專利名稱::濾色器用著色組合物及使用了該組合物的濾色器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等中的濾色器的制造時(shí)所使用的濾色器用著色組合物。另外,本發(fā)明還涉及用于彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等中的濾色器。
背景技術(shù):
:液晶顯示裝置是通過夾在兩塊偏振片之間的液晶層控制通過了第一塊偏振片的光的偏振程度來控制通過第二塊偏振片的光量,從而進(jìn)行顯示的顯示裝置,采用扭曲向列(TN)型液晶的類型成為主流。液晶顯示裝置通過在兩塊偏振片之間設(shè)置濾色器,從而能夠顯示顏色,近年來,由于用于電視機(jī)及個(gè)人電腦顯示器等中,因此對濾色器的高亮度化、高對比度化的要求越來越高。濾色器是2種以上不同色相的微細(xì)帶(條)狀的濾色器節(jié)(filtersegment,也稱為"濾色部分")平行或交叉地配置在玻璃等透明基板的表面上而形成的,或者微細(xì)的濾色器節(jié)以一定的排列配置而形成的。濾色器節(jié)微細(xì)到數(shù)pm數(shù)百pm,且每種色相以規(guī)定的排列整齊地配置。通常在彩色液晶顯示裝置中,在濾色器上通過蒸鍍或?yàn)R射形成用于驅(qū)動(dòng)液晶的透明電極,并且在其上形成用于使液晶沿一定方向取向的取向膜。為了充分獲得上述透明電極和取向膜的性能,其形成一般需要在20(TC以上、優(yōu)選23(TC以上的高溫下進(jìn)行。為此,目前濾色器的制造方法主要采用將耐光性、耐熱性優(yōu)異的顏料作為著色材料使用的被稱為顏料分散法的方法。但是,通常分散有顏料的濾色器由于顏料引起的光的散射等,存在液晶控制的偏振程度混亂的問題。即在必須遮斷光時(shí)(OFF狀態(tài))光泄露,或者在必須透過光時(shí)(ON狀態(tài))透過光衰減,因此存在ON狀態(tài)和OFF狀態(tài)的顯示裝置上的亮度之比(對比度比)較低的問題。濾色器節(jié)是通過使用在顏料分散體中混合光聚合引發(fā)劑和烯屬不飽和單體所形成的彩色抗蝕劑的涂液而形成的,為了實(shí)現(xiàn)濾色器的高亮度化、高對比度化,需要首先對濾色器節(jié)中含有的顏料進(jìn)行微細(xì)化處理,然后調(diào)制使該微細(xì)化顏料在由樹脂等構(gòu)成的顏料載體中穩(wěn)定分散而成的顏料分散體(例如參照日本特開平10-130547號公報(bào))。但是,當(dāng)顏料的凝集較強(qiáng)而不能將其分散時(shí),進(jìn)行顏料的微細(xì)化工序反而使濾色器的亮度、對比度比(也稱為對比率)降低。此外,若顏料分散體的分散穩(wěn)定性較低,則隨著時(shí)間推移,顏料粒子不斷凝集,導(dǎo)致著色組合物的粘度升高、流動(dòng)性不佳,形成濾色器節(jié)時(shí),將涂液旋涂于玻璃基板上等時(shí),由于旋涂性不佳、流平性不佳等,無法得到膜厚均勻的涂膜,因此不優(yōu)選。為了使上述使用了微細(xì)化顏料的顏料分散體穩(wěn)定化,對使用了顏料衍生物或樹脂型分散劑的分散處方進(jìn)行了最優(yōu)化,對顏料衍生物、樹脂型分散劑或粘結(jié)樹脂也進(jìn)行了改良(例如參照日本特開2005-181383號公報(bào))。但是,要使最近的高品質(zhì)微細(xì)化顏料的性能完全發(fā)揮,這些方法還存在不足之處。另外,即使能夠調(diào)制微細(xì)化顏料的分散體而形成高對比度的濾色器節(jié),該濾色器節(jié)在上述濾色器的形成過程(透明電極和取向膜的形成)中處于23(TC以上的高溫下,會(huì)出現(xiàn)顏料分散體系破壞、對比度比降低的現(xiàn)象。伴隨著濾色器的高對比度化的要求,顏料越來越微細(xì)化,結(jié)果導(dǎo)致顏料難以分散,耐熱性也降低,得到更高對比度的顏料分散體和在濾色器的形成工序中將對比度比保持在恒定(在后烘烤、透明電極和取向膜形成工序中即使處于高溫下對比度比也不降低)變得困難。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于提供耐熱性優(yōu)異、對比度高且流動(dòng)性優(yōu)異的濾色器用著色組合物,以及提供使用該組合物的高對比度的濾色器。根據(jù)本發(fā)明的第1方面,提供一種濾色器用著色組合物,其特征在于含有透明樹脂和著色材料,所述透明樹脂包含具有46000~80000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.72.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的高分子量透明樹脂。本發(fā)明中,高分子量透明樹脂優(yōu)選為含有N-取代馬來酰亞胺作為共聚成分的共聚樹脂,N-取代馬來酰亞胺優(yōu)選為環(huán)己基馬來酰亞胺。此外,在本發(fā)明中,透明樹脂優(yōu)選除了包含上述高分子量透明樹脂之外還包含具有2000-25000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的低分子量透明樹脂。低分子量透明樹脂和高分子量透明樹脂的重量比優(yōu)選為0.1:9.9~9.9:0.1。根據(jù)本發(fā)明的第2方面,提供一種濾色器,其特征在于具備由本發(fā)明的濾色器用著色組合物形成的濾色器節(jié)。本發(fā)明的濾色器用著色組合物由于透明樹脂包含具有46000~80000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7-2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的高分子量透明樹脂,所以著色材料的分散性優(yōu)異,對比度高且耐熱性優(yōu)異。此外,通過使用該組合物,可以形成高對比度的濾色器。進(jìn)而,由于透明樹脂還包含具有2000-25000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的低分子量透明樹脂,因此著色組合物的流動(dòng)性進(jìn)一步提高。圖1是用于測定對比度比的測定裝置的概念圖。具體實(shí)施方式下面,說明本發(fā)明的各種形態(tài)。本發(fā)明的濾色器用著色組合物含有透明樹脂和著色材料,透明樹脂含具有46000-80000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)(用GPC法測定的聚苯乙烯換算值)且具有1.72.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的高分子量透明樹脂。高分子量透明樹脂可以提供著色材料的分散性優(yōu)異、對比度高且耐熱性優(yōu)異的著色組合物。如上所述,高分子量透明樹脂的重均分子量(Mw)(用GPC法測定的聚苯乙烯換算值)在46000-80000的范圍內(nèi)。當(dāng)僅使用Mw小于46000的透明樹脂時(shí),無法得到具有高對比度、高耐熱性的著色組合物,且在濾色器的形成工序中處于高溫下時(shí),對比度比會(huì)下降。另夕卜,當(dāng)僅使用Mw大于80000的透明樹脂時(shí),著色組合物的粘度升高,濾色器節(jié)形成時(shí)難以得到均勻的涂膜,因此不優(yōu)選。