專利名稱:濾色器用著色組合物及濾色器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等中所用的濾色器制造中使用的濾色器用著色組合物,及使用該組合物形成的濾色器。
背景技術(shù):
濾色器是在玻璃等透明基板的表面上將2種或更多種不同色彩的微細(xì)帶(條)狀濾色器節(jié)(filter segment)進(jìn)行平行或交叉設(shè)置,或?qū)⑽⒓?xì)的濾色器節(jié)按長(zhǎng)寬恒定的排列進(jìn)行設(shè)置而形成的。濾色器節(jié)微細(xì)至數(shù)微米~數(shù)百微米,并且每種色彩按規(guī)定的排列進(jìn)行有序設(shè)置。
在用于彩色液晶顯示裝置的濾色器上,通常用于驅(qū)動(dòng)液晶的透明電極是通過(guò)蒸鍍或?yàn)R射形成的,并且在其上形成有用于使液晶按一定方向取向的取向膜。為了使這些透明電極及取向膜得到充足的性能,其形成工序通常必須在200℃或以上,優(yōu)選在230℃或以上的高溫中進(jìn)行。
因此,目前作為濾色器的制造方法,以將耐光性、耐熱性優(yōu)異的顏料作為著色劑的所謂顏料分散法為主,主要使用下述的2種方法制造濾色器。
在第一種方法中,把使顏料分散于感光性透明樹脂溶液中形成的顏料分散體涂敷在玻璃等透明基板上,通過(guò)干燥除去溶劑,然后進(jìn)行一種濾色器色圖案的曝光,接著用顯影工序?qū)⑽雌毓獠糠殖ザ纬傻谝环N顏色的圖案,根據(jù)需要再進(jìn)行加熱等處理,然后通過(guò)對(duì)所有的濾色器色依次地反復(fù)進(jìn)行同樣操作而制得濾色器。
在第二種方法中,把使顏料分散于透明樹脂溶液中形成的顏料分散體涂敷在玻璃等透明基板上,通過(guò)干燥除去溶劑,然后在該涂層上涂敷正抗蝕劑等抗蝕劑,進(jìn)行一種濾色器色圖案的曝光,進(jìn)行顯影形成抗蝕劑圖案,將其作為蝕刻保護(hù)層,用蝕刻液將未附著抗蝕劑圖案的顏料分散涂膜除去,剝離抗蝕劑涂膜而形成第一種顏色的圖案。根據(jù)需要再進(jìn)行加熱等處理,然后通過(guò)對(duì)所有的濾色器色依次地反復(fù)進(jìn)行同樣的操作而制得濾色器。還有,抗蝕劑的顯影和顏料分散涂膜的蝕刻可以同時(shí)進(jìn)行。
按這種方式制造濾色器時(shí),著色組合物中顏料的分散性是重要的,如果用分散性差的著色組合物制造濾色器,就成為對(duì)比度差的原因。
因此,在濾色器節(jié)的制造中使用含有顏料分散劑的著色組合物,以往作為顏料分散劑,一直使用C.I.顏料黃138的磺化物,或用金屬的堿性水溶液或胺的水溶液對(duì)其進(jìn)行中和得到的鹽,即C.I.顏料黃138的磺化衍生物(參見,例如特開平9-176511號(hào)公報(bào)、特開2002-179979號(hào)公報(bào)、特開2003-167112號(hào)公報(bào))。
但是,在濾色器制造中,對(duì)所用的著色組合物的分散穩(wěn)定性、貯存穩(wěn)定性、形成濾色器節(jié)時(shí)的涂敷均勻性等物性要求正在提高的情況下,歷來(lái)使用的C.I.顏料黃138的磺化衍生物是難以適應(yīng)這種要求的。特別是近年來(lái),液晶顯示裝置正在應(yīng)用于電視監(jiān)視器上,為了制作顯示板,需要含有大量顏料成分的高濃度濾色器。
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的是提供分散穩(wěn)定性優(yōu)異、特別是貯存穩(wěn)定性等高的濾色器用著色組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供含有以下成分的濾色器用著色組合物由透明樹脂,其前體或它們的混合物構(gòu)成的顏料載體、有機(jī)顏料、以及由下述通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物或它們的胺鹽或金屬鹽構(gòu)成的顏料分散劑。
通式(1) 通式(2) 通式(1)及(2)中,X表示選自氯、溴及碘的鹵素原子,n和m分別表示鹵素原子X(jué)的個(gè)數(shù),且各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。
另外,根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供具備由本發(fā)明涉及的著色組合物形成的濾色器節(jié)的濾色器。
特別地,作為顏料分散劑,如果使用通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物的鋁鹽,就可以發(fā)揮較高的貯存穩(wěn)定性,因而是優(yōu)選的。
并且,在本發(fā)明的著色組合物中,如果含有樹脂型分散劑,特別是堿性樹脂型分散劑,則與顏料載體有良好的相容性,因而是優(yōu)選的。
另外,如果顏料載體含有由下述通式(3)表示的化合物(a)與其它含有烯屬性不飽和雙鍵的化合物(b)的共聚樹脂,則與顏料載體有良好的相容性(親和性),因而是優(yōu)選的。
通式(3) 其中,R1表示H或CH3,R2表示亞烷基,R3表示H或可以含有苯環(huán)的碳原子數(shù)為1~20的烷基,n表示1~15的整數(shù)。
具體實(shí)施例方式
首先,對(duì)本發(fā)明的濾色器用著色組合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的濾色器用著色組合物含有顏料載體、有機(jī)顏料、由通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物或它們的胺鹽或金屬鹽(以下,有時(shí)稱為喹啉衍生物類)構(gòu)成的顏料分散劑。顏料分散劑是分子內(nèi)含有磺酸基和羧基兩種基團(tuán)的物質(zhì)。
作為構(gòu)成喹啉衍生物的胺鹽的胺,可以列舉出氨、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、羥乙胺、二羥乙胺、2-乙基己基胺、N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二乙基氨基丙胺、N,N-二丁基氨基丙胺等低級(jí)胺;月桂胺、油烯基胺、棕櫚胺、硬脂胺、二甲基月桂胺等具有碳原子數(shù)在12或以上的烷基的長(zhǎng)鏈烷基胺;月桂基三甲基銨、二月桂基二甲基銨、硬脂基三甲基銨、二硬脂基二甲基銨等具有碳原子數(shù)在12或以上的烷基的長(zhǎng)鏈烷基季銨離子。其中,如果使用月桂基銨、硬脂銨等具有碳原子數(shù)在12或以上的烷基的長(zhǎng)鏈烷基胺鹽,可得到分散穩(wěn)定性最優(yōu)異、特別是貯存穩(wěn)定性高的著色組合物。
