本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及水楊醛類席夫堿制成的熒光涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：熒光涂料是指在受到紫外線照射時(shí)能夠發(fā)出可見(jiàn)光的涂料，在停止照射時(shí)就停止發(fā)光。熒光涂料是由其組分中的熒光顏料賦予熒光功能的，在交通道路標(biāo)志物、建筑物表面增色和生物標(biāo)記物等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，其可以將太陽(yáng)光中的紫外線轉(zhuǎn)化成可見(jiàn)光，因此可以增強(qiáng)涂料表面的亮度。按使用的熒光顏料的種類分，熒光涂料包含無(wú)機(jī)熒光涂料和有機(jī)熒光涂料兩類。有機(jī)發(fā)光材料與無(wú)機(jī)發(fā)光材料相比具有很多優(yōu)勢(shì)，在可見(jiàn)光區(qū)域有較高的摩爾消光系數(shù)，較大的stokes位移，可修飾性強(qiáng)和種類繁多等。因此有機(jī)發(fā)光材料在許多領(lǐng)域都有重要的應(yīng)用，如發(fā)光二極管(oleds)，有機(jī)發(fā)光場(chǎng)效應(yīng)晶體管(olefets)，有機(jī)固體激光器和有機(jī)熒光傳感器。目前研究的熒光涂料包括：1、有機(jī)硅包覆型耐水解熒光粉；2、長(zhǎng)余輝熒光粉；3、稀土高效蓄光型自發(fā)光材料；4、將熒光染料分散于對(duì)甲苯磺酰胺改善的三聚氰胺甲醛樹(shù)脂中制成熒光顏料乳液，在40-50℃溫度下直接與無(wú)色透明的聚丙烯樹(shù)脂乳化混合制得熒光涂料。5、以鈦白粉等白色顏料作為熒光顏料的反襯材料，對(duì)增強(qiáng)涂料的熒光性具有很好的效果。目前研究無(wú)機(jī)熒光涂料較多，有機(jī)的報(bào)道較少，但兩者相比較，有機(jī)熒光制備成本低，而且具有可降解，沒(méi)有重金屬離子污染等優(yōu)點(diǎn)，是值得開(kāi)發(fā)的一種熒光材料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供兩種水楊醛類席夫堿在制備熒光涂料中的應(yīng)用，用該兩種水楊醛類席夫堿配制的熒光涂料及其制備方法。本發(fā)明技術(shù)方案如下：如下化學(xué)結(jié)構(gòu)所示的兩種水楊醛類席夫堿在制備熒光涂料中的應(yīng)用，一種熒光涂料，通過(guò)水楊醛縮氨基脲和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液混合制成，水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的1.5-2.5倍。優(yōu)選地，所述熒光涂料制備時(shí)還包括熒光增強(qiáng)劑三乙醇胺或聚乙二醇400，1克水楊醛縮氨基脲對(duì)應(yīng)添加0.8-1.2毫升三乙醇胺或聚乙二醇400。一種熒光涂料，通過(guò)水楊醛縮甘氨酸和環(huán)氧樹(shù)脂制成，環(huán)氧樹(shù)脂的重量為水楊醛縮甘氨酸重量的1.5-2.5倍。水楊醛縮氨基脲熒光涂料的制備方法，包括如下步驟：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液混合，強(qiáng)力攪合均勻即得。水楊醛縮氨基脲熒光涂料的制備方法，包括如下步驟：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液、三乙醇胺或聚乙二醇400混合，強(qiáng)力攪合均勻即得。水楊醛縮甘氨酸熒光涂料的制備方法，包括如下步驟：先將環(huán)氧樹(shù)脂用丙酮溶解制成環(huán)氧樹(shù)脂丙酮溶液，再加入水楊醛縮甘氨酸，強(qiáng)力攪合均勻即得。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供的水楊醛類席夫堿可以用于制備熒光涂料，所制備得到的熒光涂料不但熒光強(qiáng)度高，而且耐有機(jī)溶劑腐蝕，固化后牢固且穩(wěn)定性高，綜合性能優(yōu)異。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例具體介紹本發(fā)明的技術(shù)方案。實(shí)施例1：熒光顏料水楊醛縮氨基脲的合成用1.0mol/lnaoh溶液將2.12g(0.019mol)鹽酸氨基脲ph調(diào)至7，用移液管移取10ml無(wú)水乙醇、2ml(0.019mol)水楊醛并混合于100ml圓底燒瓶中，在80℃恒溫油浴中，攪拌回流反應(yīng)約3h。將反應(yīng)燒瓶以裝有冰水的大燒杯中冷卻，析出產(chǎn)物，抽濾，無(wú)水乙醇洗滌，產(chǎn)物置于培養(yǎng)皿中，移入干燥箱，得白色粉末狀固體產(chǎn)物3.20g，產(chǎn)率94％。1hnmr(cdcl3,400mhz),δ：10.18(s,1h,oh),9.96(s,1h,-nh-),8.14(s,1h,-ch＝n-),7.75(m,1h,ar),7.15(m,1h,ar),6.82(d,2h,ar),6.40(s,2h,-nh2)?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下：實(shí)施例2：熒光顏料水楊醛縮甘氨酸的合成用移液管移取2ml(0.019mol)水楊醛與10ml無(wú)水乙醇混合于100ml圓底燒瓶中，加入1.425g(0.019mol)甘氨酸，在50℃恒溫油浴中攪拌，回流約3h。將反應(yīng)燒瓶以冰水冷卻，析出產(chǎn)物，抽濾，無(wú)水乙醇洗滌，產(chǎn)物置于培養(yǎng)皿中，真空干燥，得淡黃色粉末狀固體產(chǎn)物2.782g，產(chǎn)率82％。1hnmr(cdcl3,400mhz),δ：14.30(s,1h,-cooh),8.33(s,1h,-ch＝n-),7.31(m,1h,ar-),7.25(m,1h,ar-),6.71(m,2h,ar-),4.03(m,2h,-ch2-)?