高分子量透明樹脂的Mw優(yōu)選在50000-70000的范圍內(nèi)。另外,如上所述,高分子量透明樹脂的分子量分布(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)在1.72.2的范圍內(nèi)。當(dāng)僅使用Mw/Mn小于1.7的透明樹脂時(shí),著色組合物的粘度升高,作為抗蝕劑材料使用時(shí),顯影性下降(顯影速度變慢,在顯影線上有時(shí)無法顯影),在圖案形成過程中發(fā)生不良情況。另外,當(dāng)僅使用Mw/Mn大于2.2的透明樹脂時(shí),著色組合物的耐熱性下降,在濾色器形成過程中對比度比下降,因此不優(yōu)選。高分子量透明樹脂的Mw/Mn優(yōu)選在1.82.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明的著色組合物中,透明樹脂優(yōu)選除了含有高分子量透明樹脂外還含有低分子量透明樹脂。低分子量透明樹脂使著色組合物的流動(dòng)性進(jìn)一步提高。低分子量透明樹脂具有2000-25000范圍內(nèi)的Mw。若使用Mw小于2000的低分子量透明樹脂,則使高分子量透明樹脂所賦予的高耐熱性、高對比度特性降低,在濾色器的形成工序中處于高溫下時(shí)對比度比會(huì)下降。另夕卜,Mw大于25000而小于46000的透明樹脂即使與上述高分子量透明樹脂并用,也不會(huì)發(fā)揮改善流動(dòng)性的效果,著色組合物的粘度升高,濾色器節(jié)形成時(shí)難以得到均勻的涂膜,因此不優(yōu)選。低分子量透明樹脂的Mw優(yōu)選在5000~20000的范圍內(nèi)。另外,低分子量透明樹脂具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)。若使用Mw/Mn低于1.7的低分子量透明樹脂,則使高分子量透明樹脂所賦予的高耐熱性、高對比度特性降低,在濾色器的形成工序中處于高溫下時(shí),對比度比會(huì)下降。另外,若使用Mw/Mn大于2.2的低分子量透明樹脂,則著色組合物的粘度升高,作為抗蝕劑材料使用時(shí),顯影性下降,顯影速度變慢,有時(shí)無法在顯影線上顯影,在圖案形成過程中發(fā)生不良情況。低分子量透明樹脂的Mw/Mn優(yōu)選在1.8-2.0的范圍內(nèi)。為了得到上述那樣處于特定的分子量、分子量分布范圍內(nèi)的透明樹脂,需要選擇聚合方法。例如,若使用活性陰離子、活性陽離子、活性自由基等聚合方法,則可以直接合成分子量分布窄的樹脂,從而優(yōu)選。但是,這些聚合方法根據(jù)樹脂組成的不同有時(shí)難以聚合,此時(shí),可以使用溶劑分提法(將透明樹脂一次性溶解于良溶劑中,通過混合不良溶劑,僅使高分子量成分析出,從而使低分子量成分與高分子量成分分離,得到分子量分布更窄的樹脂的方法)、使用了柱色譜的分子量分級法等。本發(fā)明所用的透明樹脂(高分子量透明樹脂、低分子量透明樹脂)是在400~700nm的全波長范圍內(nèi)的透射率優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選為95%以上的樹脂。透明樹脂有熱塑性樹脂、熱固性樹脂、活性能量線固化性樹脂等,這些樹脂可以單獨(dú)使用,或2種以上混合使用。作為上述熱塑性樹脂,例如可列舉出丁酸樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、橡膠系樹脂、環(huán)化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯、聚酰亞胺樹脂等。另外,作為上述熱固性樹脂,例如可列舉出環(huán)氧樹脂、苯并胍胺樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香改性富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂等。另外,作為上述活性能量線固化性樹脂,可以使用使具有羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性取代基的線性高分子與具有異氰酸酯基、醛基、環(huán)氧基等反應(yīng)性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸發(fā)生反應(yīng),從而將(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交聯(lián)性基團(tuán)導(dǎo)入該線性高分子而得到的樹脂。此外,還可以使用將含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物或cx-烯烴-馬來酸酐共聚物等酸酐的線性高分子通過(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物進(jìn)行半酯化而得到的樹脂。本發(fā)明的著色組合物所用的高分子量透明樹脂優(yōu)選含有N-取代馬來酰亞胺作為共聚成分。該高分子量透明共聚樹脂由于耐熱性更加優(yōu)異,所以能得到高對比度的濾色器。作為N-取代馬來酰亞胺,有環(huán)己基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺等垸基馬來酰亞胺等,從分散性、耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為環(huán)己基馬來酰亞胺。作為構(gòu)成高分子量透明共聚樹脂的其它共聚成分,可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酉旨、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類;苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羧乙酯、丙烯酸鄰苯二甲酸單羥基乙酯、co-羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、馬來酸、衣康酸、富馬酸、戊烯二酸、四氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-輕丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚己內(nèi)酯改性羥乙酯(己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)-1~6)、(甲基)丙烯酸環(huán)氧酯、羥基末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等烯屬不飽和單體,上述物質(zhì)可以使用1種或2種以上。另外,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。高分子量透明共聚樹脂中的N-取代馬來酰亞胺以單體的總量為基準(zhǔn)優(yōu)選占1~40重量%,更優(yōu)選5~30重量%。若N-取代馬來酰亞胺的比例低于1重量%,則高分子量透明樹脂的耐熱性有可能會(huì)下降。若N-取代馬來酰亞胺的比例高于40重量%,則有時(shí)高分子量透明樹脂的分散性會(huì)下降,難以得到高對比度且流動(dòng)性優(yōu)異的著色組合物。