作為構(gòu)成喹啉衍生物的金屬鹽的金屬,可以列舉出鈉、鉀、鈣、鋇、鐵、鎂、鋁、鎳、鈷、鍶等各種金屬。其中,如果使用鋁鹽,不僅制造的離析性、及作為顏料分散劑的分散性是優(yōu)異的,而且可得到低粘度、流動(dòng)特性、時(shí)效粘度穩(wěn)定性最優(yōu)異的著色組合物。
通式(1)及通式(2)表示的喹啉衍生物可以通過(guò)以下的2個(gè)工序進(jìn)行合成。也就是說(shuō),第1工序是用硫酸、發(fā)煙硫酸等將以C.I.顏料黃138顏料為代表的酞酰亞胺基喹酞酮進(jìn)行磺化的工序,第2工序是將得到的磺化物再次分散在水中,然后在pH值為11或以上的堿性條件下進(jìn)行水解的工序。
作為第1工序的酞酰亞胺基喹酞酮的磺化可以按公知的方法進(jìn)行。例如,將C.I.顏料黃138顏料溶解在硫酸、發(fā)煙硫酸、硫酸與發(fā)煙硫酸的混合物或氯磺酸等中,在40~140℃下,進(jìn)行1~8小時(shí)的加熱反應(yīng)?;腔倪M(jìn)行通過(guò)液相色譜的成分分析或硫酸溶液的光譜吸收變化進(jìn)行確認(rèn),可追蹤、確定反應(yīng)終點(diǎn)。確認(rèn)充分進(jìn)行磺化后,在大量冰水中加入反應(yīng)液,濾出析出的磺化物,用稀鹽酸洗凈,再用精制水充分洗滌,C.I.顏料黃138顏料的磺化物以糊狀離析。
作為第2工序的磺化物在堿性條件下進(jìn)行水解可以按以下的方法進(jìn)行。也就是說(shuō),將第1工序中得到的酞酰亞胺基喹酞酮的磺化物糊再分散在約100重量倍的水中,然后用氫氧化鈉溶液將pH值調(diào)整到11或以上,攪拌1~10小時(shí)。由于將pH值調(diào)整到11或以上,反應(yīng)液中未溶解的粒子從分散成的黃色懸浮液狀態(tài),變?yōu)槿芙夂蟮募t色溶液狀態(tài)。堿性條件下水解反應(yīng)的進(jìn)行可以通過(guò)液相色譜進(jìn)行確認(rèn)。根據(jù)情況,保持pH值為11或以上,在50℃或以上的溫度下,加熱攪拌4~24小時(shí),使水解反應(yīng)充分地進(jìn)行。
由上述第1及第2工序合成的喹啉衍生物與胺或金屬形成鹽的反應(yīng),可以按照以下的方法進(jìn)行。也就是說(shuō),相對(duì)于第2工序得到的堿性水解物的紅色水溶液,用10分鐘~5小時(shí)的時(shí)間緩慢加入各種胺的水溶液或醇等水溶性有機(jī)溶劑的溶液,或金屬的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽等的粉末或水溶液,進(jìn)行形成鹽的反應(yīng)。胺或金屬的添加量為直到不再有氣體放出(bleed)的量,但相對(duì)于喹啉衍生物酸性基團(tuán)的價(jià)數(shù),大體為等摩爾~5倍摩爾。其后,濾出析出的生成物,用水充分洗滌,干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物。
作為本發(fā)明著色組合物中含有的有機(jī)顏料,可能使用通常的市售產(chǎn)品,根據(jù)所形成的濾色器節(jié)的色彩,可以同時(shí)使用染料、天然染料、無(wú)機(jī)顏料。
作為有機(jī)顏料,可以適于使用的是顯色性高、且耐熱性,特別是耐熱分解性高的有機(jī)顏料。有機(jī)顏料等可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種。
另外,有機(jī)顏料可以通過(guò)加鹽研磨(salt milling)、酸糊法(acid pasting)等進(jìn)行微細(xì)化。
以下,用顏色索引編號(hào)表示本發(fā)明的著色組合物中可能使用的有機(jī)顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成紅色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料紅7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、8 1:1、81:2、81:3、146、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272等紅色顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成綠色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料綠7、10、36、37等綠色顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成藍(lán)色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料藍(lán)15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、80等藍(lán)色顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成黃色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、198、213、214等黃色顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成品紅色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料紅7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、146、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272等顏料。
在由本發(fā)明的著色組合物形成青色濾色器節(jié)的情況下,可以使用C.I.顏料藍(lán)15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、80等顏料。
本發(fā)明的著色組合物中,為了在得到彩度和亮度的同時(shí)確保良好的涂敷性、感度、顯影性等,可以含有氧化鈦、硫酸鋇、鋅白、硫酸鉛、黃鉛、鋅黃、紅丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、深藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠、棕土、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等無(wú)機(jī)顏料。以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),可以使用0.1~10%量的無(wú)機(jī)顏料。
