專利名稱:著色固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
0001
本發(fā)明涉及著色固化性組合物。
背景技術(shù):
0002
著色固化性組合物用于制造液晶顯示面板、場(chǎng)致發(fā)光、等離子體顯示器面板等顯示器裝置中使用的彩色濾光片。
0003
已知該著色固化性組合物中使用顏料或染料作為著色劑。
其中,使用顏料的著色固化性組合物通常具有耐光性、耐熱性高的特點(diǎn),但是由于顏料的粒子,具有彩色濾光片的光的透射率變小、或?qū)Ρ榷茸兊偷膯栴}(參照專利文獻(xiàn)1)。
另外,使用染料的著色固化性組合物由于沒有顏料粒子引起的光的散射,因此具有彩色濾光片的對(duì)比度高的特點(diǎn),但具有耐光性或耐熱性低的問題(參照專利文獻(xiàn)2、3)。
0004
于是,為了改良使用染料的著色固化性組合物的耐光性和耐熱性進(jìn)行了各種研究,其中,對(duì)于綠色著色固化性組合物提出了聯(lián)用具有特定構(gòu)造的酞菁系染料和具有特定構(gòu)造的吡啶酮偶氮系染料(參照專利文獻(xiàn)4)。
0005特開2000-352610號(hào)公報(bào)第2頁(yè)右欄24-30行特開2004-157455號(hào)公報(bào)第3頁(yè)42行-4頁(yè)8行特開2004-246105號(hào)公報(bào)第2頁(yè)35行-3頁(yè)3行特開2006-71822號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
0006
但是,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)即便是專利文獻(xiàn)4記載的發(fā)明,得到的彩色濾光片的耐熱性和耐溶劑性也有改良的余地。
本發(fā)明的目的在于,提供可形成耐熱性和耐溶劑性優(yōu)異的彩色濾光片的著色固化性組合物。
0007
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),作為著色劑含有與已知的酞菁染料不同的某種酞菁染料的著色固化性組合物可解決上述問題。
0008
即,本發(fā)明提供以下[1]~[10]。
0009
[1].著色固化性組合物,其含有(A)著色劑和(B)聚合性化合物,(A)著色劑含有式(1)表示的色素。
[式(1)中,k表示0或1的整數(shù),M表示金屬或金屬氧化物。
A1~A16各自獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、或式(2)~(5)表示的取代基中的取代基。其中,A1~A16中的1~8個(gè)為選自式(2)~(5)表示的取代基中的取代基。
式(2)~(5)中,G1~G4各自獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或-N(R14)-基。
R14表示氫原子或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~6的飽和脂肪族烴基。
R11~R13各自獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~8的飽和脂肪族烴基。
J1~J3各自獨(dú)立地表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基、或碳原子數(shù)1~4的烷氧基。
L表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基、或碳原子數(shù)1~4的烷氧基。
e1、g1和i1各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)。
e2、g2和i2各目獨(dú)立地衣下0~5的整數(shù)。
其中,e1與e2之和、g1與g2之和和i1與i2之和為5以下的整數(shù)。
f和h各自獨(dú)立地表示1~6的整數(shù)。
j為1或2的整數(shù)。] 0010
[2].[1]記載的著色固化性組合物,其中,式(1)中,A1~A16表示的取代基中,除了選自式(2)~(5)表示的取代基中的取代基以外,全部為氟原子。
0011
[3].[1]或[2]記載的著色固化性組合物,其中,式(2)中,G1為氧原子。
0012
[4].[1]~[3]中任一項(xiàng)記載的著色固化性組合物,其中,(A)著色劑進(jìn)一步含有選自巴比妥酸偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、吡唑啉酮偶氮系染料、喹酞酮系染料和花菁系染料中的至少1種染料。
0013
[5].[4]記載的著色固化性組合物,其中,巴比妥酸偶氮系染料為式(7)表示的染料。
〔式(7)中,T1和T2各自獨(dú)立地表示氧原子或硫原子。
R31~R34各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羥基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的硫烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的?;?br>
R35~R42各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、被鹵原子取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺?;騈位取代氨磺?;!? 0014
[6].[4]記載的著色固化性組合物,其中,吡啶酮偶氮系染料為式(8)表示的染料。
[式(8)中,Z表示具有1個(gè)或2個(gè)選自羧基、氨基甲?;?、磺基、氨磺?;蚇位取代氨磺酰基中至少1種基團(tuán)的苯基,或具有1~3個(gè)選自羧基、氨基甲?;⒒腔?、氨磺酰基和N位取代氨磺?;兄辽僖环N基團(tuán)的萘基。
R21表示氫原子、直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羧基或三氟甲基。
R22表示氫原子、氰基、氨基甲?;?、N位取代氨基甲?;?、氨磺?;?、磺基和上述各取代基的銨鹽、鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽中任一種。
R23表示氫原子、可被取代的碳原子數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的飽和脂肪族烴基、可被取代的碳原子數(shù)6~30的芳基、可被取代的碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基的一部分碳被雜原子取代的基團(tuán)、氨基甲?;位取代氨基甲?;⒖杀蝗〈奶荚訑?shù)2~20的脂肪族氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)7~30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)2~20的?;⒖杀蝗〈奶荚訑?shù)1~30的脂肪族磺?;⒒蚩杀蝗〈奶荚訑?shù)6~30的芳基磺?;?br>
而且,式(8)可以在任意位置上形成2聚體以上的多聚體。] [7].[1]~[6]中任一項(xiàng)記載的著色固化性組合物,其中,進(jìn)一步含有(C)粘合劑樹脂。
[8].使用[1]~[7]中任一項(xiàng)記載的著色固化性組合物,利用照相平板印刷(photolihography)法或噴墨法形成的圖形。
[9].含有[8]記載的圖形的彩色濾光片。
[10].具備[9]記載的彩色濾光片的液晶顯示裝置。
具體實(shí)施例方式0015
本發(fā)明的著色固化性組合物含有式(1)表示的色素作為(A)著色劑。
0016
式(1)中,k表示0或1的整數(shù),M表示金屬或金屬氧化物。
0017
A1~A16各自獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、或式(2)~(5)表示的取代基中的取代基。其中,A1~A16中的1~8個(gè)為選自式(2)~(5)表示的取代基中的取代基。
0018
0019
式(2)~(5)中,G1~G4各自獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或N(R14)-基。
R14表示氫原子、或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~6的飽和脂肪族烴基。
R11~R13各自獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~8的飽和脂肪族烴基。
J1~J3各自獨(dú)立地表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基或碳原子數(shù)1~4的烷氧基。
L表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基或碳原子數(shù)1~4的烷氧基。
e1、g1和i1各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)。
e2、g2和i2各自獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)。
其中,e1與e2之和、g1與g2之和和i1與i2之和為5以下的整數(shù)。
f和h各自獨(dú)立地表示1~6的整數(shù)。
j為1或2的整數(shù)。] 0020
作為M中的金屬,可列舉出,Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等,優(yōu)選Zn、Cu、Ni、Co。
作為M中的金屬氧化物,可列舉出,VO、TiO。
M中的無金屬表示在本應(yīng)該在金屬或金屬氧化物配位鍵合的2個(gè)氮原子上分別鍵合1個(gè)氫原子。
0021
A1~A16中的鹵原子可列舉出,氟原子、氯原子、溴原子等。
0022
R11~R13中的可具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基可列舉出,可以具有飽和脂肪族烴基或羥基等取代基的芳基。上述芳基可列舉出,苯基、羥基苯基(4-羥基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等。
作為上述取代基的飽和脂肪族烴基可列舉出,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
0023
R11~R13中的直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~8的飽和脂肪族烴基可列舉出,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、直鏈狀或支鏈狀的戊基、直鏈狀或支鏈狀的己基、直鏈狀或支鏈狀的庚基和直鏈狀或支鏈狀的辛基等,優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基。
0024
J1~J3中的鹵原子可列舉出,氟原子、氯原子、溴原子等,優(yōu)選氟原子。
0025
J1~J3中的直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基。
0026
J1~J3中的碳原子數(shù)1~4的烷氧基可列舉出,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。
0027
L中的鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基和碳原子數(shù)1~4的烷氧基可列舉出與上述J1~J3中例示的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
0028
式(2)中,G1表示氧原子、硫原子或N(R14)-基,優(yōu)選表示氧原子、硫原子,更優(yōu)選表示氧原子。
e1為1~5的整數(shù),優(yōu)選為1~3的整數(shù),更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。
e2為0~4的整數(shù),優(yōu)選為0~2的整數(shù),更優(yōu)選為0或1的整數(shù)。
0029
式(2)表示的取代基可列舉出式(2-1)~(2-26)表示的基團(tuán)等,優(yōu)選(2-1)~(2-7)、(2-9)~(2-11)、(2-13)~(2-18)、(2-20)~(2-22)、(2-24)和(2-25)表示的基團(tuán),更優(yōu)選(2-1)~(2-7)、(2-9)、(2-11)、(2-13)~(2-15)、(2-17)和(2-21)表示的基團(tuán)。
0030
0031
0032
式(3)中,G2表示氧原子、硫原子或N(R14)-基,優(yōu)選氧原子、硫原子,更優(yōu)選氧原子。
f為1~6的整數(shù),優(yōu)選為1~3的整數(shù),更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。