透明樹脂(高分子量透明樹脂,或高分子量透明樹脂+低分子量透明樹脂)相對于著色材料100重量份,合計(jì)優(yōu)選按30-700重量份、更優(yōu)選按60~450重量份的比例使用。低分子量透明樹脂和高分子量透明樹脂的重量比優(yōu)選在0.1:9.9~9.9:0.1的范圍內(nèi)。若低分子量透明樹脂的重量比低于0.1而高分子量透明樹脂的重量比高于9.9,則會(huì)阻礙低分子量透明樹脂所賦予的粘度降低效果,作為抗蝕劑材料使用時(shí),顯影性下降,顯影速度變慢,有時(shí)無法在顯影線上顯影,在圖案形成過程中發(fā)生不良情況。另外,若低分子量透明樹脂的重量比高于9.9而高分子量透明樹脂的重量比低于0.1,則無法得到具有高耐熱性、高對比度的著色組合物,在濾色器的形成工序中處于高溫下時(shí)對比度比會(huì)下降。低分子量透明樹脂和高分子量透明樹脂的重量比更優(yōu)選在2.5:7.5~7.5:2.5的范圍內(nèi)。作為本發(fā)明的著色組合物所用的著色材料,可以將2種以上有機(jī)或無機(jī)的顏料混合使用,特別優(yōu)選使用顯色性、耐熱性高的有機(jī)顏料。下面,用顏色指數(shù)編號表示可在本發(fā)明的著色組合物中使用的顏料的具體例子。在紅色著色組合物中,例如可以使用C丄顏料紅7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等紅色顏料,其中,從高亮度化、高對比度化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選C丄顏料紅177、254??梢栽诩t色著色組合物中并用C丄顏料橙43、71、73等橙色顏料、下述黃色顏料。在綠色著色組合物中,例如可以使用C丄顏料綠7、10、36、37等綠色顏料,其中,從高亮度化、高對比度化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選C丄顏料綠7、36??梢栽诰G色著色組合物中并用下述黃色顏料。作為黃色顏料,例如可以使用CI.顏料黃l、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等,其中,從高亮度化、高對比度化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選C丄顏料黃138、139、150。在藍(lán)色著色組合物中,例如可以使用C.I.顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等藍(lán)色顏料,其中,從高亮度化、高對比度化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選C丄顏料藍(lán)15:6??梢栽谒{(lán)色著色組合物中并用C.I.顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色顏料。在青色著色組合物中,例如可以使用C丄顏料藍(lán)15:3或C丄顏料藍(lán)15:3和C.I.顏料綠7。在品紅色著色組合物中,例如可以使用C.I.顏料紅81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、192、202、207、209、C丄顏料紫19等顏料。在黃色著色組合物中,可以使用上述黃色顏料。當(dāng)本發(fā)明的著色組合物中使用的著色材料是紅色顏料、黃色顏料、紫色顏料時(shí),通常多數(shù)情況下耐熱性差,因此從發(fā)揮本發(fā)明的著色組合物中含有的透明樹脂的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),也可以發(fā)揮迄今為止沒有的性能。當(dāng)本發(fā)明的著色組合物所用的著色材料是上述紅色顏料中的C丄顏料紅254、上述黃色顏料中的C丄顏料黃138、139、上述紫色顏料中的C丄顏料紫23時(shí),可以發(fā)揮迄今為止沒有的性能。本發(fā)明的著色組合物中還可以并用顏料以外的色素。作為顏料以外的色素,可列舉出染料、天然色素等。從實(shí)現(xiàn)高對比度的觀點(diǎn)出發(fā),顏料優(yōu)選微細(xì)化后使用。作為將顏料微細(xì)化的方法,有機(jī)械粉碎顏料的方法(稱為研磨法)、將溶解于良溶劑的顏料加入不良溶劑中后析出所需的微細(xì)化顏料的方法(稱為析出法)、以及在合成時(shí)制造所需的微細(xì)化顏料的方法(稱為合成析出法)等??梢愿鶕?jù)所使用的顏料的合成方法和化學(xué)性質(zhì)等來選擇適合于各種顏料的方法進(jìn)行顏料微細(xì)化。調(diào)制顏料分散體時(shí),為了防止顏料的凝集,維持顏料微細(xì)分散的狀態(tài),制造高亮度和高對比度比、且色純度高的濾色器,優(yōu)選添加顏料衍生物。顏料衍生物的含量以顏料的合計(jì)100重量份為基準(zhǔn),優(yōu)選為0.001-40重量份,更優(yōu)選為120重量份。顏料衍生物是在有機(jī)色素中導(dǎo)入堿性或酸性取代基而得到的化合物。有機(jī)色素還包含通常不被稱為色素的淡黃色的芳香族多環(huán)化合物,例如萘、蒽醌、吖啶酮等。作為顏料衍生物,可以使用日本特開昭63-305173號公報(bào)、日本特公昭57-15620號公報(bào)、日本特公昭59-40172號公報(bào)、日本特公昭63-17102號公報(bào)、日本特公平5-9469號公報(bào)、日本特開平9-176511公報(bào)等中記載的物質(zhì),它們可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。在本發(fā)明的著色組合物中,可以添加顏料分散性優(yōu)異、防止分散后顏料再凝集的效果顯著的樹脂型分散劑。樹脂型分散劑相對于顏料100重量份,優(yōu)選按0.140重量份、更優(yōu)選按0.130重量份的量使用。樹脂型分散劑以酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)為錨吸附于顏料的表面,有效地發(fā)揮聚合物的排斥效果以表現(xiàn)出保持分散穩(wěn)定性,因此優(yōu)選為具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的聚合物。作為酸性基團(tuán),從吸附特性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為磺酸基,作為堿性基團(tuán),從吸附特性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為氨基。此外,具有酸性基團(tuán)的顏料衍生物和具有堿性基團(tuán)的樹脂型分散劑的并用、或具有堿性基團(tuán)的顏料衍生物和具有酸性基團(tuán)的樹脂型分散劑的并用,因與透明樹脂的相容性良好,因此優(yōu)選。作為具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的樹脂型分散劑,具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的主鏈聚合物部分與支鏈聚合物部分進(jìn)行接枝鍵合而形成的結(jié)構(gòu)的梳型聚合物,由于支鏈聚合物部分優(yōu)異的立體排斥效果,從而具有更好的有機(jī)溶劑可溶性,因此優(yōu)選。