在本發(fā)明的著色組合物含有2種或更多種顏料等的情況下,著色組合物可以通過(guò)將2種或更多種顏料等進(jìn)行混合,然后用已知的方法將得到的顏料混合物微細(xì)地分散在顏料載體中而進(jìn)行制造。另外,著色組合物也可以通過(guò)使各種顏料分別微細(xì)地分散在顏料載體中、將得到的材料進(jìn)行混合而制造。
本發(fā)明的著色組合物中,按重量比計(jì),有機(jī)顏料和喹啉衍生物類通常為50∶50~99∶1。如果喹啉衍生物類的量少于此范圍,就不能充分發(fā)揮顏料的分散穩(wěn)定化效果,另一方面,如果喹啉衍生物類的量多于此范圍,濾色器節(jié)的色彩可能產(chǎn)生不希望的變化,并且在制造成本上也有問(wèn)題。有機(jī)顏料和喹啉衍生物的重量比優(yōu)選為60∶40~95∶5,更優(yōu)選為70∶30~90∶10,進(jìn)一步優(yōu)選為85∶15~90∶10。
優(yōu)選本發(fā)明的著色組合物進(jìn)一步含有樹脂型分散劑。樹脂型分散劑具有以下兩種部位具有吸附于顏料的性質(zhì)的顏料親合性部位和與顏料載體有相容性的部位,其吸附于顏料上,所起作用是使顏料在顏料載體中分散穩(wěn)定化。作為樹脂型分散穩(wěn)定劑,使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不飽和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚硅氧烷、長(zhǎng)鏈聚氨基酰胺磷酸鹽、含羥基的聚羧酸酯和它們的改性產(chǎn)物、聚低級(jí)烯化亞胺和通過(guò)與具有游離羧基的聚酯反應(yīng)形成的酰胺及其鹽。另外,還使用(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、聚乙烯醇、聚聚乙烯吡咯烷酮等水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯類、改性聚丙烯酸酯、氧化乙烯/氧化丙烯加合物、磷酸酯等。它們可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種。
能夠用于本發(fā)明的著色組合物的樹脂型分散劑以酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)為錨吸附在有機(jī)顏料及喹啉衍生物的表面,聚合物的排斥效應(yīng)產(chǎn)生了有效作用,從而保持分散穩(wěn)定性,因此優(yōu)選具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的聚合物。作為酸性基團(tuán),在吸附特性優(yōu)異這一點(diǎn)上優(yōu)選磺基。作為堿性基團(tuán),在吸附特性優(yōu)異這一點(diǎn)上優(yōu)選氨基。特別地,優(yōu)選具有堿性基團(tuán)的堿性樹脂分散劑與顏料載體的相容性良好。
作為具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的聚合物,梳形聚合物的支鏈聚合物部分有優(yōu)異的立體排斥效應(yīng),因而更具有有機(jī)溶液可溶性,因此是優(yōu)選的,所述的梳形聚合物具有如下結(jié)構(gòu)在具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的主鏈聚合物部分上接枝了支鏈聚合物部分。
并且,根據(jù)上述理由,更優(yōu)選梳形聚合物具有如下分子結(jié)構(gòu)每分子的主鏈聚合物上接枝有2分子或更多的支鏈聚合物部分。
作為堿性樹脂型分散劑的具體例子,列舉出聚乙烯亞胺、多乙烯多胺、聚二甲苯多(羥基亞丙基)多胺、多(氨甲基化)環(huán)氧樹脂、加成了胺的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物等。它們的合成法,例如為以下所述。
聚乙烯亞胺是在酸催化劑存在下,使乙烯亞胺開環(huán)聚合得到的。多乙烯多胺是二氯乙烯和氨在堿性催化劑的存在下進(jìn)行共聚得到的。多(氨甲基化)環(huán)氧樹脂是通過(guò)雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲基酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、萘酚醛型環(huán)氧樹脂等的芳環(huán)氯化后,進(jìn)行氨基化得到的,又稱為曼尼希堿。作為氨基化中使用的胺,具體地列舉出單甲胺、單乙胺、單甲醇胺、單乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二甲醇胺、二乙醇胺等。
加成了胺的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物通過(guò)以下方法得到使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯進(jìn)行自由基聚合,進(jìn)行聚合物化,然后在同一聚合物中部分的環(huán)氧基上,加成與上述例示相同的胺,得到聚[加成了胺的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯],然后將殘留的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸的羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)。
支鏈聚合物優(yōu)選是有機(jī)溶劑可溶性的,作為其具體例子,就是聚合物末端具有羧酸的、能夠通過(guò)與上述主鏈聚合物部分的氨基進(jìn)行酰胺化反應(yīng)形成接枝的聚合物,可列舉出聚(12-羥基硬脂酸)、聚蓖麻醇酸、ε-己內(nèi)酯等的開環(huán)聚合物等。另外,在主鏈聚合物像上述的加成了胺的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物那樣含有乙烯基的情況下,作為支鏈聚合物部分,可以列舉出可在該乙烯基上進(jìn)行接枝聚合的聚[(甲基)丙烯酸甲酯]、聚[(甲基)丙烯酸乙酯]等。它們的合成法為例如以下所述。
聚(12-羥基硬脂酸)是通過(guò)12-羥基硬脂酸的脫水縮聚酯化反應(yīng)得到的。聚蓖麻醇酸是同樣通過(guò)蓖麻醇酸的脫水縮聚酯化反應(yīng)得到的。ε-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合物是在ε-己內(nèi)酯上加合作為脂肪族單羧酸的正己酸而引發(fā)開環(huán)聚合得到的。
以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),可以使用0.1~30%量的樹脂型分散劑。