g1為1~5的整數(shù),優(yōu)選為1~3的整數(shù),更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。
g2為0~4的整數(shù),優(yōu)選為0~2的整數(shù),更優(yōu)選為0或1的整數(shù)。
0033
式(3)表示的取代基可列舉出(3-1)~(3-19)表示的基團(tuán)等,優(yōu)選(3-1)~(3-3)、(3-6)、(3-8)、(3-10)、(3-11)、(3-12)、(3-14)、(3-15)和(3-17)表示的基團(tuán),更優(yōu)選(3-1)~(3-3)、(3-6)、(3-10)、(3-12)和(3-14)表示的基團(tuán)。
0034
0035
0036
式(4)中,G3表示氧原子、硫原子或N(R14)-基,優(yōu)選氧原子、硫原子,更優(yōu)選氧原子。
h為1~6的整數(shù),優(yōu)選為1~3的整數(shù),更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。
i1為1~5的整數(shù),優(yōu)選為1~3的整數(shù),更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。
i2為0~4的整數(shù),優(yōu)選為0~2的整數(shù),更優(yōu)選為0或1的整數(shù)。
0037
式(4)表示的取代基可列舉出(4-1)~(4-19)表示的基團(tuán)等,優(yōu)選(4-1)~(4-4)、(4-7)、(4-8)、(4-10)、(4-13)、(4-14)和(4-16)表示的基團(tuán),更優(yōu)選(4-1)~(4-3)、(4-7)、(4-10)和(4-14)表示的基團(tuán)。
0038
0039
0040
式(5)中,G4表示氧原子、硫原子或N(R14)-基,優(yōu)選氧原子、硫原子,更優(yōu)選氧原子。
式(5)中,j為1或2的整數(shù),優(yōu)選為1。
0041
式(5)表示的取代基可列舉出(5-1)~(5-18)表示的基團(tuán)等,優(yōu)選(5-1)~(5-6)和(5-8)~(5-16)表示的基團(tuán),更優(yōu)選(5-1)~(5-6)、(5-10)、(5-11)、(5-13)和(5-16)表示的基團(tuán)。
0042
0043
式(1)表示的色素可列舉出(1-1)~(1-33)表示的色素,優(yōu)選(1-1)~(1-5)、(1-7)~(1-11)、(1-13)、(1-14)、(1-16)、(1-18)、(1-19)、(1-22)~(1-24)、(1-27)~(1-31)和(1-33)表示的色素,更優(yōu)選(1-1)~(1-3)、(1-7)、(1-8)、(1-10)、(1-13)、(1-14)、(1-18)、(1-22)、(1-24)、(1-28)和(1-29)表示的色素。
0044
0045
0046
0047
0048
0049
0050
0051
0052
0053
0054
0055
本發(fā)明的著色固化性組合物中的式(1)表示的色素的含量,相對(duì)于著色固化性組合物的固形分以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為15~65質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~60質(zhì)量%,特別優(yōu)選為25~60質(zhì)量%。
如果色素的含量在上述范圍,則制成彩色濾光片時(shí)的色濃度充分,而且可以使組合物中含有必要量的聚合性化合物,因此有提高耐溶劑性的傾向,所以優(yōu)選。
在此,本說明書中,固形分是指著除了色固化性組合物所含有的溶劑的成分的總量。
0056
本發(fā)明的著色固化性組合物可進(jìn)一步含有選自巴比妥酸偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、吡唑啉酮偶氮系染料、喹酞酮系染料和花菁系染料中的至少1種染料作為(A)著色劑。
0057
上述巴比妥酸偶氮系染料無特別限定,可使用公知的物質(zhì),優(yōu)選使用式(7)表示的巴比妥酸偶氮系染料。
0058
0059
〔式(7)中,T1和T2各自獨(dú)立地表示氧原子或硫原子。
R31~R34各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羥基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的硫烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的?;?。
R35~R42各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、被鹵原子取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺?;騈位取代氨磺?;??!? 0060
T1和T2各自獨(dú)立地表示氧原子或硫原子,可相同也可不同,優(yōu)選相同。
0061
R31~R34中的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為3~6。碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可列舉出,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、乙基己基(2-乙基己基等)、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己基烷基等。
碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基,如上所述,可被羥基、碳原子數(shù)1~8的(優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的)烷氧基或碳原子數(shù)1~8的(優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的)硫烷氧基取代。上述被取代的飽和脂肪族烴基可列舉出,例如,羥基乙基(2-羥基乙基等)、乙氧基乙基(2-乙氧基乙基等)、乙基己基氧基丙基(3-(2-乙基己基氧基)丙基等)、甲硫基丙基(3-甲硫基丙基等)等。
0062
R31~R34中的碳原子數(shù)6~20的芳基可以是無取代,也可以具有飽和脂肪族烴基、烷氧基、羧基、磺基或酯基等取代基。上述芳基的碳原子數(shù)包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,優(yōu)選為6~10。這些芳基可列舉出,例如苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、乙氧基羰基苯基(4-(COOC2H5)Ph基等)等取代或無取代苯基等。
0063
R31~R34中的碳原子數(shù)7~20的芳烷基的烷基部分可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。芳烷基的碳原子數(shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,優(yōu)選為7~10。碳原子數(shù)7~20的芳烷基可列舉出芐基、苯乙基等。
0064
R31~R34中的碳原子數(shù)2~10的?;梢允菬o取代,也可以鍵合飽和脂肪族烴基、烷氧基等取代基。酰基的碳原子數(shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,其數(shù)量?jī)?yōu)選為2~10。上述酰基可列舉出,例如,乙?;?、苯甲?;⒓籽趸郊柞;?對(duì)甲氧基苯甲?;?等。
0065
R35~R42中的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基與R31~R34的情況相同,可以為直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種,該碳原子數(shù)優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為3~6。
R35~R42的飽和脂肪族烴基的具體例與R31和R32中例示的相同。R35~R42的飽和脂肪族烴基可被鹵原子、優(yōu)選氟原子取代。被鹵原子取代的飽和脂肪族烴基的具體例可列舉出三氟甲基等。
0066
R35~R42中的碳原子數(shù)1~8的烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~4。上述烷氧基可列舉出,例如,甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基等。
0067
R35~R42中的N位取代氨磺?;鐬镹位-一取代氨磺?;檬?SO2NHR43表示。
R43表示碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基(包括碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基上鍵合碳原子數(shù)1~8的烷氧基者)、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的酰基。
0068
R43中的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。飽和脂肪族烴基的碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù),該數(shù)量?jī)?yōu)選為6~10。
R43中的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可列舉出,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲基丁基(1,1,3,3-四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、1,5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基(2-甲基環(huán)己基等)、環(huán)己基烷基等。
0069
R43中的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基,如上所述,可被碳原子數(shù)1~8的(優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的)烷氧基的取代基取代。該取代飽和脂肪族烴基可列舉出,丙氧基丙基(3-(異丙氧基)丙基等)等。
0070
R43中的碳原子數(shù)6~20的芳基可以是無取代,也可以具有飽和脂肪族烴基或羥基等取代基。上述芳基的碳原子數(shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,優(yōu)選為6~10。這些芳基可列舉出,例如,苯基、羥基苯基(4-羥基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等取代或無取代苯基等。
0071
R43中的碳原子數(shù)7~20的芳烷基的烷基部分可以是直鏈狀或支鏈狀中的任一種。芳烷基的碳原子數(shù)通常為7~20,優(yōu)選為7~10。該芳烷基可列舉出,芐基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基等。
0072
R43中的碳原子數(shù)2~10的?;梢允菬o取代,也可以鍵合飽和脂肪族烴基、烷氧基等取代基。酰基的碳原子數(shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,其數(shù)量?jī)?yōu)選為6~10。上述?;闪信e出,例如乙?;⒈郊柞;?、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、甲氧基苯甲?;?對(duì)甲氧基苯甲酰基等)等。
0073
上述N位取代氨磺酰基可列舉出,例如式(9)~(15)表示的基團(tuán)等。一分子中具有2個(gè)以上N位取代氨磺?;鶗r(shí),該N位取代氨磺?;梢韵嗤?,也可以不同。
0074
0075
上述巴比妥酸偶氮系染料可列舉出式(7-1)~(7-7)表示的化合物,優(yōu)選式(7-1)、(7-3)、(7-4)、(7-5)和(7-7)表示的化合物等。
0076
0077
0078
吡啶酮偶氮系染料無特別限定,可使用公知的物質(zhì),優(yōu)選使用式(8)表示者。
0079
0080
[式(8)中,Z表示具有1個(gè)或2個(gè)選自羧基、氨基甲?;?、磺基和N位可被取代的氨磺酰基中至少一種基團(tuán)的苯基、或者具有1~3個(gè)選自羧基、氨基甲?;?、磺基和N位可被取代的氨磺酰基中至少一種基團(tuán)的萘基。
R21表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羧基或三氟甲基。