此外,基于上述理由,更優(yōu)選具有如下分子結(jié)構(gòu)的梳型聚合物主鏈聚合物1分子與2分子以上的支鏈聚合物進(jìn)行接枝鍵合而形成的結(jié)構(gòu)。作為市售的樹脂型分散劑,可列舉出BYK-Chemie公司制造的Dispe勿k-lOl、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、或Anti-Terra-U、203、204、或BYK-P104、P104S、220S、或Lactimon、Lactimon-WS或Bykumen等、日本Lubrizol公司制造的SOLSPERSE-3000、9000、13240、13650、13940、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32600、34750、36600、38500、41000、41090、53095等、EFKAChemicals公司制造的EFKA-46、47、48、452、LP4008、4009、LP4010、LP4050、LP4055、400、401、402、403、450、451、453、4540、4550、LP4560、120、150、1501、1502、1503等。本發(fā)明的著色組合物可以通過下述方法獲得將含有低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂、著色材料、以及上述的任意成分的混合物通過雙輥研磨機(jī)進(jìn)行混煉,制成片狀物,將該工序進(jìn)行多次后,進(jìn)行粉碎,將由此得到的粉碎物在有機(jī)溶劑中攪拌以使其溶解,并通過球磨機(jī)等介質(zhì)分散機(jī)進(jìn)行分散。此外,本發(fā)明的著色組合物也可以通過將上述混合物直接用球磨機(jī)等介質(zhì)分散機(jī)分散來獲得。彩色抗蝕劑可通過在含有低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂以及著色材料的著色組合物中根據(jù)需要配合通過活性能量線照射固化后生成透明樹脂的單體或低聚物、光聚合引發(fā)劑、有機(jī)溶劑等來調(diào)制。著色材料在著色組合物(包含著色劑、透明樹脂、光聚合引發(fā)劑、溶劑等所有成分的著色組合物)中所含的比例優(yōu)選為0.5~10重量%。此夕卜,著色材料最終在濾色器節(jié)中所含的比例優(yōu)選為10~60重量%,更優(yōu)選為20~50重量%,剩余部分實(shí)質(zhì)上由透明樹脂、單體或低聚物構(gòu)成。另外,使用有機(jī)溶劑是為了易于使著色材料在透明樹脂中充分分散,并在玻璃基板等透明基板上涂布本發(fā)明的著色組合物以使干燥膜厚達(dá)到0.2~5拜,從而形成濾色器節(jié)。有機(jī)溶劑相對于著色材料100重量份,優(yōu)選按800~4000重量份、更優(yōu)選按1000-2500重量份的量使用。作為有機(jī)溶劑,例如可列舉出環(huán)己酮、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纖劑、甲基正戊基酮、丙二醇單甲醚、甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油類溶劑等,這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或混合使用。作為本發(fā)明的著色組合物中使用的單體、低聚物,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸(3-羧乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸基(甲基)丙烯酸酯、酯丙烯酸酯、羥甲基化三聚氰胺的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等各種丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羥乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等,這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。當(dāng)通過紫外線等的光照射將組合物固化時(shí),在本發(fā)明的著色組合物中添加光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑相對于著色材料100重量份,優(yōu)選按5~200重量份、更優(yōu)選按10~150重量份的量使用。作為光聚合引發(fā)劑,可列舉出4-苯氧基二氯乙酰苯、4-叔丁基-二氯乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-l-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-l-酮等乙酰苯系光聚合引發(fā)劑;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、芐基二甲基縮酮等苯偶姻系光聚合引發(fā)劑;二苯甲酮、苯酰苯甲酸、苯酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯?;?4'-甲基二苯基硫化物等二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑;噻噸酮、2-氯代噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系光聚合引發(fā)劑;2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-l-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-l-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4,-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光聚合引發(fā)劑;以及硼酸酯系光聚合引發(fā)劑、咔唑系光聚合引發(fā)劑、咪唑系光聚合引發(fā)劑等。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用,也可以并用a-酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、芐基-9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4,4,-二乙基間苯二甲?;?、3,3,,4,4,-四(叔丁基過氧羰基)-二苯甲酮、4,4,-二乙氨基二苯甲酮等化合物作為增感劑。增感劑相對于光聚合引發(fā)劑100重量份,可以優(yōu)選按0.1~60重量份的量使用。本發(fā)明的著色組合物中可以適當(dāng)?shù)厥褂帽砻婊钚詣┑确稚⒅鷦?。由于分散助劑對著色材料的分散?yōu)異、防止分散后著色材料再凝集的效果顯著,所以當(dāng)使用了利用分散助劑將著色材料分散于透明樹脂所形成的著色組合物時(shí),可以得到透明性優(yōu)異的濾色器。