如上所述,本發(fā)明的著色組合物中的顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。透明樹脂是在400~700nm的可見光區(qū)域的整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的透光率優(yōu)選為80%或以上,更優(yōu)選為95%或以上的樹脂。在透明樹脂中含有熱塑性樹脂、熱固性樹脂及感光性樹脂,其前體中含有通過(guò)射線照射固化而生成透明樹脂的單體或低聚物,它們可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種。
對(duì)于本發(fā)明的濾色器用著色組合物,當(dāng)通過(guò)紫外線照射使該組合物進(jìn)行固化時(shí),添加光聚合引發(fā)劑等。
作為熱塑性樹脂,列舉出例如縮丁醛樹脂、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯類樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、橡膠類樹脂、環(huán)化橡膠類樹脂、纖維素類、聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰亞胺樹脂等。另外,作為熱固性樹脂,列舉出例如環(huán)氧樹脂、苯胍胺樹脂、松香改性馬來(lái)酸樹脂、松香改性富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂等。
作為感光性樹脂,使用將具有異氰酸酯基、醛基、環(huán)氧基等反應(yīng)性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或桂皮酸與具有羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性取代基的線性高分子進(jìn)行反應(yīng),在該線性高分子中引入(甲基)丙烯?;?、苯乙烯基等光交聯(lián)性基團(tuán)而形成的樹脂。另外,也使用通過(guò)羥烷基(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(甲基)丙烯酸化合物使苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物或α-烯烴-馬來(lái)酸酐共聚物等含有酸酐的線性高分子進(jìn)行半酯化得到的產(chǎn)物。
作為單體或低聚物,列舉出2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等各種丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈等。
顏料載體優(yōu)選含有上述通式(3)表示的化合物(a)與其它含有烯屬性不飽和雙鍵的化合物(b)的共聚樹脂。共聚樹脂中的化合物(a)的比例為0.1~50重量%,更優(yōu)選為10~35重量%。如果化合物(a)的比例少于10重量%,顏料的分散效果差,并且如果少于0.1重量%,恐怕得不到充分的分散效果。另外,如果化合物(a)的比例多于35重量%,則疏水性變大,感光性著色組合物的顯影性下降,有時(shí)成為產(chǎn)生殘?jiān)脑颍⑶胰绻嘤?0重量%,則與感光性著色組合物中的其它構(gòu)成成分的相容性顯著下降,有時(shí)還引起單體或光聚合引發(fā)劑的析出。
上述共聚樹脂(共聚物)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5000~100000,更優(yōu)選為10000~50000。
上述共聚樹脂是為了發(fā)揮對(duì)顏料的優(yōu)異分散效果、起著防止著色組合物中顏料的聚集、維持顏料微細(xì)分散的狀態(tài)的作用,對(duì)于制造顏料聚集物少、在高透光率下色純度高的濾色器是重要的。
作為上述共聚樹脂構(gòu)成分的以通式(3)表示的化合物(a),由于該化合物(a)具有的苯環(huán)π電子效應(yīng),對(duì)顏料表面的吸附性/取向性好。特別地,在化合物(a)為對(duì)異丙苯基苯酚的環(huán)氧乙烷(以下,稱為EO。)或環(huán)氧丙烷(以下,稱為PO。)改性(甲基)丙烯酸酯的情況下,又加上其立體效應(yīng),能夠形成對(duì)于顏料的更好的吸附/取向面,因此效果很高。另外,在通式(3)中,用R3表示的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10。當(dāng)碳原子數(shù)為1~10時(shí),烷基成為障礙而抑制了樹脂的相互接近,促進(jìn)了向顏料的吸附/取向,但碳原子數(shù)超過(guò)10時(shí),烷基的立體障礙效應(yīng)提高,以至于也妨礙了上述苯環(huán)向顏料表面的吸附/取向。這種現(xiàn)象隨鏈長(zhǎng)的增加而變得顯著,碳原子數(shù)超過(guò)20時(shí),苯環(huán)的吸附/取向變得極差。另外,在通式(3)中,用R2表示的亞烷基的通常具有1~5個(gè)碳原子,優(yōu)選具有2~3個(gè)碳原子。另外,在通式(3)中,n優(yōu)選為1~5。
作為化合物(a),列舉出苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、對(duì)異丙苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性(甲基)丙烯酸酯等。
作為化合物(b),列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異)丁酯、((甲基)丙烯酸(異)戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯酸性二氧磷基(甲基)丙烯酸乙酯、酸性二氧磷基(Acid phosphoxy)(甲基)丙烯酸丙酯、三氯二酸性二氧磷基(甲基)丙烯酸乙酯、酸性二氧磷基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),顏料載體的用量可優(yōu)選為50~700%,更優(yōu)選為100~400%。