R22表示氫原子、氰基、氨基甲酰基、N位取代氨基甲?;被酋;⒒腔蜕鲜龈魅〈匿@鹽、鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽中的任一種。
R23表示氫原子、可被取代的碳原子數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的飽和脂肪族烴基、可被取代的碳原子數(shù)6~30的芳基、可被取代的碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基的一部分碳被雜原子取代的基團(tuán)、氨基甲?;位取代氨基甲?;?、可被取代的碳原子數(shù)2~20的烷基氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)7~30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)2~20的酰基、可被取代的碳原子數(shù)1~30的脂肪族磺?;蚩杀蝗〈奶荚訑?shù)6~30的芳基磺?;?。
式(8)還可以在任意位置上形成2聚體以上的多聚體。] 0081
式(8)中,Z表示的苯基和萘基的N位取代氨磺?;?SO2N(R24)R25表示。
R24和R25各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基(包括該碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基上取代碳原子數(shù)1~8的烷氧基者)、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的?;?其中,R24和R25不能同時(shí)為氫原子)。
上述碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種,飽和脂肪族烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~10。
0082
R24和R25表示的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基可列舉出,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲基丁基(1,1,3,3-四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、1,5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基(2-甲基環(huán)己基等)、環(huán)己基烷基等,優(yōu)選異丙基、異丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、2-乙基己基等。
R24和R25表示的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基,如上所述,可被碳原子數(shù)1~8(優(yōu)選碳原子數(shù)1~4)的烷氧基取代。上述可被碳原子數(shù)1~8的烷氧基取代的飽和脂肪族烴基可列舉出,丙氧基丙基(3-(異丙氧基)丙基等)等。
0083
R24和R25表示的碳原子數(shù)6~20的芳基也可以具有不飽和脂肪族烴基或羥基等取代基。上述芳基的碳原子數(shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,通常為6~20,優(yōu)選為6~10。這些芳基的具體的例子可列舉出,苯基、羥基苯基(4-羥基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等取代或無取代苯基等。
0084
R24和R25表示的芳烷基的烷基部分可以是直鏈狀或支鏈狀中的任一種。芳烷基的碳原子數(shù)通常為7~20,優(yōu)選為7~10。作為該芳烷基,芐基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基是具有代表性的。
0085
R24和R25表示的?;梢允菬o取代,也可以鍵合飽和脂肪族烴基、烷氧基等取代基。?;奶荚訑?shù),包括取代基的碳原子數(shù)來計(jì)算,該數(shù)量通常為2~10,優(yōu)選為6~10。上述?;鐬橐阴;?、苯甲酰基、甲氧基苯甲酰基(對(duì)甲氧基苯甲?;?等。
0086
R21用氫原子、飽和脂肪族烴基、羧基和三氟甲基中的任一種表示。
0087
R21表示的飽和脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。飽和脂肪族烴基的碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。該碳原子數(shù)優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為3~6。這些飽和脂肪族烴基可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。
0088
R22表示氫原子、氰基、氨基甲?;騈位取代氨基甲?;?、氨磺?;⒒腔蜕鲜龈魅〈匿@鹽、鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽中的任一種。
0089
R22表示的N位取代氨基甲?;梢杂?CON(R26)R27(式中,R26和R27各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的?;?。)表示。
R26和R27的飽和脂肪族烴基、芳基、芳烷基和?;恼f明和具體例與上述R24和R25相同。但是,?;木唧w例還可列舉出,進(jìn)一步含有鹵原子的苯甲?;?、例如、溴苯甲?;?對(duì)溴苯甲?;?等。
0090
R23表示可被取代的碳原子數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的飽和脂肪族烴基、可被取代的碳原子數(shù)6~30的芳基、可被取代的碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基的一部分碳被雜原子取代的基團(tuán)、N位可被取代的氨基甲酰基、烷基氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、脂肪族磺?;?、或芳基磺酰基。
0091
R23表示的飽和脂肪族烴基可列舉出與上述R21中的飽和脂肪族烴基相同的基團(tuán)。
0092
作為R23表示的芳基,碳原子數(shù)通常為6~30,優(yōu)選為6~20,更優(yōu)選為6~16。這些芳基的具體的例子可列舉出,苯基、4-硝基苯基、2-硝基苯基、2-氯苯基、2,4-二氯苯基、2,4-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲氧基羰基-4-硝基苯基等。
0093
R23表示的碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基的一部分碳被雜原子取代的基團(tuán)可以是飽和的,也可以是不飽和的,總碳原子數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為5~15。具有這些雜環(huán)的基團(tuán)的具體的例子可列舉出,吡唑基、1,2,4-三唑基、異噻唑基、苯并異噻唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、1,2,4-噻二唑基等。另外,還可進(jìn)一步具有取代基。
0094
R23表示的芳烷基可以是直鏈狀或支鏈狀中的任一種,碳原子數(shù)優(yōu)選為7~10。該芳烷基的具體的代表性例子有芐基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基。
0095
R23表示的N位取代氨基甲?;cR22中上述的N-取代氨基甲酰基相同。
0096
R23表示的烷基氧基羰基可以是無取代也可以具有取代基,還可以是環(huán)狀。該烷基氧基羰基的總碳原子數(shù)通常為2~20,優(yōu)選為2~16,更優(yōu)選為2~10的烷基氧基羰基。該烷基氧基羰基的具體的例子可列舉出,甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等。
0097
R23表示的芳氧基羰基可以是無取代,也可以具有取代基,總碳原子數(shù)通常為7~30,優(yōu)選為7~20,進(jìn)一步優(yōu)選為7~16。該芳氧基羰基的具體的例子可列舉出,苯氧基羰基、4-甲基苯氧基羰基等。
0098
R23表示的酰基可以是脂肪族羰基也可以是芳基羰基,可以是飽和或不飽和中的任一種,可以是環(huán)狀,還可以進(jìn)一步具有取代基??偺荚訑?shù)通常為2~20,優(yōu)選為2~15,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10。該酰基的具體的例子可列舉出,乙?;?、丙?;⒍□;?、異丁?;⑽祯;?、異戊?;?、特戊?;?、苯甲?;?。
0099
R23表示的脂肪族磺?;梢允秋柡偷囊部梢允遣伙柡偷?,也可以是環(huán)狀??偺荚訑?shù)通常為1~30,優(yōu)選為1~20,進(jìn)一步優(yōu)選為1~16。該脂肪族磺?;木唧w的例子可列舉出,甲磺?;?、丁磺酰基、甲氧基甲磺?;⒓籽趸一酋;鸵已趸一酋;?。
0100
R23表示的芳基磺酰基可以具有取代基,總碳原子數(shù)通常為6~30,優(yōu)選為6~20,進(jìn)一步優(yōu)選為6~18。該芳基磺?;木唧w的例子可列舉出,苯磺?;图妆交酋;?。
0101
上述吡啶酮偶氮系染料可列舉出下述化合物,優(yōu)選式(8-1)~(8-9)表示的化合物。
0102
0103
0104
式(8)表示的吡啶酮偶氮系染料可以在任意位置形成2聚體以上的多聚體。
式(8)中的多聚體是指其1分子中具有2個(gè)以上的式(8)表示的基團(tuán),具體可列舉出下述化合物等。
0105
0106
上述吡唑啉酮偶氮系染料無特別限定,可使用公知的物質(zhì),例如,可使用特開2006-276512號(hào)、特開2005-263926號(hào)、特開2006-015669號(hào)等公報(bào)記載的吡唑啉酮偶氮系染料。
0107
具體可列舉出,C.I.酸性黃17、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑黃82或下述化合物等。
0108
0109
上述喹酞酮系染料無特別限定,可使用公知的物質(zhì),例如,可使用特開平5-39269號(hào)、特開平6-220339號(hào)、特開平8-171201號(hào)等公報(bào)記載的喹酞酮系染料。
0110
具體可列舉出,C.I.溶劑黃33、C.I.分散黃54、C.I.分散黃64或下述化合物等。
0111
0112
上述花菁系染料無特別限定,可使用公知的物質(zhì)。
例如,可使用特開2005-194509號(hào)、特開2007-131818號(hào)、特開2005-297406號(hào)等公報(bào)記載的花菁系色素。
具體可列舉出下述化合物等。
0113
0114
(A)著色劑在無損本發(fā)明的効果的范圍內(nèi)還可以含有顏料。
0115
顏料可列舉出在顏色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分類為顏料的化合物、具體可列舉出,C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料,C.I.顏料綠7、36等綠色顏料,優(yōu)選C.I.顏料黃138、139、150、C.I.顏料綠7、36。
0116
上述顏料根據(jù)需要,通過含有分散劑來進(jìn)行分散處理,作為在溶液中均一分散的狀態(tài)的分散液可得到顏料。
0117
上述分散劑可列舉出,例如,陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系等表面活性劑等,可單獨(dú)使用也可組合2種以上使用。
0118
該表面活性劑的例子有聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、脂肪酸改性聚酯類、叔胺改性聚氨酯類、聚乙烯亞胺類等,還有商品名為KP(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、ポリフロ—(共榮化學(xué)(株)制)、エフトツプ(ト—ケムプロダクツ社制)、メガフアツク(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制)、フロラ—ド(住友スリ—エム(株)制)、アサヒガ—ド、サ—フロン(以上為旭硝子(株)制)、ソルスパ—ス(ゼネカ(株)制)、EFKA(EFKACHEMICALS社制)、PB821(味の素(株)制)等。
0119