分散助劑相對于著色材料100重量份,可以優(yōu)選按0.1~40重量份、更優(yōu)選按0.130重量份的量使用。作為表面活性劑,可列舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的堿鹽、烷基萘磺酸鈉、垸基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺等陰離子性表面活性劑;聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯等非離子性表面活性劑;垸基季銨鹽或它們的環(huán)氧乙垸加成物等陽離子性表面活性劑;烷基二甲氨基乙酸甜菜堿等烷基甜菜堿、烷基咪唑啉等兩性表面活性劑,這些表面活性劑可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。為了使經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定,本發(fā)明的著色組合物中可以含有貯藏穩(wěn)定劑。貯藏穩(wěn)定劑相對于著色材料100重量份,可以優(yōu)選按0.1-10重量傷、的量使用。作為貯藏穩(wěn)定劑,例如可列舉出芐基三甲基氯化物、二乙基羥基胺等的季銨氯化物、乳酸、草酸等有機(jī)酸及其甲醚、叔丁基鄰苯二酚、四乙基膦、四苯基膦等有機(jī)膦、亞磷酸鹽等。本發(fā)明的著色組合物優(yōu)選通過離心分離、燒結(jié)濾器、膜濾器等手段除去5pm以上的粗大粒子、優(yōu)選l)iim以上的粗大粒子、更優(yōu)選0.5^m以上的粗大粒子及混入的灰塵。下面,對本發(fā)明的濾色器進(jìn)行說明。本發(fā)明的濾色器具備由本發(fā)明的濾色器用著色組合物形成的濾色器節(jié)。濾色器具備選自紅色、綠色、藍(lán)色、品紅色、青色、黃色中的2~6種顏色的濾色器節(jié),至少一種濾色器節(jié)是用本發(fā)明的著色組合物形成的。本發(fā)明的濾色器可以通過光刻法使用本發(fā)明的著色組合物在基板上形成各色的濾色器節(jié)來制造。作為基板,使用對可見光的透射率高的玻璃板,聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等樹脂板。利用光刻法的各色濾色器節(jié)的形成通過下述方法進(jìn)行。即將作為通過光照射固化的上述溶劑顯影型或堿性顯影型的彩色抗蝕劑而調(diào)制的各色著色感光性組合物,通過噴涂、旋涂、縫涂、輥涂等涂布方法,在透明基板上涂布,以使干燥膜厚達(dá)到0.25pm。根據(jù)需要,通過以與該膜接觸或非接觸的狀態(tài)設(shè)置的具有規(guī)定圖案的掩膜對干燥后的膜進(jìn)行紫外線曝光。然后,浸漬到溶劑或堿性顯影液中,或通過噴霧器噴灑顯影液以除去未固化部分,從而形成所需的圖案,其后,對其它色反復(fù)進(jìn)行同樣的操作,可以制造濾色器。此外,為了促進(jìn)著色抗蝕劑材料的聚合,也可以根據(jù)需要實(shí)施加熱。根據(jù)光刻法,可以制造出精度比印刷法更高的濾色器。顯影時(shí),作為堿性顯影液,使用碳酸鈉、氫氧化鈉等的水溶液,也可以使用二甲基芐基胺、三乙醇胺等有機(jī)堿。而且,還可以在顯影液中添加消泡劑、表面活性劑。另外,為了提高紫外線曝光感度,也可以在上述著色抗蝕劑材料涂布干燥后,將水溶性或堿溶性樹脂、例如聚乙烯醇或水溶性堿性樹脂等涂布干燥,在形成防止由氧引起的聚合阻礙的膜后,進(jìn)行紫外線曝光。[實(shí)施例]下面,基于實(shí)施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。另外,實(shí)施例和比較例中的"份"和"%"意味著"重量份"和"重量%"。樹脂的分子量是通過GPC(凝膠滲透色譜)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量。此外,顏料的比表面積是通過利用氮吸附的BET法求得的比表面積,采用自動(dòng)蒸氣吸附量測定裝置(日本BEL公司制造的"BELS0RP18")迸行測定。<綠色處理顏料的調(diào)制>[綠色顏料1〗將酞菁系綠色顏料C.I.顏料綠36(東洋油墨制造公司制造的"!J才乂一^yy一乂6YK")500份、氯化鈉2500份、以及二乙二醇250份裝入不銹鋼制的1加侖捏合機(jī)(井上制作所制造)中,在100'C下混煉12小時(shí)。然后,將該混煉物加入到5L的熱水中,邊加熱至70'C邊、水洗以除去氯化鈉和二乙二醇,然后在8(TC下干燥一晝夜,得到490份的綠色處理顏料(綠色顏料l)。[綠色顏料2]除了將綠色顏料1的制造中的利用捏合機(jī)進(jìn)行混煉的時(shí)間改為6小時(shí)外,其余均與綠色顏料l相同地操作,得到綠色顏料2。<黃色處理顏料的調(diào)制>[黃色顏料1]將奎酞酮系黃色顏料C.I.顏料黃138(BASF公司制造的"八°y才卜一A^工口一K0960-HD,,)500份、氯化鈉2500份、以及二乙二醇250份裝入不銹鋼制的1加侖捏合機(jī)(井上制作所制造)中,在100。C下混煉12小時(shí)。然后,將該混煉物加入到5L的熱水中,邊加熱至70°C邊攪拌1小時(shí)后呈料漿狀,反復(fù)過濾、水洗以除去氯化鈉和二乙二醇,然后在8(TC下干燥一晝夜,得到490份的黃色處理顏料。[黃色顏料2]除了將黃色顏料1的制造方法中的氯化鈉的量改為5000份外,其余均與黃色顏料l相同地操作,得到黃色顏料2。<透明樹脂的合成例1>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮370份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?(TC,在該溫度下,用l小時(shí)滴加甲基丙烯酸20.0份、甲基丙烯酸甲酯10.0份、甲基丙烯酸正丁酯55.0份、甲基丙烯酸2-羥乙酯15.0份、2,2,-偶氮二異丁腈4.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后添加將1.0份偶氮二異丁腈溶解于50份環(huán)己酮所得的溶液,進(jìn)一步在8(TC下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到透明樹脂溶液。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂l(分提前)的Mw為40000,Mw/Mn為2.4。將得到的樹脂溶液通過溶劑分提法(將樹脂溶液蒸餾以提高溶液濃度,并使其在不良溶劑甲醇中析出)進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的樹脂溶液(多步分提1)。透明樹脂1(多步分提①)的Mw=68000,Mw/Mn=2.1。進(jìn)而,繼續(xù)將透明樹脂1(多步分提①)的一部分進(jìn)行分提,得到Mv^84000、Mw/Mn-1.6的透明樹脂l(多步分提②)。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。