通過(guò)紫外線照射使本發(fā)明的濾色器用著色組合物進(jìn)行固化時(shí),作為該組合物中含有的光聚合引發(fā)劑,使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮類光聚合引發(fā)劑,苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、芐基二甲基縮酮等苯偶姻類光聚合引發(fā)劑,二苯甲酮、苯酰苯甲酸、苯酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯酰-4’-甲基苯硫醚等二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑,噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類光聚合引發(fā)劑,2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對(duì)甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對(duì)甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪類光聚合引發(fā)劑,硼酸鹽類光聚合引發(fā)劑,咔唑類光聚合引發(fā)劑,咪唑類光聚合引發(fā)劑等。以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),光聚合引發(fā)劑的用量可以為5~150%。
上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種,可以與作為增感劑的α-酰氧基酯、?;趸?、甲基苯基乙醛酸鹽、苯偶酰、9,10-菲醌、莰醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基間苯二甲?;?、3,3’,4,4’-四(叔丁基-過(guò)氧羰基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等化合物一起使用。以光聚合引發(fā)劑的重量為基準(zhǔn),增感劑的用量可以為0.1~30%。
本發(fā)明的著色組合物,是通過(guò)將有機(jī)顏料分散在顏料載體溶液中的方法,或?qū)⒂袡C(jī)顏料分散在水或有機(jī)溶劑中形成顏料分散液后與顏料載體混合的方法等制造的。對(duì)顏料的分散方法沒(méi)有特別的限制,優(yōu)選使用珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)、3輥混煉機(jī)、2輥混煉機(jī)等方法。還有,由有機(jī)顏料和喹啉衍生物類構(gòu)成的顏料分散劑,也可以分別分散于顏料載體溶液中后再進(jìn)行混合,但是為了提高有機(jī)顏料的分散性,優(yōu)選在有機(jī)顏料分散時(shí)添加由喹啉衍生物類構(gòu)成的顏料分散劑。
將有機(jī)顏料分散在顏料載體中時(shí),可以使用適宜的表面活性劑及其它的染料衍生物等分散助劑。
作為表面活性劑,列舉出十二烷基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物堿金屬鹽、硬脂酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、十二烷基硫酸單乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物單乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子表面活性劑;聚氧乙烯油烯烷基醚、聚氧乙烯十二烷基酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單十二烷基酯等非離子表面活性劑;烷基季銨鹽或其氧化乙烯加合物等陽(yáng)離子表面活性劑;烷基二甲氨基醋酸甜菜堿等烷基甜菜堿、烷基咪唑啉等兩性表面活性劑。它們可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種。
作為分散助劑的其它染料衍生物,是在有機(jī)染料中引入取代基后形成的化合物。有機(jī)染料包含通常不稱為染料的萘類、蒽醌類等淡黃色的芳香族稠環(huán)化合物。作為染料衍生物,可以使用特開昭63-305173號(hào)公報(bào)、特公昭57-15620號(hào)公報(bào)、特公昭59-40172號(hào)公報(bào)、特公昭63-17102號(hào)公報(bào)、特公平5-9469號(hào)公報(bào)等中記載的那些。特別地,為了使顏料的分散效果好,適于使用具有含三嗪環(huán)的堿性基團(tuán)的染料衍生物。
作為上述染料衍生物所具有的堿性基團(tuán),具體列舉出用下述通式(4)、(5)、(6)和(7)表示的取代基。
通式(4) 通式(5) 通式(6) 通式(7)
通式(4)~(7)中,各記號(hào)為以下所述。
X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或單鍵。X優(yōu)選為-SO2-或單鍵。
n表示1~10的整數(shù)。n優(yōu)選為1~3。
R1和R2分別獨(dú)立地表示未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基或未取代或取代的苯基,或R1和R2結(jié)合起來(lái)形成另外含有氮、氧或硫原子的未取代或取代的雜環(huán)。由R1或R2表示的未取代或取代的烷基通常具有1~36個(gè)碳原子。另外,由R1或R2表示的未取代或取代的鏈烯基通常具有2~36個(gè)碳原子。R1和R2分別優(yōu)選為具有1~5個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基。
R3表示未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基或未取代或取代的苯基。由R3表示的未取代或取代的烷基通常具有1~36個(gè)碳原子。另外,由R3表示的未取代或取代的鏈烯基通常具有2~36個(gè)碳原子。R3優(yōu)選為具有1~4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基。
R4、R5、R6和R7分別獨(dú)立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的鏈烯基或取代或未取代的苯基。由R4、R5、R6或R7表示的未取代或取代的烷基通常具有1~36個(gè)碳原子。另外,由R4、R5、R6或R7表示的取代或未取代的鏈烯基通常具有2~36個(gè)碳原子。R4、R5、R6和R7分別優(yōu)選為具有1~4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基。
Y為-NR8-Z-NR9-或單鍵。
R8和R9分別獨(dú)立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的鏈烯基或取代或未取代的苯基。由R8或R9表示的取代或未取代的烷基通常具有1~36個(gè)碳原子。另外,由R8或R9表示的取代或未取代的鏈烯基通常具有2~36個(gè)碳原子。R8或R9分別優(yōu)選為氫原子。
Z表示未取代或取代的亞烷基、未取代或取代的鏈烯基或未取代或取代的亞苯基。由Z表示的取代或未取代的烷基通常具有1~36個(gè)碳原子。另外,由Z表示的取代或未取代的鏈烯基通常具有2~36個(gè)碳原子。Z優(yōu)選為未取代或取代的亞苯基。