使用分散劑時(shí),其使用量相對(duì)于顏料100質(zhì)量%以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為0.1~100質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~50質(zhì)量%。分散劑的使用量在上述范圍時(shí),具有可得到均一的分散液的傾向,因而優(yōu)選。
本發(fā)明的著色固化性組合物中使用的(A)著色劑的含量相對(duì)于著色固化性組合物的固形分以質(zhì)量分率計(jì),為30~65質(zhì)量%,優(yōu)選為35~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為35~55質(zhì)量%。
0120
如果(A)著色劑的含量在上述范圍,則制成彩色濾光片時(shí)的色濃度充分,且可以使組合物中含有必要量以上的聚合性化合物,因此可以形成機(jī)械強(qiáng)度充分的圖形,因而優(yōu)選。
0121
本發(fā)明中使用的(B)聚合性化合物可以使用通過熱或光、或者二者固化的單體或低聚物,還可以聯(lián)合使用它們。該單體或低聚物可使用公知的物質(zhì)。
0122
單體的具體的例子可列舉出,季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、具有羧基的二季戊四醇五丙烯酸酯衍生物、環(huán)氧乙烷化甘油三丙烯酸酯和環(huán)氧乙烷化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和環(huán)氧丙烷化甘油三丙烯酸酯等。
0123
低聚物可列舉出,環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等,例如,可使用UV·EB固化技術(shù)の現(xiàn)狀と展望(シ—エムシ一出版)18頁(yè)~20頁(yè)記載的低聚物等。
0124
(B)聚合性化合物的含量相對(duì)于著色固化性組合物的固形分,以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為5~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為10~40質(zhì)量%,特別優(yōu)選為12~35質(zhì)量%。如果聚合性化合物的含量在上述范圍內(nèi),則固化充分地進(jìn)行,提高顯影前后的膜厚比率,有密合性良好的傾向,因而優(yōu)選。
0125
此處,本說明書中的固形分是指著色固化性組合物的(A)著色劑、(B)聚合性化合物、以及根據(jù)需要添加的成分中常溫下不為液狀的成分的總量。
0126
本發(fā)明的著色固化性組合物還可以進(jìn)一步含有(C)粘合劑樹脂。上述(C)粘合劑樹脂優(yōu)選含有由(甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元。此處,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。上述由(甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量在構(gòu)成粘合劑樹脂的總結(jié)構(gòu)單元中,以摩爾分率計(jì),優(yōu)選為10摩爾%~40摩爾%,更優(yōu)選為13摩爾%~35摩爾%。如果由(甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量在上述范圍,則顯影時(shí)溶解性良好,且顯影后有殘?jiān)y于殘留的傾向,因而優(yōu)選。
0127
由(甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元以外的粘合劑樹脂的結(jié)構(gòu)單元的其他單體可列舉出,例如,芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯類、不飽和羧酸氨基烷基酯類、不飽和羧酸縮水甘油酯類、羧酸乙烯基酯類、不飽和醚類、氰化乙烯基化合物、不飽和酰胺類、不飽和酰亞胺類、脂肪族共軛二烯類、聚合物分子鏈的末端具有單丙烯酰基或單甲基丙烯?;拇蠓肿訂误w類。例如,上述結(jié)構(gòu)單元可列舉出,式(32)表示的單元和式(33)表示的單元等。
0128
0129
[式(32)和式(33)中,R16和R17各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的飽和脂肪族烴基。] 0130
R16和R17可列舉出,氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基等,優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基,更優(yōu)選氫原子、甲基、乙基。
0131
上述(C)粘合劑樹脂具體優(yōu)選:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸芐酯/N-苯基馬來酰亞胺共聚物、甲基丙烯酸/式(33)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(33)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/N-芐基馬來酰亞胺/甲基丙烯酸芐酯共聚物、甲基丙烯酸/式(33)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(33)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/N-環(huán)己基馬來酰亞胺/甲基丙烯酸芐酯共聚物、甲基丙烯酸/式(32)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(32)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/甲基丙烯酸芐酯共聚物、式(32)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(32)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/甲基丙烯酸芐酯共聚物、甲基丙烯酸/式(33)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(33)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/苯乙烯/甲基丙烯酸二環(huán)戊酯共聚物等。
0132
本發(fā)明中使用的(C)粘合劑樹脂的酸價(jià)優(yōu)選為30~150,更優(yōu)選為35~135,特別優(yōu)選為40~120。如果酸價(jià)在上述范圍,則相對(duì)于顯影液的溶解性提高,未曝光部變得易于溶解,另外高感度化,有顯影時(shí)曝光部的圖形殘留而殘膜率提高的傾向,因而優(yōu)選。此處,酸價(jià)為作為中和丙烯酸系聚合物1g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測(cè)定的值,通??赏ㄟ^使用氫氧化鉀水溶液滴定求出。
0133
(C)粘合劑樹脂的含量相對(duì)于著色固化性組合物的固形分,以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為5~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為8~35質(zhì)量%,特別優(yōu)選為10~32質(zhì)量%。如果(C)粘合劑樹脂的含量在上述范圍,則可形成圖形,另外有析像度和殘膜率提高的傾向,因而優(yōu)選。
0134
作為具有式(29)表示的構(gòu)成成分的(C)粘合劑樹脂,例如,可以使甲基丙烯酸與甲基丙烯酸芐酯聚合得到2成分聚合物,使得到的2成分聚合物與式(34)表示的化合物(但是,此處式(34)中,R18表示氫原子。)反應(yīng),得到含有由甲基丙烯酸衍生的構(gòu)成成分/式(32)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(29)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/由甲基丙烯酸芐酯衍生的構(gòu)成成分的共聚物。
0135
0136
含有由甲基丙烯酸衍生的構(gòu)成成分/式(33)表示的構(gòu)成成分(但是,此處式(33)中,R16表示甲基,R17表示氫原子。)/由甲基丙烯酸芐酯衍生的構(gòu)成成分/由甲基丙烯酸二環(huán)戊酯衍生的構(gòu)成成分的共聚物,可以使甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)而得到。
0137
(C)粘合劑樹脂的聚苯乙烯換算重均分子量?jī)?yōu)選為5,000~100,000,更優(yōu)選為6,000~80,000,特別優(yōu)選為7,000~60,000。如果分子量為上述范圍,則涂膜硬度提高,殘膜率也高,未曝光部相對(duì)于顯影液的溶解性良好,析像度有提高的傾向,因而優(yōu)選。
0138
本發(fā)明的著色固化性組合物還可以進(jìn)一步含有(D)光聚合引發(fā)劑。上述光聚合引發(fā)劑可列舉出,三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、聯(lián)咪唑系化合物、活性自由基產(chǎn)生劑、酸產(chǎn)生劑等。
0139
上述三嗪系化合物可列舉出,例如,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪等,優(yōu)選2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,更優(yōu)選2,4-二(三氟甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。
0140
上述苯乙酮系化合物可列舉出,例如,二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等,優(yōu)選2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮等,優(yōu)選2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮,更優(yōu)選2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮。
0141
上述聯(lián)咪唑系化合物可列舉出,2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-溴苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(2,4-二氯苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(間甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-二(2、3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-硝基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑等,優(yōu)選2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-二(2、3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑。
0142
活性自由基產(chǎn)生劑通過照射光產(chǎn)生活性自由基。上述活性自由基產(chǎn)生劑可列舉出,例如,苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、肟系化合物等。
0143
上述苯偶姻系化合物可列舉出,例如,苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等。
0144
上述二苯甲酮系化合物可列舉出,例如,二苯甲酮、鄰苯甲?;蚕⑾闼峒柞?、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(過氧化叔丁基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
0145
上述噻噸酮系化合物可列舉出,例如,2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
0146
上述肟系化合物可列舉出,例如,O-酰肟系化合物,其具體例可列舉出1-(4-苯基硫烷基(スルフアニル)-苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸鹽、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸鹽、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛烷-1-酮肟-O-乙酸鹽、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸鹽等。