<透明樹脂的合成例2>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮70份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?0°C,在該溫度下,用2小時(shí)滴加甲基丙烯酸正丁酯7.3份、甲基丙烯酸2-羥乙酯4.6份、甲基丙烯酸5.3份、對枯基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造的"7口二:y夕7M110")7.4份、環(huán)己基馬來酰亞胺5.0份、2,2'-偶氮二異丁腈0.4份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后添加將0.2份偶氮二異丁腈溶解于IO份環(huán)己酮所得的溶液,進(jìn)一步在8(TC下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到透明樹脂溶液。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂2(分提前)的Mw為29000,Mw/Mn為2.3。將得到的樹脂溶液通過溶劑分提法進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的樹脂溶液(多步分提①)。透明樹脂2(多步分提①)的Mv^47000,Mw/Mn=1.9。繼續(xù)將透明樹脂2(多步分提①)的一部分進(jìn)行分提,得到Mw=53000、Mw/Mn=1.9的透明樹脂2(多步分提②)。進(jìn)而,繼續(xù)將透明樹脂2(多步分提②)的一部分進(jìn)行分提,得到Mw=78000、Mw/Mn=1.7的透明樹脂2(多步分提③)。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。<透明樹脂的合成例3>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮400份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?(TC,在該溫度下,用1小時(shí)滴加甲基丙烯酸25.0份、甲基丙烯酸甲酯15.0份、甲基丙烯酸正丁酯50.0份、甲基丙烯酸2-羥乙酯10.0份、2,2'-偶氮二異丁腈4.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在80'C下反應(yīng)3小時(shí)。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂A-1(分提前)的Mw為12000,Mw/Mn為2.5。將得到的透明樹脂A-l溶液通過溶劑分提法(將樹脂溶液蒸餾以提高溶液濃度,并使其在不良溶劑甲醇中析出)進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂A-2溶液。透明樹脂A-2的Mw為16000,Mw/Mn=2.0。將所得的透明樹脂A-2溶液通過溶劑分提法進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂A-3溶液。透明樹脂A-3的Mw為20000、Mw/Mn為1.6。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。<透明樹脂的合成例4>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮500份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?(TC,在該溫度下,用l小時(shí)滴加甲基丙烯酸30.0份、甲基丙烯酸甲酯10.0份、甲基丙烯酸正丁酯40.0份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20.0份、2,2,-偶氮二異丁腈4.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8(TC下反應(yīng)3小時(shí)。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂B-l的Mw為10000,Mw/Mn為4.2。將得到的透明樹脂B-l溶液通過溶劑分提法(將樹脂溶液蒸餾以提高溶液濃度,并使其在不良溶劑甲醇中析出)進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂B-2溶液。透明樹脂B-2的Mw為17000,Mw/Mn為1.9。將得到的樹脂溶液B-2通過溶劑分提法進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂B-3溶液。透明樹脂B-3的Mw為30000、Mw/Mn為1.7。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液o<透明樹脂的合成例5>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮370份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?0°C,在該溫度下,用1小時(shí)滴加甲基丙烯酸20.0份、甲基丙烯酸甲酯10.0份、甲基丙烯酸正丁酯55.0份、甲基丙烯酸2-羥乙酯15.0份、2,2'-偶氮二異丁腈4.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后添加將偶氮二異丁腈l.O份溶解于環(huán)己酮50份所得的溶液,進(jìn)一步在80'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到透明樹脂溶液。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂C-l的Mw為40000,Mw/Mn為2.4。將得到的透明樹脂C-l溶液通過溶劑分提法(將樹脂溶液蒸餾以提高溶液濃度,并使其在不良溶劑甲醇中析出)進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂C-2溶液。透明樹脂C-2的Mw為68000,Mw/Mn為2.1。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。<透明樹脂的合成例6>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮700份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?0°C,在該溫度下,用3小時(shí)滴加甲基丙烯酸正丁酯25.0份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20.5份、甲基丙烯酸25.0份、對枯基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造的"7口二:y夕7M110")29.5份、2,2'-偶氮二異丁腈4.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后添加將偶氮二異丁腈2.0份溶解于環(huán)己酮10份所得的溶液,進(jìn)一步在80'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到透明樹脂共聚物溶液。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂D-l的Mw為58000,Mw/Mn為2.4。