R為下述通式(8)表示的取代基或通式(9)表示的取代基。
Q為羥基、烷氧基、下述通式(8)表示的取代基或通式(9)表示的取代基。Q優(yōu)選為通式(8)表示的取代基。
通式(8) 通式(9) 在通式(8)和通式(9)中,R1~R7及n與通式(4)~(6)中的有關(guān)定義相同。
作為由具有堿性基團(tuán)的染料衍生物構(gòu)成的有機(jī)染料,列舉出例如二酮吡咯并吡咯系染料;偶氮、雙偶氮、多偶氮等偶氮類染料;酞菁類染料;二氨基聯(lián)蒽醌、蒽嘧啶、黃蒽酮、嵌二蒽酮、靛蒽醌、皮蒽酮、紫蒽酮等蒽醌類染料,喹吖酮類染料,二噁嗪類染料,紫環(huán)酮類染料,二萘嵌苯類染料;硫靛類染料,異吲哚滿類染料,異吲哚啉酮類染料,喹酞酮類染料,蒽類染料;金屬配位化合物類染料。另外,先前例示的有機(jī)顏料也可以。
另外,構(gòu)成含堿性基團(tuán)的三嗪衍生物的三嗪為還可以具有甲基、乙基等烷基,氨基或二甲氨基、二乙氨基、二丁氨基等烷氨基,硝基,羥基或甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基,氯等鹵素或還可用甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基、羥基等取代的苯基或還可用甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、二乙氨基、硝基、羥基等取代的苯基氨基等取代基的1,3,5-三嗪。
具有堿性基團(tuán)的染料衍生物可通過(guò)各種合成路線進(jìn)行合成。例如,通過(guò)在有機(jī)染料中引入下式(10)~(13)表示的取代基后,使與該取代基進(jìn)行反應(yīng)形成通式(4)~(7)表示的取代基的胺成分,例如N,N-二甲氨基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺或4-[4-羥基-6-[3-(二丁胺基)丙胺]-1,3,5-三嗪-2-基胺基]苯胺等進(jìn)行反應(yīng)而得到。
式(10)-SO2Cl式(11)-COCl式(12)-CH2NHCOCH2Cl式(13)-CH2Cl在有機(jī)染料為偶氮類染料的情況下,預(yù)先在雙偶氮成分或偶合成分中引入通式(4)~(7)表示的取代基,然后通過(guò)偶合反應(yīng)制造具有堿性基團(tuán)的偶氮類顏料衍生物。
以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),可以使用0.1~30%量的分散助劑。
另外,本發(fā)明的具有堿性基團(tuán)的三嗪衍生物可通過(guò)各種合成路線進(jìn)行合成。例如,通過(guò)以三氯三聚氰作為起始原料,使與三氯三聚氰的至少一個(gè)氯進(jìn)行反應(yīng)形成通式(4)~(7)表示的取代基的胺成分,例如N,N-二甲氨基丙胺或N-甲基哌嗪等進(jìn)行反應(yīng),接著使三氯三聚氰的殘留氯與各種胺或醇進(jìn)行反應(yīng)而得到。
作為用于形成通式(4)~(9)表示的取代基的胺成分,列舉出例如二甲胺、二乙胺、N,N-乙基異丙胺、N,N-乙基丙胺、N,N-甲基丁胺、N,N-甲基異丁胺、N,N-丁基乙胺、N,N-叔丁基乙胺、二異丙胺、二丙胺、N,N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二異丁胺、N,N-異丁基仲丁胺、二戊胺、二異戊胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛基胺、N,N-甲基十八烷基胺、二癸基胺、二烯丙基胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N,N-甲基己胺、二油烯基胺、三硬脂胺、N,N-二甲氨基甲胺、N,N-二甲氨基乙胺、N,N-二甲氨基戊胺、N,N-二甲氨基丁胺、N,N-二乙氨基乙胺、N,N-二乙氨基丙胺、N,N-二乙氨基己胺、N,N-二乙氨基丁胺、N,N-二乙氨基戊胺、N,N-二丙氨基丁胺、N,N-二丁氨基丙胺、N,N-二丁氨基乙胺、N,N-二丁氨基丁胺、N,N-二異丁氨基戊胺、N,N-甲基-月桂氨基丙胺、N,N-乙基-己氨基乙胺、N,N-二油烯基氨基乙胺、N,N-二硬脂氨基丁胺、哌啶、2-哌膽堿、3-哌膽堿、4-哌膽堿、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、3-哌啶甲醇、哌可啉酸、六氫異菸酸、六氫異菸酸甲酯、六氫異菸酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羥基吡咯烷、N-氨基乙基吡咯烷、N-氨基乙基-4-哌膽堿、N-氨基乙基嗎啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-哌膽堿、N-氨基丙基-4-哌膽堿、N-氨基丙基嗎啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌嗪、1-環(huán)戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-環(huán)戊基哌嗪等。
作為其它的染料衍生物,可以使用以下所示的染料衍生物1~53,它們的使用沒(méi)有限制。染料衍生物可以單獨(dú)使用、或混合使用2種或更多種。
染料衍生物1
染料衍生物2 染料衍生物3 染料衍生物4
染料衍生物5 染料衍生物6 染料衍生物7 染料衍生物8
染料衍生物9 染料衍生物10 染料衍生物11 染料衍生物12
染料衍生物13 染料衍生物14 染料衍生物15 染料衍生物16 染料衍生物17
染料衍生物18 染料衍生物19 染料衍生物20 染料衍生物21 染料衍生物22
染料衍生物23 染料衍生物24 染料衍生物25 染料衍生物26 染料衍生物27
染料衍生物28 染料衍生物29 染料衍生物30
染料衍生物31 染料衍生物32 染料衍生物33 染料衍生物34
染料衍生物35 染料衍生物36 染料衍生物37 染料衍生物38
染料衍生物39 染料衍生物40 染料衍生物41 染料衍生物42
染料衍生物43 染料衍生物44 染料衍生物45 染料衍生物46
染料衍生物47 染料衍生物48 染料衍生物49
染料衍生物50 染料衍生物51 染料衍生物52
染料衍生物53 為了方便地在玻璃基板等透明基板上以達(dá)到干燥膜厚為1~2.5μm進(jìn)行涂敷而形成濾色器節(jié),本發(fā)明的著色組合物中可以含有溶劑。作為溶劑,列舉出環(huán)己酮、乙基纖維素醋酸酯、丁基纖維素醋酸酯、1-甲氧基-2-丙基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、乙基苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基纖維素、甲基正戊基酮、丙二醇單甲醚甲苯、甲乙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油類溶劑等。它們可以單獨(dú)或混合使用。以有機(jī)顏料的重量為基準(zhǔn),溶劑的總用量為500~4000%。