0147
上述例示以外的活性自由基產(chǎn)生劑,例如也可以使用2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、芐基、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、環(huán)戊二烯鈦化合物等。
0148
上述酸產(chǎn)生劑可列舉出,例如,4-羥基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基甲基芐基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類,或硝基甲苯磺酸芐酯類、苯偶姻甲苯磺酸鹽類等。
0149
作為上述活性自由基產(chǎn)生劑,在上述化合物中,也有與活性自由基同時(shí)產(chǎn)生酸的化合物,例如三嗪系光聚合引發(fā)劑也可以作為酸產(chǎn)生劑使用。
0150
上述(D)光聚合引發(fā)劑的含量相對(duì)于(B)聚合性化合物和(C)粘合劑樹脂的總量,以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為0.1~25質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~20質(zhì)量%。如果(D)光聚合引發(fā)劑的含量在上述范圍,則高感度化,曝光時(shí)間縮短,生產(chǎn)性提高,另一方面,由于感度過高,在線和空間(ラインアンドスペ—ス)的圖形析像的最小線寬中有線寬不會(huì)變得過粗的傾向,因而優(yōu)選。
0151
本發(fā)明的著色固化性組合物中還可進(jìn)一步含有(E)光聚合引發(fā)助劑。(E)光聚合引發(fā)助劑通常與(D)光聚合引發(fā)劑組合使用,是用于促進(jìn)通過(D)光聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合的光聚合性化合物的聚合的化合物。
(E)光聚合引發(fā)助劑可列舉出,胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻噸酮系化合物等。
上述胺系化合物可列舉出,例如,三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸異戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對(duì)甲苯胺、4,4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-二(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中優(yōu)選4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮。
0152
上述烷氧基蒽系化合物可列舉出,例如,9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
0153
上述噻噸酮系化合物可列舉出,例如,2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
0154
(E)光聚合引發(fā)助劑可單獨(dú)使用也可組合2種以上使用。另外,(E)光聚合引發(fā)助劑還可以使用市售品,市售的(E)光聚合引發(fā)助劑可列舉出,例如,商品名為EAB-F(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制,4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮)等有機(jī)胺化合物等。
0155
本發(fā)明的著色固化性組合物中的(D)光聚合引發(fā)劑/(E)光聚合引發(fā)助劑的組合可列舉出,例如,2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、芐基二甲基縮酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮等,優(yōu)選2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮/4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮。
0156
使用這些(E)光聚合引發(fā)助劑時(shí),其使用量相對(duì)于(D)光聚合引發(fā)劑1質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份。
0157
本發(fā)明的著色固化性組合物還可以進(jìn)一步含有(F)溶劑。(F)溶劑可列舉出,例如,醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、酰胺類等。
0158
上述醚類可列舉出,例如,四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡比醇乙酸酯、丁基卡比醇乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。
0159
上述芳香族烴類可列舉出,例如,苯、甲苯、二甲苯、
等。
0160
上述酮類可列舉出,例如,丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、4-戊酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、4-羥基-4-甲基-2戊酮等。
0161
上述醇類可列舉出,例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、二丙酮醇、甘油等。
0162
上述酯類可列舉出,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁烷酸甲酯、2-氧代丁烷酸乙酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯等。
0163
上述酰胺類可列舉出,例如,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。
0164
其他的(F)溶劑可列舉出,例如,N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜等。
上述(F)溶劑可分別單獨(dú)使用也可組合2種以上使用。
0165
上述(F)溶劑中,優(yōu)選使用含有丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、二丙酮醇的溶劑。
0166
(F)溶劑的含量相對(duì)于著色固化性組合物以質(zhì)量分率計(jì),優(yōu)選為70~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為75~88質(zhì)量%。如果溶劑的含量在上述范圍,則涂布時(shí)的面內(nèi)均一性良好,而且形成彩色濾光片時(shí)的色濃度充分,顯示特性良好,因而優(yōu)選。
0167
還可以進(jìn)一步含有(G)表面活性劑。(G)表面活性劑可列舉出,有機(jī)硅系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑。
0168
上述有機(jī)硅系表面活性劑可列舉出,具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體的可列舉出,商品名為ト—レ有機(jī)硅DC3PA、ト—レ有機(jī)硅SH7PA、ト—レ有機(jī)硅DC11PA、ト—レ有機(jī)硅SH21PA、ト—レ有機(jī)硅SH28PA、ト—レ有機(jī)硅29SHPA、ト—レ有機(jī)硅SH30PA,聚醚改性硅油SH8400(ト—レ有機(jī)硅(株)制),KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越有機(jī)硅制),TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ—イ—東芝有機(jī)硅(株)制)等。
0169
上述氟系表面活性劑可列舉出具有氟化碳鏈的表面活性劑等。具體可列舉出商品名為フロラ—ドFC430、フロラ—ド FC431(住友スリ—エム(株)制),メガフアツク F142D、メガフアツク F171、メガフアツク F172、メガフアツク F173、メガフアツク F177、メガフアツク F183、メガフアツク F470、メガフアツク F475、メガフアツク R30(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制),エフトツプ EF301、エフトツプ EF303、エフトツプ EF351、エフトツプ EF352(新秋田化成(株)制),サ—フロン S381、サ—フロン S382、サ—フロン SC101、サ—フロン SC105(旭硝子(株)制)、E5844((株)ダイキンフアインケミカル研究所制),BM-1000、BM-1100(BM Chemie社制)等。
0170
上述具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑可列舉出,具有硅氧烷鍵和氟化碳鏈的表面活性劑等。具體可列舉出,商品名為メガフアツクR08、メガフアツク BL20、メガフアツク F475、メガフアツク F477、メガフアツク F443(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
這些表面活性劑可單獨(dú)使用也可組合2種以上使用。
0171
本發(fā)明的著色固化性組合物也可以含有分子量1,000以下的有機(jī)酸。上述有機(jī)酸可列舉出,例如,特開平5-343631號(hào)公報(bào)中公開的有機(jī)酸。具體可列舉出,丙二酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、安息香酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、焦檸檬酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸,優(yōu)選丙二酸、草酸、富馬酸、鄰苯二甲酸。通過含有分子量1,000以下的有機(jī)酸,殘?jiān)羞M(jìn)一步變得良好的傾向,因而優(yōu)選。
0172
本發(fā)明的著色固化性組合物還可含有填料、(C)粘合劑樹脂以外的高分子化合物、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸収劑、防凝聚劑、有機(jī)胺化合物、(H)固化劑等添加劑。
0173
上述填料可列舉出,例如,玻璃、氧化鋁等微粒子。
0174
上述(C)粘合劑樹脂以外的高分子化合物可列舉出,例如,聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯等。
0175
上述密合促進(jìn)劑可列舉出,例如,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。
0176
上述抗氧化劑可列舉出,例如,4,4’-硫代-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三乙二醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-二-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基芐基)苯和四[亞甲基-3-(3,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基丙酸酯)]甲烷等。
0177
上述紫外線吸収劑可列舉出,例如,2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系; 2-羥基-4-辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系; 2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系; 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等三嗪系等。
0178
上述防凝聚劑可列舉出,例如,聚丙烯酸鈉等。
0179
通過有機(jī)胺化合物的添加,顯影時(shí)在未曝光部的基板上不會(huì)產(chǎn)生殘?jiān)?,并且可以賦予對(duì)基板的密合性優(yōu)異的像素。
