試驗(yàn)機(jī) (0RIENTEC公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為[萬能拉力機(jī)]),按照J(rèn)IS Z0237 : 2009標(biāo)準(zhǔn),剝離速度在 300mm/min、剝離角度在180°,對硬化后粘合薄片的粘合力(N/25mm)測定。
[0171] 此外在表面由氧化銅錫(IT0)構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜上放置聚對苯二甲酸乙醋薄膜 (尾池工業(yè)有限公司,IT0膜,厚度:125皿)。將上述樣本從重剝離型剝離薄片剝離,露出的粘 合面與上述透明導(dǎo)電膜黏貼,與上述同樣的方法測定硬化后粘合薄片的粘合力(N/25mm)。
[0172] [耐起泡性評價]
[0173] 首先在表面由氧化銅錫(IT0)構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜上放置聚對苯二甲酸乙醋薄膜 (尾池工業(yè)有限公司,IT0膜,厚度:125皿)。將各實(shí)施例和各比較例得到的第3粘合薄片上的 輕剝離型粘合薄片剝離,露出粘合面與上述透明導(dǎo)電膜貼合,獲得層疊體。然后將所述層疊 體(粘合薄片)的重剝離型剝離薄片剝?nèi)?,露出粘合面,與聚甲基丙締酸甲醋(ΡΜΜΑΚΞ菱氣 體化學(xué)公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為lupilon?表MR200,厚度為1mm)貼合。之后,將它們按下述條件照 射紫外線,得到的IT0膜與丙締酸板通過硬化后粘合薄片形成層疊體(樣本)。
[0174] (紫外線照射條件)
[01巧]?光源:高壓水銀燈
[0176] .光量:lOOOmJ/平方厘米
[0177] ?照明:為200mW/cm2 的
[0178] 樣品在50°C,0.5MPa經(jīng)過30分鐘滅菌處理后,在大氣壓、23°C、50%環(huán)境適度的條 件下放置15分鐘。然后樣品在85°C ,85%環(huán)境適度的耐久條件下保存72小時。之后將樣品23 °C,轉(zhuǎn)移到50%環(huán)境適度。此后立即眼觀硬化后粘合薄變與丙締酸板交界面處是否有起泡, W及結(jié)合劑層是否存在浮起剝離。按照W下標(biāo)準(zhǔn)對硬化后粘合薄片后的耐起泡性進(jìn)行評 價。
[0179] A:完全沒有起泡、粘合劑層的起伏和剝離。
[0180] B:僅出現(xiàn)0.2mmW下的起泡。
[0181 ] C:出現(xiàn)超過0.2mm的起泡,粘合劑層出現(xiàn)起伏和剝離。
[0182] [高低順從性評價]
[0183] 首先準(zhǔn)備玻璃板(NSG精密有限公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名為[康寧玻璃EAGLE XG],長90mm X寬50mmX厚0.5mm)。玻璃板表面的屏幕印刷有紫外線硬化型墨水(帝國油墨有限公司產(chǎn) 品,產(chǎn)品名為[P0S-911墨水]),形成厚度為25皿的框架狀結(jié)構(gòu)(外形:長90mm X寬50mm,高 5mm)。然后對玻璃板用紫外線照射(80W/cm2時,兩個金屬面化物燈,燈的高度為15cm,皮帶 速度10-15m/分),使上述紫外線硬化型墨水硬化。因此,制作出具有印刷層,即高低(高低 的高度為25μπι)的帶高低玻璃板。
[0184] 此外,準(zhǔn)備具有易粘合層的聚對苯二甲酸乙醋薄膜(東洋紡公司產(chǎn)品,產(chǎn)品名稱 [PET Α4300],厚度為100皿)。將各實(shí)施例和各比較例獲得的第3粘合薄片從輕剝離型剝離 薄板剝離,露出粘合面,與上述易粘合層貼合獲得層疊體。然后將所述層疊體的重剝離型剝 離薄片剝離,暴露粘合面(粘合劑層)。然后,使用復(fù)膜機(jī)(FUJIPURA公司產(chǎn)品,商品名為 [LPD32114]),將粘合劑層用框架狀的印刷層全面覆蓋后,在上述層疊體的高低處用玻璃板 強(qiáng)化。上述物品用下述條件經(jīng)紫外線照射后,制成樣本。
[0185] (紫外線照射條件)
[01化]?光源:高壓水銀燈
[0187] ?光量:lOOOmJ/平方厘米
[018引?照明:200mW/cm2
[0189] 樣本在85°C,85 %環(huán)境濕度,放置24h。然后將樣本轉(zhuǎn)移到23°C,50%環(huán)境濕度下。 隨即,眼觀確認(rèn)樣本的硬化后粘合薄片與玻璃板之間的交界面(特別是框架高低附近)是否 存在氣泡。采用下述的基準(zhǔn)對硬化后粘合薄片的高低順從性進(jìn)行評價。
[0190] A:完全沒有起泡、粘合劑層的起伏和剝離。
[0191] B:僅出現(xiàn)0.2mmW下的起泡。
[0192] C:出現(xiàn)超過0.2mm的起泡,粘合劑層出現(xiàn)起伏和剝離。
[0193] [霧度值的測定]
[0194] 實(shí)施例和比較例獲得的第3粘合薄片采用JISK7361-1:1997的標(biāo)準(zhǔn),使用霧度計(jì) (日本電色工業(yè)有限公司生產(chǎn),產(chǎn)品名為[NDH-5000])側(cè)性霧值(%)??紤]到顯示器的使用 性,霧度值在2 % W下為優(yōu)選,在1 % W下為更優(yōu)選,在0.5 % W下為最優(yōu)選。
[01M] 運(yùn)些結(jié)果如表2所示。
[0196] 【表2】
[0197]
[0199]從表2中可W明顯看出各實(shí)施例的粘合薄片(紫外線照射后的硬化粘合薄片)、透 明導(dǎo)電膜及玻璃對應(yīng)的粘合力。此外,各實(shí)施例的粘合薄片(紫外線照射后的硬化后粘合薄 片、耐起泡性和高低順從性都很優(yōu)良。與此相對,各比較例的粘合薄片都獲得了預(yù)期的結(jié) 果D
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘合薄片,其特征在于,包括(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量射線硬化成分和 粘合劑成分,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物由脂環(huán)構(gòu)造單體和氮原子單體構(gòu)成(甲基)丙烯酸 酯聚合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合薄片,其特征在于,構(gòu)成所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的單 體為所述脂環(huán)構(gòu)造單體和所述氮原子單體,所述脂環(huán)構(gòu)造單體占總質(zhì)量3-20 %,所述氮原 子單體占總質(zhì)量1 % - 20%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合薄片,其特征在于,構(gòu)成所述(甲基)丙烯酸酯聚合物 的單體為所述脂環(huán)構(gòu)造單體和所述氮原子單體,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物占總質(zhì)量 5%-40%〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合薄片,其特征在于,所述脂環(huán)構(gòu)造含有苯環(huán)骨架。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合薄片,其特征在于,所述氮原子單體由氮原子構(gòu)成,為 含有氮原子的多環(huán)結(jié)構(gòu)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合薄片,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的質(zhì) 量份額以100計(jì),所述活性能量射線硬化成分的質(zhì)量份額在0.1 - 30。7. 使用權(quán)利要求1或2所述的粘合薄片粘貼保護(hù)板和顯示面板。
【文檔編號】C09J11/08GK106010319SQ201610194278
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月30日
【發(fā)明人】髙橋洋, 髙橋洋一, 荒井隆行
【申請人】琳得科株式會社