本發(fā)明的著色組合物可以按照相凹版膠印用印刷油墨、無(wú)水平版印刷用印刷油墨、絲網(wǎng)印刷用油墨,溶劑顯影型或堿顯影型著色抗蝕劑材料的形態(tài)進(jìn)行配制。著色抗蝕劑材料是將由有機(jī)顏料和喹啉衍生物類構(gòu)成的顏料分散劑分散在含有上述的熱固性樹脂、熱塑性樹脂或感光性樹脂及上述單體、上述光聚合引發(fā)劑的組合物中得到的材料。
在通過(guò)照相平版印刷法形成濾色器節(jié)的情況下,優(yōu)選其在著色組合物中,有機(jī)顏料以比例為1.5~7重量%的量含有,在通過(guò)印刷法形成濾色器節(jié)的情況下,優(yōu)選其在著色組合物中的含量比例為1.5~40重量%。不論是何種方式,有機(jī)顏料在最終濾色器節(jié)中的含有比例優(yōu)選為10~40重量%,更優(yōu)選為20~40重量%,其余部分實(shí)質(zhì)上是由顏料載體提供的樹脂質(zhì)粘結(jié)劑構(gòu)成。
優(yōu)選通過(guò)離心分離、燒結(jié)過(guò)濾器、膜過(guò)濾器等方法從本發(fā)明的著色組合物中除去5μm或以上的大顆粒,優(yōu)選1μm或以上的大顆粒,更優(yōu)選0.5μm或以上的顆粒及混入的粉塵。
通常,濾色器用著色組合物的顏料分散穩(wěn)定性可通過(guò)測(cè)定屈服強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)。屈服強(qiáng)度是用不同的剪切速率測(cè)定濾色器著色組合物的粘度,通過(guò)使用Casson式而求出的??梢酝茢嗟氖?,屈服強(qiáng)度越小,顏料的聚集程度就越小。對(duì)于顏料,由于希望其盡可能地不發(fā)生聚集,因而屈服強(qiáng)度越小越好。因此,優(yōu)選本發(fā)明的濾色器用著色組合物的屈服強(qiáng)度為1×10-2Pa或以下,更優(yōu)選為1×10-3Pa或以下。
接著,對(duì)濾色器進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的濾色器是通過(guò)在透明基板或反射基板上形成R(紅)、G(綠)、B(藍(lán))三種顏色的濾色器節(jié),或形成Y(黃)、M(品紅)、C(青)三種顏色的濾色器節(jié)等而得到。各種顏色的濾色器節(jié)可通過(guò)印刷法或照相平版印刷法,用本發(fā)明的著色組合物形成。
作為透明基板,使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、鋁硅酸玻璃、表面被覆二氧化硅的堿石灰玻璃等玻璃板,和聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等樹脂板。
作為反射基板,使用在硅石或上述的透明基板上形成鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜后得到的板。
通過(guò)印刷法形成各種顏色的濾色器節(jié)時(shí),由于僅通過(guò)作為上述各種油墨而配制成的著色組合物的反復(fù)印刷和干燥就可以形成圖案,因而作為濾色器的制造法是低成本的,具有優(yōu)異的批量生產(chǎn)性。并且,憑借印刷技術(shù)的發(fā)展,可以印刷具有高尺寸精度和平滑度的精細(xì)圖案。為了進(jìn)行印刷,優(yōu)選那些使油墨在印刷版上或覆蓋層上不發(fā)生干燥、固化的組成。另外,控制油墨在印刷機(jī)上的流動(dòng)性也是重要的,也可以通過(guò)分散劑和體質(zhì)顏料調(diào)節(jié)油墨的粘度。
在通過(guò)照相平版印刷法形成各種顏色的濾色器節(jié)的情況下,用噴涂、旋涂、縫涂、輥涂等涂敷方法將作為上述的溶劑顯影型或堿顯影型抗蝕劑材料而配制的著色組合物涂敷在透明基板上,并使干燥膜厚為0.2~5μm。根據(jù)需要,通過(guò)掩模對(duì)干燥后的膜進(jìn)行紫外線曝光,所述掩模上具有預(yù)定的圖案,設(shè)置成與該膜呈接觸或非接觸狀態(tài)。然后,浸漬于溶劑或堿顯影液中或通過(guò)噴霧器等顯影液噴霧而除去未固化部分,形成所希望的圖案,之后對(duì)其它顏色反復(fù)進(jìn)行同樣的操作,制得濾色器。另外,為了促進(jìn)著色抗蝕劑材料的聚合,還可以根據(jù)需要進(jìn)行加熱。如果采用照相平版印刷法,可以制造比上述印刷法精度更高的濾色器。
在顯影時(shí),使用作為堿顯影液的碳酸鈉、氫氧化鈉等水溶液,也可以使用二甲基芐胺、三乙醇胺等有機(jī)堿。另外,還可以在顯影液中添加消泡劑和表面活性劑。
此外,為了提高紫外線曝光感度,可以涂敷和干燥上述著色抗蝕劑材料后,涂敷并干燥水溶性或堿可溶性樹脂例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸酯樹脂等,并借助于氧形成防止阻礙聚合的膜后,再進(jìn)行紫外線曝光。
本發(fā)明的濾色器可以通過(guò)上述方法以外的電鍍法、轉(zhuǎn)印法等進(jìn)行制造,但本發(fā)明的著色組合物可以用于任何一種方法。還有,電鍍法是利用形成于透明基板上的透明導(dǎo)電膜、通過(guò)膠體粒子的電泳在透明導(dǎo)電膜上形成各種顏色的濾色器節(jié),從而制造濾色器的方法。
另外,轉(zhuǎn)印法是在剝離性轉(zhuǎn)印基片的表面上,預(yù)先形成濾色器層,再將該濾色器層轉(zhuǎn)印到所希望的透明基板上的方法。
在透明基板或反射基板上形成濾色器節(jié)之前,如果預(yù)先形成黑底,可以進(jìn)一步提高液晶顯示板的對(duì)比度。作為黑底,使用鉻或鉻/氧化鉻的多層膜、氮化鈦等無(wú)機(jī)膜、或分散有遮光劑的樹脂膜,對(duì)它們并沒(méi)有限制。另外,可以在上述透明基板或反射基板上預(yù)先形成薄膜晶體管(TFT),然后再形成濾色器節(jié)。通過(guò)在TFT基板上形成濾色器節(jié),可以提高液晶顯示板的開口率和增強(qiáng)其亮度。
根據(jù)需要,在本發(fā)明的濾色器上形成外涂層或柱狀墊片、透明導(dǎo)電膜、液晶定向膜等。
通過(guò)用密封劑將濾色器與相對(duì)的基板進(jìn)行貼合、從密封部件上設(shè)置的注入口注入液晶,然后封上注入口、并根據(jù)需要在基板外側(cè)貼合偏振膜或相位差膜,制造液晶顯示板。