上述有機(jī)胺化合物可列舉出,例如,正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、異丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺等單烷基胺類; 環(huán)己基胺、2-甲基環(huán)己基胺、3-甲基環(huán)己基胺、4-甲基環(huán)己基胺等單環(huán)烷基胺類; 甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二異丁基胺、二仲丁基胺、二叔丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺等二烷基胺類; 甲基環(huán)己基胺、乙基環(huán)己基胺等單烷基單環(huán)烷基胺類; 二環(huán)己基胺等二環(huán)烷基胺類; 二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基正丙基胺、二乙基正丙基胺、甲基二正丙基胺、乙基二正丙基胺、三正丙基胺、三異丙基胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三仲丁基胺、三叔丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺等三烷基胺類; 二甲基環(huán)己基胺、二乙基環(huán)己基胺等二烷基單環(huán)烷基胺類; 甲基二環(huán)己基胺、乙基二環(huán)己基胺、三環(huán)己基胺等單烷基二環(huán)烷基胺類; 2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇等單烷醇胺類; 4-氨基-1-環(huán)己醇等單環(huán)烷醇胺類; 二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、二異丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺類; 二(4-環(huán)己醇)胺等二環(huán)烷醇胺類; 三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁醇胺、三異丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺類; 三(4-環(huán)己醇)胺等三環(huán)烷醇胺類; 3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇、4-氨基-1,3-丁二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、3-二乙基氨基-1,2-丙二醇、2-二甲基氨基-1,3-丙二醇、2-二乙基氨基-1,3-丙二醇等氨基烷二醇類; 4-氨基-1,2-環(huán)己二醇、4-氨基-1,3-環(huán)己二醇等氨基環(huán)烷二醇類; 1-氨基環(huán)戊酮甲醇、4-氨基環(huán)戊酮甲醇等含氨基的環(huán)烷酮甲醇類; 1-氨基環(huán)己酮甲醇、4-氨基環(huán)己酮甲醇、4-二甲基氨基環(huán)戊烷甲醇、4-二乙基氨基環(huán)戊烷甲醇、4-二甲基氨基環(huán)己烷甲醇、4-二乙基氨基環(huán)己烷甲醇等含氨基的環(huán)烷烴甲醇類; β-丙氨酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基異乙酸、3-氨基異乙酸、2-氨基戊酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、1-氨基環(huán)丙烷羧酸、1-氨基環(huán)己烷羧酸、4-氨基環(huán)己烷羧酸等氨基羧酸類; 苯胺、鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對(duì)甲基苯胺、對(duì)乙基苯胺、對(duì)正丙基苯胺、對(duì)異丙基苯胺、對(duì)正丁基苯胺、對(duì)叔丁基苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、對(duì)甲基-N,N-二甲基苯胺等芳香族胺類; 鄰氨基芐基醇、間氨基芐基醇、對(duì)氨基芐基醇、對(duì)二甲基氨基芐基醇、對(duì)二乙基氨基芐基醇等氨基芐基醇類; 鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚、對(duì)二甲基氨基苯酚、對(duì)二乙基氨基苯酚等氨基苯酚類; 間氨基安息香酸、對(duì)氨基安息香酸、對(duì)二甲基氨基安息香酸、對(duì)二乙基氨基安息香酸等氨基安息香酸類等。
0180
上述(H)固化劑可列舉出,例如,可通過加熱與(C)粘合劑樹脂中的羧基反應(yīng)而交聯(lián)(C)粘合劑樹脂的化合物、單獨(dú)聚合可固化著色圖形的化合物等。上述化合物可列舉出,例如,環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等,優(yōu)選使用氧雜環(huán)丁烷化合物。
0181
此處,環(huán)氧化合物可列舉出,例如,雙酚A系環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A系環(huán)氧樹脂、雙酚F系環(huán)氧樹脂、氫化雙酚F系環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、其他的芳香族系環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族系環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、環(huán)氧化油等環(huán)氧樹脂,或這些環(huán)氧樹脂的溴化衍生物、環(huán)氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的環(huán)氧化合物、丁二烯的(共)聚合物的環(huán)氧化物、異戊二烯的(共)聚合物的環(huán)氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的(共)聚合物、三縮水甘油異氰尿酸酯等。
0182
上述氧雜環(huán)丁烷化合物可列舉出,例如,碳酸酯二氧雜環(huán)丁烷、亞二甲苯基二氧雜環(huán)丁烷、己二酸酯二氧雜環(huán)丁烷、對(duì)苯二甲酸酯二氧雜環(huán)丁烷、環(huán)己烷二羧酸二氧雜環(huán)丁烷等。
0183
本發(fā)明的著色固化性組合物含有環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等作為固化劑時(shí),可以含有可開環(huán)聚合環(huán)氧化合物的環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷化合物的氧雜環(huán)丁烷骨架的化合物。該化合物可列舉出,例如,多元羧酸類、多元羧酸酐類、酸產(chǎn)生劑等。
0184
上述多元羧酸類可列舉出,例如,鄰苯二甲酸、3,4-二甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、苯均四酸、苯偏三酸、1,4,5,8-萘四甲酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸等芳香族多元羧酸類; 琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸類; 六氫鄰苯二甲酸、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、1,2,4-環(huán)戊烷三甲酸、1,2,4-環(huán)己烷三甲酸、環(huán)戊烷四甲酸、1,2,4,5-環(huán)己烷四甲酸等脂環(huán)族多元羧酸類等。
0185
上述多元羧酸酐類可列舉出,例如,鄰苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯偏三酸酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐類; 衣康酸酐、琥珀酸酐、焦檸檬酸酐、十二烯基琥珀酸酐、三カルバリル酸酐、馬來酸酐、1,2,3,4-丁烷四甲酸二酸酐等脂肪族多元羧酸酐類; 六氫鄰苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,4-環(huán)戊烷三甲酸酐、1,2,4-環(huán)己烷三甲酸酐、環(huán)戊烷四甲酸二酸酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四甲酸二酸酐、茯苓酸(ハイミツク酸)酐、ナジン酸等脂環(huán)族多元羧酸酐類; 乙二醇二(苯偏三酸酯)酸、甘油三(苯偏三酸酯)酸酐等含酯基羧酸酐類等。
0186
上述羧酸酐類可使用作為環(huán)氧樹脂固化劑市售的產(chǎn)品。上述環(huán)氧樹脂固化劑可列舉出,例如,商品名為アデカハ—ドナ—EH-700(旭電化工業(yè)(株)制)、リカシツドHH、MH-700(均為新日本理化(株)制)等。
0187
上述固化劑可單獨(dú)使用也可組合2種以上使用。
0188
使用本發(fā)明的著色固化性組合物形成彩色濾光片的圖形的方法可列舉出,例如,將本發(fā)明的著色固化性組合物在基板或另外的樹脂層(例如,在基板上先形成的其他著色固化性組合物層等)上涂布,除去溶劑等揮發(fā)成分形成著色層,介由光掩模曝光該著色層,顯影,根據(jù)需要進(jìn)一步加熱的、所謂的照相平板印刷法,或者將著色固化性組合物使用噴墨裝置涂布在基板或另外的樹脂層上,除去溶劑等揮發(fā)成分形成著色層,通過加熱或曝光的至少一種方法使其固化的噴墨法等。
0189
這樣得到的彩色濾光片含有圖形,通過使用上述彩色濾光片,可得到優(yōu)選的液晶顯示裝置。
如果使用本發(fā)明的著色固化性組合物,則可制造耐熱性和耐溶劑性優(yōu)異、且耐光性和對(duì)比度不降低的彩色濾光片。
實(shí)施例 0190
下面,通過實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
0191
本發(fā)明的著色固化性組合物中,作為(A)著色劑使用的式(1)表示的酞菁化合物的制造方法可通過特開昭63-30566號(hào)、特開昭63-141982號(hào)、特開平1-45474號(hào)、特開平2-282386號(hào)、特開平4-39361號(hào)、特開平5-222302號(hào)、特開平6-107663號(hào)、特開平5-221952號(hào)、特開平5-345861號(hào)等公報(bào)記載的方法制造。
0192
合成例1 <著色劑(A-1)的合成> 式(1-1)表示的化合物的合成 在100mL的四口燒瓶中裝入3,6-二氟-4,5-二(對(duì)甲氧基羰基苯氧基)酞腈9.29g(20毫摩爾)、無水氯化亞銅0.59g(6毫摩爾)和苯甲腈20mL,175℃下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合物投入到甲醇中,用甲醇、水先后洗滌生成的固形分,60℃下減壓干燥,由此得到5.45g的目標(biāo)物的綠色化合物(收率75.1%)。
將得到的綠色化合物溶解于乳酸乙酯,測(cè)定可見吸収光譜,結(jié)果最大吸収波長(zhǎng)為654.0nm,摩爾吸光系數(shù)(ε)為1.026×105。
0193
合成例2 <著色劑(A-2)的合成> 式(1-14)表示的酞菁化合物的合成 在100mL的四口燒瓶中,裝入3,4,6-三氟-5-(2-甲基-6-甲氧基乙氧基羰基苯氧基)酞腈7.83g(20毫摩爾)、三氯化釩0.94g(6毫摩爾)和苯甲腈25mL,175℃下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,濾出不溶分后蒸餾除去溶劑,用200mL的甲醇洗滌2次,60℃下減壓干燥,由此得到4.42g的目標(biāo)物的綠色化合物(收率54.2%)。
將得到的綠色化合物溶解于乳酸乙酯,測(cè)定可見吸収光譜,結(jié)果最大吸収波長(zhǎng)為714.0nm、摩爾吸光系數(shù)(ε)為1.055×105。
0194
合成例3 <著色劑(A-3)的合成> 式(7-4)表示的巴比妥酸偶氮系染料的合成 在式(35)表示的2,2’-雙磺酸聯(lián)苯胺(含水30%)30g(61毫摩爾)中加入水300g后,冰冷卻下,用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7~8。以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。加入亞硝酸鈉12.6g(183毫摩爾),攪拌30分鐘。少量多次地加入35%鹽酸38.1g,制成褐色溶液后,攪拌2小時(shí)。將在水57.4g中溶解有氨基磺酸5.3g(61毫摩爾)的水溶液加入反應(yīng)溶液,攪拌,得到含有重氮鹽的混懸液。
0195
0196
在式(36)表示的N,N’-二甲基巴比妥酸18.6g(146毫摩爾)中加入水372g后,冰冷卻下用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8~9。