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下：實(shí)施例3：水楊醛縮氨基脲為發(fā)光材料的熒光涂料的制備熒光涂料a：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液混合，強(qiáng)力攪合均勻即得；水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的2倍。熒光涂料b：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液混合，強(qiáng)力攪合均勻即得；水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的1.5倍。熒光涂料c：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液混合，強(qiáng)力攪合均勻即得；水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的2.5倍。熒光涂料d：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液、三乙醇胺混合，強(qiáng)力攪合均勻即得；水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的2倍，1克水楊醛縮氨基脲對(duì)應(yīng)添加1毫升三乙醇胺。熒光涂料e：先用少量水將水楊醛縮氨基脲溶解，再和水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液、聚乙二醇400混合，強(qiáng)力攪合均勻即得；水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的重量為水楊醛縮氨基脲重量的2倍，1克水楊醛縮氨基脲對(duì)應(yīng)添加1毫升聚乙二醇400。其中，熒光涂料d、熒光涂料e制備時(shí)，1克水楊醛縮氨基脲對(duì)應(yīng)添加0.8-1.2毫升三乙醇胺或聚乙二醇400均可明顯增強(qiáng)熒光強(qiáng)度。水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液為mu-601水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液，購(gòu)自上海愛(ài)世博有機(jī)硅材料有限公司。實(shí)施例4：水楊醛縮甘氨酸為發(fā)光材料的熒光涂料的制備熒光涂料f：先將環(huán)氧樹(shù)脂用丙酮溶解制成環(huán)氧樹(shù)脂丙酮溶液，再加入水楊醛縮甘氨酸，強(qiáng)力攪合均勻即得；其中，環(huán)氧樹(shù)脂的重量為水楊醛縮甘氨酸重量的2倍，2g環(huán)氧樹(shù)脂溶解在3ml丙酮中。熒光涂料g：先將環(huán)氧樹(shù)脂用丙酮溶解制成環(huán)氧樹(shù)脂丙酮溶液，再加入水楊醛縮甘氨酸，強(qiáng)力攪合均勻即得；其中，環(huán)氧樹(shù)脂的重量為水楊醛縮甘氨酸重量的1.5倍，2g環(huán)氧樹(shù)脂溶解在3ml丙酮中。熒光涂料h：先將環(huán)氧樹(shù)脂用丙酮溶解制成環(huán)氧樹(shù)脂丙酮溶液，再加入水楊醛縮甘氨酸，強(qiáng)力攪合均勻即得；其中，環(huán)氧樹(shù)脂的重量為水楊醛縮甘氨酸重量的2.5倍，2g環(huán)氧樹(shù)脂溶解在3ml丙酮中。上述環(huán)氧樹(shù)脂使用的是e51環(huán)氧樹(shù)脂。實(shí)施例5：效果實(shí)施例準(zhǔn)備好尺寸為40×90mm的馬口鐵片，用粗細(xì)兩種砂紙、丙酮處理好鐵片的表面。分別將上述實(shí)施例制備的熒光涂料a-h均勻涂覆在鐵片上，室溫下24h晾干，最后將鐵片置于烘箱中80℃下烘干4h成膜。制備好的涂抹樣板完全干燥后，外觀理想，透明，有光澤，無(wú)氣泡，成膜性好，光滑而且不易脫落。放置于365nm紫外燈下檢測(cè)可以發(fā)現(xiàn)有青色熒光(熒光涂料a-e)或綠色熒光(熒光涂料f-h)發(fā)出。分別將上述實(shí)施例制備的熒光涂料a-h均勻涂覆在載玻片上，室溫下24h晾干，最后將載玻片置于烘箱中80℃下烘干4h成膜。分別將水、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷倒入潔凈的玻璃培養(yǎng)皿，將涂膜固化后的載玻片置于其中，24h后取出，發(fā)現(xiàn)熒光涂料a-h在載玻片上形成的涂膜對(duì)上述液體的耐腐蝕性優(yōu)異，浸泡24h后沒(méi)有脫落，沒(méi)有氣泡，依舊平滑。以安捷倫cary100熒光光譜儀分別測(cè)定熒光涂料a、d、e的熒光光譜強(qiáng)度，激發(fā)波長(zhǎng)為360nm，發(fā)射波長(zhǎng)均為720nm，測(cè)得的光密度如表1所示。表1熒光涂料a、d、e的熒光光強(qiáng)度(以光密度為指標(biāo))比較熒光涂料a熒光涂料d熒光涂料e光密度450640655上述結(jié)果證明，熒光涂料d、e的熒光強(qiáng)度顯著高于熒光涂料a，說(shuō)明三乙醇胺或聚乙二醇400可以明顯增強(qiáng)水楊醛縮氨基脲基熒光涂料的熒光強(qiáng)度。本發(fā)明提供的水楊醛類席夫堿可以用于制備熒光涂料，所制備得到的熒光涂料不但熒光強(qiáng)度高，而且耐有機(jī)溶劑腐蝕，固化后牢固且穩(wěn)定性高，綜合性能優(yōu)異。上述實(shí)施例的作用僅在于說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但并不以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案進(jìn)行簡(jiǎn)單修改或者簡(jiǎn)單替換不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12