將得到的透明樹脂D-1溶液通過溶劑分提法(將樹脂溶液蒸餾以提高溶液濃度,并使其在不良溶劑甲醇中析出)進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂D-2溶液。透明樹脂D-2的Mw為69000,Mw/Mn為2.0。將得到的透明樹脂D-2溶液通過溶劑分提法進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂D-3溶液。透明樹脂D-3的Mw為82000,Mw/Mn為1.7。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在18(TC加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。<透明樹脂的合成例7>在反應(yīng)容器中加入環(huán)己酮70份,邊向容器中通入氮?dú)膺吋訜嶂?0°C,在該溫度下,用2小時(shí)滴加甲基丙烯酸正丁酯7.3份、甲基丙烯酸2-羥乙酯4.6份、甲基丙烯酸5.3份、對枯基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造的"T口二、;/夕7M110")7.4份、環(huán)己基馬來酰亞胺5.0份、2,2'-偶氮二異丁腈0.4份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步在8CTC下反應(yīng)3小時(shí),然后添加將偶氮二異丁腈0.2份溶解于環(huán)己酮10份所得的溶液,進(jìn)一步在8(TC下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到透明樹脂溶液。冷卻至室溫后,取透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,向先前合成的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20重量%,從而調(diào)制樹脂溶液。得到的透明樹脂E-l的Mw為29000,Mw/Mn為2.3。將得到的透明樹脂E-1溶液通過溶劑分提法進(jìn)行分提,得到分子量分布更窄、分子量更高的透明樹脂E-2溶液。透明樹脂E-2的Mw為47000,Mw/Mn為1.9。將透明樹脂E-2溶液的一部分繼續(xù)進(jìn)行分提,得到Mw為53000、Mw/Mn為1.9的透明樹脂E-3溶液。繼續(xù)將透明樹脂E-3溶液的一部分進(jìn)行分提,得到Mw為78000、Mw/Mn為1.7的透明樹脂E-4溶液。取分提后的透明樹脂溶液約2g作為樣品,在180'C加熱干燥20分鐘,測定不揮發(fā)成分,基于該測定值,在分提后的透明樹脂溶液中添加環(huán)己酮以使不揮發(fā)成分達(dá)到20%,從而調(diào)制樹脂溶液。合成例3~7中得到的透明樹脂的Mw以及Mw/Mn示于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>將合成例2~7中得到的透明樹脂溶液按表2所示的重量比例混合,得到透明樹脂溶液322。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[實(shí)施例1]<綠色片的制造>預(yù)先將下述組成的混合物(綠色顏料、顏料衍生物、透明樹脂溶液)充分混合后,用雙輥研磨機(jī)混煉,制成片狀物。將該片狀物折疊成數(shù)張,再次通過雙輥研磨機(jī)。該工序反復(fù)進(jìn)行1040次后,用粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎,由此制造彩色片(綠色片)。混合物的組成綠色顏料綠色顏料l顏料衍生物(下述式(l))式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>合成例2的透明樹脂溶液(多步分提①)20.0份<綠色顏料分散體的制造>將下述組成的混合物攪拌混合均勻后,用直徑為1mm的氧化鋯珠,用7,力、一5:/P(7<力、一^亇八。y公司制造的"^二乇,、^M-250MKII")分散3小時(shí)后,用5pm的過濾器過濾,制成顏料分散體。混合物的組成先前調(diào)制的綠色片合成例2的透明樹脂溶液(多步分提①)環(huán)己酮<黃色片的制造>預(yù)先將下述組成的混合物充分混合后,用雙輥研j狀物。將該片狀物折疊成數(shù)張,再次通過雙輥研磨機(jī)(10~40次后,用粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎,制造彩色片?;旌衔锏慕M成黃色顏料黃色顏料216.0份20.0份64.0份^機(jī)混煉,制成片該工序反復(fù)進(jìn)行l(wèi)l,O份顏料衍生物(下述式(2))1.0份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>合成例2的透明樹脂溶液(多步分提①)20.0份<黃色顏料分散體的制造方法>將下述組成的混合物攪拌混合均勻后,用直徑為lmm的氧化鋯珠,用7^力、一S/P(7^力、一^亇/《:/公司制造的"$二乇,、少M(fèi)-250MKII")分散3小時(shí)后,用5^im的過濾器過濾,制成顏料分散體?;旌衔锏慕M成先前調(diào)制的黃色片16.0份合成例2的透明樹脂溶液(多步分提①)20.0份環(huán)己酮64.0份<綠色著色組合物的制造>將下述組成的混合物攪拌混合均勻后,用lnm的過濾器過濾,得到具有感光性的綠色著色組合物(抗蝕劑材料)?;旌衔锏慕M成先前調(diào)制的綠色顏料分散體43.2份先前調(diào)制的黃色顏料分散體23.8份合成例2的透明樹脂溶液(多步分提①)5.0份二季戊四醇六丙烯酸酯4.0份光聚合引發(fā)劑1.4份(CibaSpecialtyChemicals公司制造的"^T汝力、年工7—907")增感劑(保土^谷化學(xué)公司制造的"EAB-F')0.2份環(huán)己酮22.4份將表3所示的顏料、透明樹脂溶液以及樹脂型分散劑與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行配合,得到具有感光性的著色組合物(抗蝕劑材料)。另外,在添加樹脂型分散劑的情況下,制造色片時(shí),透明樹脂溶液少用6.0份,作為替代,將表3所示的樹脂型分散劑按固體成分計(jì)添加1.2份。另外,在比較例16中,作為透明樹脂,使用溶劑分提前的透明樹脂、多步溶劑分提后的透明樹脂。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>※樹脂型分散劑Byk-Chemie公司Disperbyk-111[實(shí)施例8~27、比較例7~29]將表4和表5所示的顏料、透明樹脂溶液以及樹脂型分散劑與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行配合,得到具有感光性的著色組合物(抗蝕劑材料)。另外,在添加樹脂型分散劑的情況下,制造色片時(shí),透明樹脂溶液少用0.6份,作為替代,將表4、5所示的樹脂型分散劑按固體成分計(jì)添加1.2份。在比較例729中,使用透明樹脂溶液922。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>對得到的著色組合物進(jìn)行粘度測定。