0197
0198
以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。攪拌上述巴比妥酸堿水溶液制成無色溶液后,一邊用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8~9,一邊用泵滴加含有重氮鹽的混懸液。滴加結(jié)束后,通過攪拌3小時(shí)得到黃色混懸液。減壓下于60℃干燥過濾得到的黃色固體,得到式(37)表示的偶氮化合物15g(21毫摩爾、收率34%)。
0199
0200
在裝有冷凝管和攪拌裝置的燒瓶中投入式(37)表示的偶氮化合物5g(7毫摩爾)、氯仿50g和N,N-二甲基甲酰胺2g(3毫摩爾),攪拌下一邊維持在20℃以下,一邊滴加亞硫酰氯6g(54毫摩爾)。滴加結(jié)束后升溫至50℃,在該溫度下維持5小時(shí)反應(yīng),之后冷卻至20℃。攪拌下,一邊將冷卻后的反應(yīng)溶液維持在20℃以下,一邊滴加3-氨基苯基丁烷3g(20毫摩爾)和三乙基胺10g(103毫摩爾)的混合液。之后,相同溫度下攪拌反應(yīng)5小時(shí)。接著用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾除去得到的反應(yīng)混合物的溶劑后,加入少量甲醇,劇烈攪拌。一邊攪拌一邊將該混合物加入乙酸29g和離子交換水300g的混合液中,析出結(jié)晶。濾出析出的結(jié)晶,用離子交換水反復(fù)洗滌,60℃下減壓干燥,得到式(7-4)表示的偶氮化合物6g(6毫摩爾、收率78%)。
0201
0202
對(duì)于本實(shí)施例中得到的偶氮化合物以下述條件進(jìn)行LC-MS分析。
裝置:Agilent 1100(Agilent Technology社制) 檢測(cè)器:UV檢測(cè)機(jī);254nm 柱:Sumipax ODS(住化分析センタ—(株)制) 洗脫溶劑:水-乙腈混合溶劑中添加有三氟甲基乙酸0.1%的溶劑系統(tǒng) 各偶氮化合物的含量由峰面積計(jì)算。結(jié)果,式(7-4)表示的偶氮化合物作為分子量940的化合物被檢測(cè)出,其占總峰面積的面積百分率值為98%。
0203
合成例4 <著色劑(A-4)的合成> 式(16)表示的吡啶酮偶氮系染料的合成 在式(35)表示的2,2’-雙磺酸聯(lián)苯胺(水30%含有)100g(203毫摩爾)中加入水3000g后,冰冷卻下,用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7~8。以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。加入亞硝酸鈉56g(812毫摩爾)攪拌30分鐘。少量多次地加入35%鹽酸150g制成褐色溶液后,攪拌2小時(shí)。將在水380g中溶解有氨基磺酸38g(406毫摩爾)的水溶液加入至反應(yīng)溶液,攪拌,得到含有重氮鹽的混懸液。
在式(38)表示的1-乙基-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮76g(426毫摩爾)中加入水1000g后,冰冷卻下,用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8~9。
0204
0205
以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。攪拌上述吡啶酮類的堿水溶液制成無色溶液后,一邊用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8~9一邊用泵滴加含有重氮鹽的混懸液。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步攪拌3小時(shí),得到黃色混懸液。減壓下于60℃干燥過濾得到的黃色固體,得到式(39)表示的偶氮化合物137g(204毫摩爾、收率100%)。
0206
0207
在裝有冷凝管和攪拌裝置的燒瓶中投入上述操作得到的式(39)表示的偶氮化合物5g(7毫摩爾)、氯仿50g和N,N-二甲基甲酰胺2.4g(33毫摩爾),攪拌下,一邊維持20℃以下,一邊滴加亞硫酰氯7g(59毫摩爾)。滴加結(jié)束后升溫至50℃,相同溫度下維持反應(yīng)5小時(shí),之后冷卻至20℃。攪拌下一邊將冷卻后的反應(yīng)溶液維持在20℃以下,一邊滴加1,5-二甲基己基胺4g(30毫摩爾)和三乙基胺12g(119毫摩爾)的混合液。之后,相同溫度下整夜攪拌反應(yīng)。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾除去得到的反應(yīng)混合物的溶劑,加入少量甲醇,劇烈攪拌。一邊攪拌一邊在乙酸29g和離子交換水300g的混合液中加入該混合物,析出結(jié)晶。濾出析出的結(jié)晶,用結(jié)晶離子交換水反復(fù)洗滌,60℃下減壓干燥,得到式(16)表示的偶氮化合物6g(6毫摩爾、收率80%)。
0208
0209
對(duì)于本實(shí)施例中得到的偶氮化合物,進(jìn)行與上述同樣的結(jié)構(gòu)解析,結(jié)果式(16)表示的偶氮化合物作為分子量944的化合物被檢測(cè)到,其占總峰面積的面積百分率值為58.3%。式(40)表示的單磺酰胺化的偶氮化合物作為分子量833的化合物被檢測(cè)到,其占總峰面積的面積百分率值為30.1%。
0210
合成例5 <樹脂(C-1)的合成> 在裝有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗和導(dǎo)氣管的1L的燒瓶中導(dǎo)入丙二醇單甲基醚乙酸酯333g。之后,通過導(dǎo)氣管在燒瓶?jī)?nèi)導(dǎo)入氮?dú)猓瑹績(jī)?nèi)氣氛被氮?dú)馊〈?。之后,燒瓶?jī)?nèi)的溶液升溫至100℃后,使用滴液漏斗經(jīng)過2小時(shí)在燒瓶中滴加含有甲基丙烯酸二環(huán)戊酯(FA-513M;日立化成工業(yè)(株)制)22.0g(0.10摩爾)、甲基丙烯酸芐酯70.5g(0.40摩爾)、甲基丙烯酸43.0g(0.5摩爾)、偶氮二異丁腈3.6g和丙二醇單甲基醚乙酸酯164g的混合物,滴加結(jié)束后于100℃繼續(xù)攪拌5小時(shí)。
0211
攪拌結(jié)束后,通過導(dǎo)氣管在燒瓶?jī)?nèi)導(dǎo)入空氣,燒瓶?jī)?nèi)氣氛變?yōu)榭諝夂?,在燒瓶?jī)?nèi)投入甲基丙烯酸縮水甘油酯35.5g
、三(二甲氨基甲基)苯酚0.9g和氫醌0.145g,反應(yīng)于110℃繼續(xù)6小時(shí),得到含有樹脂(C-1)的溶液(固形分38.5質(zhì)量%、酸價(jià)80mg KOH/g)。
0212
此處,酸價(jià)為作為中和具有羧酸等酸基的聚合物1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測(cè)定的值,通常使用濃度已知的氫氧化鉀水溶液通過滴定求得。
得到的樹脂(C-1)的聚苯乙烯換算重均分子量為9,000。
0213
上述(C-1)粘合劑樹脂的聚苯乙烯換算重均分子量的測(cè)定使用GPC法以以下條件進(jìn)行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)制) 柱:TSK-GELG2000H X L 柱溫度:40℃ 溶劑:THF 流速:1.0mL/min 供試溶液固形分濃度:0.001~0.01質(zhì)量% 注入量:50μL 檢測(cè)器:RI 校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹(株)制) 0214
本實(shí)施例中使用的成分如下,下面有時(shí)用符號(hào)表示。
(A-1)著色劑:合成例1中得到的色素 (A-2)著色劑:合成例2中得到的色素 (A-3)著色劑:合成例3中得到的色素 (A-4)著色劑:合成例4中得到的色素 (A-5)著色劑:式(29)表示的化合物(花菁系染料;NK-3212:(株)林原生物化學(xué)研究所制) 0215
0216
(A-6)著色劑:式(41)表示的化合物(FB-22:山田化學(xué)工業(yè)(株)制酞菁染料) 0217
0218
(A-7)著色劑:式(42)表示的化合物(FB-24:山田化學(xué)工業(yè)(株)制酞菁染料) 0219
0220
(B-1)光聚合性化合物:DPHA(日本化藥(株)制) (B-2)光聚合性化合物:A-GLY-3E(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制) 環(huán)氧乙烷化(3個(gè))甘油三丙烯酸酯 (C-1)粘合劑樹脂:合成例5中得到的樹脂(C-1)(固形分38.5質(zhì)量%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液) (D-1)光聚合引發(fā)劑:2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮 (E-1)光聚合引發(fā)助劑:4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮 (F-1)溶劑:丙二醇單甲基醚 (F-2)溶劑:3-乙氧基丙酸乙酯 (G-1)表面活性劑:メガフアツク F475(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制) (H-1)固化劑:スミエポキシ ESCN-195 X L-80〔オルソクレゾ—ル酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(住友化學(xué)(株)制)〕 0221
實(shí)施例1 〔著色固化性組合物1的制備〕 混合下列物質(zhì)得到著色固化性組合物1。
(A-1)7.650質(zhì)量份 (B-1)4.712質(zhì)量份 (C-1)8.160質(zhì)量份(固形分換算值:3.141質(zhì)量份) (D-1)1.257質(zhì)量份 (E-1)0.236質(zhì)量份 (F-1)73.831質(zhì)量份 (F-2)4.150質(zhì)量份 (G-1)0.004質(zhì)量份 0222
〔涂膜的形成〕 接著,在玻璃(# 1737;コ—ニング)上用旋涂法涂布上述得到的著色固化性組合物1后,于100℃使揮發(fā)成分揮發(fā)3分鐘,形成著色固化性組合物膜。冷卻后,對(duì)該著色固化性組合物膜照射i線〔波長(zhǎng)365nm〕曝光。i線的光源使用超高圧水銀燈,成平行光后照射。照射光量為500mJ/cm2。接著,220℃下后烘20分鐘,得到膜厚2μm的著色固化性組合物膜。
0223
〔評(píng)價(jià)1〕耐熱性評(píng)價(jià) 使用測(cè)色機(jī)(OSP-SP-200;OLYMPUS社制)測(cè)定得到的著色固化性組合物膜的色度。
接著,將得到的著色固化性組合物膜進(jìn)一步在烘箱中空氣氣氛下于230℃加熱120分鐘,同樣測(cè)定加熱后的著色固化性組合物膜的色度,求出加熱前后的色差(Δ Eab *),結(jié)果為3.6。
作為色差的評(píng)價(jià)基準(zhǔn),如果Δ Eab *為5以下,則幾乎看不到色相變化,作為彩色濾光片顯示良好的特性,如果Δ Eab *大于5小于等于10,則可看到若干色相變化,但為彩色濾光片在實(shí)用上沒有問題的水平,如果Δ Eab *為10以上,則可確認(rèn)明顯的色相變化,為作為彩色濾光片有問題的水平。
0224
〔評(píng)價(jià)2〕耐光性評(píng)價(jià) 在得到的著色固化性組合物膜上配置紫外線濾波器(COLOREDOPTICAL GLASS L38;ホヤ(株)制;過濾380nm以下的光。),用耐光性試驗(yàn)機(jī)(SUNTEST CPS +:東洋精機(jī)社制)照射氙燈光48小時(shí)。
測(cè)定照射后的著色固化性組合物膜的色度,求出照射前后的色差,結(jié)果為0.6。
色差的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)與上述相同,如果Δ Eab *為5以下,則幾乎看不到色相變化,作為彩色濾光片顯示良好的特性,如果Δ Eab *大于5小于等于10,則可看到若干色相變化,但為彩色濾光片在實(shí)用上沒有問題的水平,如果Δ Eab *為10以上,則可確認(rèn)明顯的色相變化,為作為彩色濾光片有問題的水平。
0225
〔評(píng)價(jià)3〕耐溶劑性評(píng)價(jià) 與上述相同,使用測(cè)色機(jī)測(cè)定得到的著色固化性組合物膜的色度。
接著,將得到的著色固化性組合物膜恒定保持在23℃,浸漬于大大過剩量的丙二醇單甲基醚中30分鐘,同樣地測(cè)定浸漬后的著色固化性組合物膜的色度,求出加熱前后的色差,結(jié)果為1.8。
作為色差的評(píng)價(jià)基準(zhǔn),如果Δ Eab *為5以下,則幾乎看不到色相變化,作為彩色濾光片顯示良好的特性,如果Δ Eab *大于5小于等于10,則可看到若干色相變化,但為彩色濾光片在實(shí)用上沒有問題的水平,如果Δ Eab *為10以上,則可確認(rèn)明顯的色相變化,為作為彩色濾光片有問題的水平。
0226
〔評(píng)價(jià)4〕對(duì)比度評(píng)價(jià) 使用對(duì)比度測(cè)色機(jī)(CT-1;壺坂電機(jī)社制)將黑值作為10000測(cè)定得到的著色固化性組合物膜的對(duì)比度值,結(jié)果為9112。
作為著色固化性組合物膜的對(duì)比度的評(píng)價(jià)基準(zhǔn),對(duì)比度值如果在8000以上,則幾乎看不到消偏振性(消偏性),作為彩色濾光片顯示良好的特性,如果對(duì)比度值大于6000小于等于8000,則可見若干消偏振性,為彩色濾光片在實(shí)用上沒有問題的水平,如果對(duì)比度值為6000以下,則可確認(rèn)明顯的消偏振性,為彩色濾光片在實(shí)用上有問題的水平。
0227
實(shí)施例2 〔著色固化性組合物2的制備〕 除了將實(shí)施例1的著色劑(A-1)變更為著色劑(A-2)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物2。
0228
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為4.8,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為3.5,耐溶劑性中的色差為0.8,對(duì)比度值為9057。
0229
實(shí)施例3 〔著色固化性組合物3的制備〕 混合下列物質(zhì)得到著色固化性組合物3。
(A-1) 4.590質(zhì)量份 (A-3) 3.060質(zhì)量份 (B-1)4.712質(zhì)量份 (C-1)8.160質(zhì)量份(固形分換算值:3.141質(zhì)量份) (D-1)1.257質(zhì)量份 (E-1)0.236質(zhì)量份 (F-1)73.831質(zhì)量份 (F-2)4.150質(zhì)量份 (G-1)0.004質(zhì)量份 0230
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為2.6,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為0.7,耐溶劑性中的色差為1.8,對(duì)比度值為8971。
0231
實(shí)施例4 〔著色固化性樹脂組合物4的制備〕 除了將實(shí)施例3的(A-3)變更為(A-4)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物4。
0232
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為3.8,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為0.9,耐溶劑性中的色差為4.3,對(duì)比度值為9232。
0233
實(shí)施例5 〔著色固化性組合物5的制備〕 除了將實(shí)施例3的(A-3)變更為(A-5)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物5。
0234
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為8.9,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為2.8,耐溶劑性中的色差為2.6,對(duì)比度值為9151。
0235
實(shí)施例6 〔著色固化性組合物6的制備〕 混合下列物質(zhì)得到著色固化性組合物6。
(A-1) 4.590質(zhì)量份 (A-3) 3.060質(zhì)量份 (B-2) 4.319質(zhì)量份 (C-1) 7.139質(zhì)量份(固形分換算值:2.749質(zhì)量份) (D-1) 1.257質(zhì)量份 (E-1) 0.236質(zhì)量份 (F-1) 73.831質(zhì)量份 (F-2) 4.150質(zhì)量份 (G-1) 0.004質(zhì)量份 (H-1) 0.785質(zhì)量份 0236
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為2.9,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為2.4,耐溶劑性中的色差為1.6,對(duì)比度值為8652。
0237
比較例1 〔著色固化性組合物7的制備〕 除了將實(shí)施例1的(A-1)變更為(A-6)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物7。
0238
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為20.1,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為4.2,耐溶劑性中的色差為13.4,對(duì)比度值為9036。
0239
比較例2 〔著色固化性組合物8的制備〕 除了將實(shí)施例1的(A-1)變更為(A-7)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物8。
0240
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為32.3,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為6.2,耐溶劑性中的色差為15.1,對(duì)比度值為8725。
0241
比較例3 〔著色固化性組合物9的制備〕 除了實(shí)施例3的(A-1)變更為(A-6)以外,與實(shí)施例1同樣地混合,得到著色固化性組合物9。
0242
〔涂膜的形成和評(píng)價(jià)〕 與實(shí)施例1同樣地制成膜厚2μm的著色固化性組合物膜,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果,耐熱性評(píng)價(jià)中的色差為17.5,耐光性評(píng)價(jià)中的色差為7.5,耐溶劑性中的色差為30.6,對(duì)比度值為8120。
權(quán)利要求
1.著色固化性組合物,其含有(A)著色劑和(B)聚合性化合物,(A)著色劑含有式(1)表示的色素,
式(1)中,k表示0或1的整數(shù),M表示金屬或金屬氧化物,
A1~A16各自獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、或式(2)~(5)表示的取代基中的取代基。其中,A1~A16中的1~8個(gè)為選自式(2)~(5)表示的取代基中的取代基,
式(2)~(5)中,G1~G4各自獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或-N(R14)-基,
R14表示氫原子或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~6的飽和脂肪族烴基,
R11~R13各自獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基或者直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~8的飽和脂肪族烴基,
J1~J3各自獨(dú)立地表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基、或碳原子數(shù)1~4的烷氧基,
L表示鹵原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~4的飽和脂肪族烴基、或碳原子數(shù)1~4的烷氧基,
e1、g1和i1各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù),
e2、g2和i2各自獨(dú)立地表示0~5的整數(shù),
其中,e1與e2之和、g1與g2之和和i1與i2之和為5以下的整數(shù),
f和h各自獨(dú)立地表示1~6的整數(shù),
j為1或2的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的著色固化性組合物,其中,式(1)中,A1~A16表示的取代基中,除了選自式(2)~(5)表示的取代基中的取代基以外,全部為氟原子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的著色固化性組合物,其中,式(2)中,G1為氧原子。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的著色固化性組合物,其中,(A)著色劑進(jìn)一步含有選自巴比妥酸偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、吡唑啉酮偶氮系染料、喹酞酮系染料和花菁系染料中的至少1種染料。
5.如權(quán)利要求4所述的著色固化性組合物,其中,巴比妥酸偶氮系染料為式(7)表示的染料,
式(7)中,T1和T2各自獨(dú)立地表示氧原子或硫原子,
R31~R34各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羥基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的硫烷氧基取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)2~10的?;?,
R35~R42各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、被鹵原子取代的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺?;騈位取代氨磺?;?。
6.如權(quán)利要求4所述的著色固化性組合物,其中,吡啶酮偶氮系染料為式(8)表示的染料,
式(8)中,Z表示具有1個(gè)或2個(gè)選自羧基、氨基甲?;⒒腔?、氨磺?;蚇位取代氨磺酰基中至少1種基團(tuán)的苯基,或具有1~3個(gè)選自羧基、氨基甲?;?、磺基、氨磺酰基和N位取代氨磺?;兄辽僖环N基團(tuán)的萘基,
R21表示氫原子、直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)1~10的飽和脂肪族烴基、羧基或三氟甲基,
R22表示氫原子、氰基、氨基甲?;?、N位取代氨基甲酰基、氨磺?;?、磺基和上述各取代基的銨鹽、鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽中任一種,
R23表示氫原子、可被取代的碳原子數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的飽和脂肪族烴基、可被取代的碳原子數(shù)6~30的芳基、可被取代的碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基的一部分碳被雜原子取代的基團(tuán)、氨基甲?;位取代氨基甲?;?、可被取代的碳原子數(shù)2~20的脂肪族氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)7~30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子數(shù)2~20的酰基、可被取代的碳原子數(shù)1~30的脂肪族磺酰基、或可被取代的碳原子數(shù)6~30的芳基磺酰基,
而且,式(8)可以在任意位置上形成2聚體以上的多聚體。
7.如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的著色固化性組合物,其中,進(jìn)一步含有(C)粘合劑樹脂。
8.使用權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的著色固化性組合物,利用照相平板印刷法或噴墨法形成的圖形。
9.含有權(quán)利要求8所述的圖形的彩色濾光片。
10.具備權(quán)利要求9所述的彩色濾光片的液晶顯示裝置。
全文摘要
本發(fā)明提供著色固化性組合物,其含有(A)著色劑和(B)聚合性化合物,(A)著色劑含有式(1)表示的色素[式(1)中,k表示0或1的整數(shù),M表示金屬或金屬氧化物,A1~A16各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、或其他的取代基]。
文檔編號(hào)C09B47/04GK101373329SQ200810210010
公開日2009年2月25日 申請(qǐng)日期2008年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月24日
發(fā)明者秋山裕次 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社