此外,將得到的著色組合物用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī),改變轉(zhuǎn)速制作干燥膜厚約2pm左右的3點(diǎn)涂布基板。涂布后,于80'C下熱風(fēng)烘箱干燥30分鐘,然后,將該基板冷卻到室溫后,用高壓汞燈進(jìn)行紫外線曝光。測定涂膜基板各自的膜厚和對比度比,用線性相關(guān)法由3點(diǎn)的數(shù)據(jù)求出膜厚為2mixi的對比度比。進(jìn)一步將該涂膜基板用無塵烘箱(CleanOven)于230。C下后烘烤(post-bake)40分鐘,同樣地進(jìn)行對比度比的測定。另外,用得到的著色組合物制作涂布基板,評價(jià)顯影性。粘度的測定方法、涂膜對比度比的測定方法以及涂膜基板顯影性的評價(jià)方法的詳細(xì)情況如下所述。結(jié)果見表6~8。<著色組合物的粘度的測定方法>關(guān)于著色組合物的粘度,用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制造的"ELD型粘度計(jì)"),測定轉(zhuǎn)速為20rpm時(shí)的粘度。<涂膜的對比度比的測定方法>參照圖1,從液晶顯示器用背光單元7射出的光通過偏振片6后被偏振化,通過玻璃基板5上涂布的著色組合物的干燥涂膜4后到達(dá)偏振片3。若偏振片6與偏振片3的偏振面平行,則光透過偏振片3,若偏振面垂直,則光被偏振片3遮斷。但是,當(dāng)由偏振片6偏振化的光通過著色組合物的干燥涂膜4時(shí),若出現(xiàn)顏料粒子引起的散射等,偏振面的一部分發(fā)生偏移時(shí),兩偏振片的偏振面平行時(shí)透過偏振片3的光量減少,兩偏振片的偏振面垂直時(shí)一部分光透過偏振片3。將該透過光作為偏振片上的亮度進(jìn)行測定,算出偏振片的偏振面平行時(shí)的亮度(平行時(shí)亮度)和偏振片的偏振面垂直時(shí)的亮度(垂直時(shí)亮度)之比(對比度比)。(對比度比)=(平行時(shí)亮度)/(垂直時(shí)亮度)因此,如果著色組合物的干燥涂膜4的顏料引起散射,則平行時(shí)亮度下降,而垂直時(shí)亮度增加,因此對比度比降低。另外,亮度計(jì)1采用色彩亮度計(jì)(TOPCON公司制造的"BM-5A"),偏振片采用偏振片(日東電工公司制造的"NPF-G1220DUN")。另外,測定時(shí),為了遮斷不必要的光,在測定部分放置開有l(wèi)cm見方的孔的黑色掩模2。<涂膜基板的顯影性的評價(jià)方法>將得到的著色組合物用旋狀涂布機(jī)以一定的轉(zhuǎn)速涂布,使干燥膜厚為2pm左右(每個(gè)樣品4張),制作涂布基板。將上述每個(gè)樣品的4張涂布基板用23'C的碳酸鈉水溶液分別任意時(shí)間(0秒、10秒、20秒、30秒)噴霧顯影后,用離子交換水洗凈,風(fēng)干。測定顯影后的涂膜基板的膜厚,通過(顯影時(shí)間)vs(顯影后的膜厚)的斜率,求出顯影速度(s4im)?;谇蟮玫娘@影速度,進(jìn)行如下評價(jià)。顯影速度為0-40s/^im:〇,顯影速度為40s/pm~:X。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>186.1〇81508100196.7〇88008700206.5〇8100畫0216.3〇79007800225.9〇78007700236.8〇83008150246.6〇81008000256.4〇80007900266.3〇63006300276.1〇8000800034表8<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如實(shí)施例所示,通過使用具有特定范圍的分子量、分子量分布的透明樹脂,可以得到對比度高且耐熱性優(yōu)異的濾色器用著色組合物。權(quán)利要求1.濾色器用著色組合物,其特征在于含有透明樹脂和著色材料,所述透明樹脂包含具有46000~80000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的高分子量透明樹脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述高分子量透明樹脂是含有N-取代馬來酰亞胺作為共聚成分的共聚樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述N-取代馬來酰亞胺為環(huán)己基馬來酰亞胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述透明樹脂還進(jìn)一步包含具有2000-25000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.72.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的低分子量透明樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述低分子量透明樹脂和高分子量透明樹脂的重量比為0.1:9.9~9.9:0.1。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述著色材料為紅色顏料、紫色顏料或黃色顏料。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述紅色顏料為C.I.顏料紅254,所述黃色顏料為C.I.顏料黃138或C丄顏料黃139,所述紫色顏料為CI.顏料紫23。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述著色材料為紅色顏料、紫色顏料或黃色顏料。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的濾色器用著色組合物,其特征在于所述紅色顏料為C.I.顏料紅254,所述黃色顏料為C丄顏料黃138或C.I.顏料黃139,所述紫色顏料為C.I.顏料紫23。10.濾色器,其特征在于具備由權(quán)利要求1所述的濾色器用著色組合物形成的濾色器節(jié)。11.濾色器,其特征在于具備由權(quán)利要求4所述的濾色器用著色組合物形成的濾色器節(jié)。全文摘要本發(fā)明提供一種濾色器用著色組合物,其特征在于含有透明樹脂和著色材料,所述透明樹脂包含具有46000~80000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的高分子量透明樹脂。透明樹脂還可以進(jìn)一步包含具有2000~25000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)且具有1.7~2.2范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn)的低分子量透明樹脂。本發(fā)明還提供一種濾色器,其特征在于具備由所述濾色器用著色組合物形成的濾色器節(jié)。文檔編號C08L35/00GK101148532SQ20071015270公開日2008年3月26日申請日期2007年9月14日優(yōu)先權(quán)日2006年9月15日發(fā)明者上野太郎,小原浩輔,砂原建朗申請人:東洋油墨制造株式會(huì)社