該液晶顯示板可用于使用扭轉(zhuǎn)向列(TN)、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)、板內(nèi)切換(IPS)、垂直排列(VA)、光學(xué)補(bǔ)償雙折射(OCB)等濾色器來(lái)進(jìn)行彩色化的液晶顯示模式中。
實(shí)施例1以下,通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。還有,實(shí)施例中的“份”和“%”分別表示“重量份”和“重量%”。
<喹啉衍生物的鋁鹽[A]的合成>
在500mL的四口燒瓶中,加入由發(fā)煙硫酸(25%SO3)和硫酸配制的101%硫酸450份,一點(diǎn)一點(diǎn)地添加C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”)45份。在80℃下攪拌3小時(shí),用液相色譜確認(rèn)不存在未反應(yīng)的原料。將反應(yīng)溶液邊攪拌邊加入到5000份冰水中,析出磺化物。濾出析出的磺化物,用2000份0.1%的鹽酸洗凈,再用2000份蒸餾水洗凈。得到C.I.顏料黃138顏料的磺化物糊。將得到的磺化物糊分散在5000份水中(再分散的懸浮液的pH為2.3),邊攪拌邊加入25%的氫氧化鈉水溶液,將pH值調(diào)節(jié)到11.5。在調(diào)節(jié)pH值時(shí),反應(yīng)液從黃色的懸浮液狀態(tài)變?yōu)榧t色的溶液狀態(tài)。每隔5分鐘進(jìn)行pH值微調(diào),持續(xù)攪拌1小時(shí)。再在pH值11.5的條件下將反應(yīng)液加熱到60℃,攪拌3小時(shí)。在該紅色溶液中,一點(diǎn)一點(diǎn)地滴加溶解有47份氯化鋁(六水合物)的水溶液,得到黃色析出物。全部加入氯化鋁水溶液后的pH值為3.5。濾出黃色的析出物,用大量水洗滌,然后在80℃下干燥,得到40份喹啉衍生物的鋁鹽[A]。
<喹啉衍生物的鋁鹽[A]的分析>
將得到的喹啉衍生物的鋁鹽[A]溶解在DMF中,用日本W(wǎng)ATERS公司制造的LC/MS分析裝置“PLATFORM LCZ”(ESI電子噴射方式)進(jìn)行分析。結(jié)果,檢測(cè)到了在420nm下的面積比為70%的最大限度峰值的m/z=809[M-1]-。這與通式(2)中n為4、m為4且X為氯原子時(shí)的喹啉衍生物分子的離子一致。另外,為了測(cè)定喹啉衍生物的含鋁量,使用島津制作所制造的熒光X射線裝置“SXF1200”求出喹啉衍生物的鋁鹽[A]中所含鋁原子與氯原子的強(qiáng)度比。此時(shí),用于確定喹啉衍生物的含鋁量的標(biāo)準(zhǔn)曲線是通過(guò)在作為中間產(chǎn)物的C.I.顏料黃138顏料磺化物中以各種比例混入氧化鋁粉末,再測(cè)定各自的鋁原子與氯原子的強(qiáng)度比而制作的。結(jié)果表明,相對(duì)于每分子喹啉衍生物的鋁鹽[A],鋁原子個(gè)數(shù)為3.06個(gè),可知有1個(gè)磺酸和2個(gè)羧酸分別與鋁形成鹽。
<喹啉衍生物的鈣鹽[B]的合成>
在500mL的四口燒瓶中,加入450份發(fā)煙硫酸(25%SO3)和硫酸配制的101%硫酸450份,一點(diǎn)一點(diǎn)地添加C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”)45份。在70℃下攪拌1小時(shí),用液相色譜確認(rèn)不存在未反應(yīng)的原料。將該反應(yīng)溶液邊攪拌邊加入到5000份冰水中,析出磺化物,并濾出該磺化物,用2000份0.1%的鹽酸洗凈,再用2000份水洗凈,得到C.I.顏料黃138顏料的磺化物糊。將得到的磺化物糊分散在5000份水中(再分散的懸浮液的pH為2.3),邊攪拌邊加入25%的氫氧化鈉水溶液,將pH值調(diào)節(jié)到11.5。每隔5分鐘進(jìn)行pH值微調(diào),持續(xù)攪拌1小時(shí)。反應(yīng)液為紅色溶液。在該紅色溶液中,一點(diǎn)一點(diǎn)地滴加溶解有30份氯化鈣(二水合物)的水溶液,得到黃色析出物。濾出黃色的析出物,用大量水洗滌,然后在80℃下干燥,得到40份喹啉衍生物的鈣鹽[B]。
<喹啉衍生物的鈣鹽[B]的分析>
將得到的喹啉衍生物的鈣鹽[B]溶解在DMF中,用日本W(wǎng)ATERS公司制造的LC/MS分析裝置“PLATFORM LCZ”(ESI電子噴射方式)進(jìn)行分析。其結(jié)果是,檢測(cè)到了在420nm下的色譜圖上兩個(gè)較大峰值的m/z=791、809[M-1]-。這與通式(1)和(2)中n為4、m為4且X為氯原子時(shí)的喹啉衍生物分子的離子一致。另外,為了測(cè)定喹啉衍生物的含鈣量,使用熒光X射線求出喹啉衍生物的鈣鹽[B]中所含鈣原子與氯原子的強(qiáng)度比。此時(shí),用于確定喹啉衍生物的含鈣量的標(biāo)準(zhǔn)曲線是通過(guò)在作為中間產(chǎn)物的C.I.顏料黃138顏料磺化物中以各種比例混入氧化鈣粉末,再測(cè)定各自的鈣原子與氯原子的強(qiáng)度比而制作的。結(jié)果表明,相對(duì)于每分子喹啉衍生物的鈣鹽[B],鈣原子個(gè)數(shù)為2.56個(gè),可知有1個(gè)磺酸和1至2個(gè)羧酸分別與鈣形成鹽。
<喹啉衍生物的胺鹽[C]的合成>
除了使用由36份椰子油烯基胺醋酸鹽(花王株式會(huì)社制造的“アセタミン24”)代替氯化鈣溶解在熱水中形成的水溶液外,以與喹啉衍生物的鈣鹽[B]同樣的合成方法得到43份喹啉衍生物的胺鹽[C]。
<喹啉衍生物[D]的合成>
在由發(fā)煙硫酸(25%SO3)和硫酸配制的101%硫酸450份中,一點(diǎn)一點(diǎn)地添加C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D0960”)45份。在80℃下攪拌3小時(shí),進(jìn)行磺化。將反應(yīng)溶液注入到5000份冰水中,過(guò)濾析出物。用2000份0.1%的鹽酸洗凈,再用2000份蒸餾水洗凈,得到喹酞酮的磺化物糊。將該含水系糊分散在5000份水中再漿化,用氫氧化鈉水溶液將pH值調(diào)節(jié)到11.5。適當(dāng)?shù)丶尤霘溲趸c水溶液以保持相同pH值,持續(xù)攪拌1小時(shí)。反應(yīng)液從黃色的懸濁液狀態(tài)變?yōu)榧t色的溶液狀態(tài)。再在pH值11.5的條件下將反應(yīng)液加熱到60℃,攪拌3小時(shí),用鹽酸將pH值調(diào)整到1或以下后,在90℃下攪拌2小時(shí)、并過(guò)濾、水洗、干燥得到喹啉衍生物[D]。
<化合物[E]的合成和分析>
邊攪拌邊將6份C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D0960”)投入到15℃的78份發(fā)煙硫酸(25%SO3)中。攪拌3小時(shí)后,加入到150份的冰上。將該混合物放置30分鐘,然后過(guò)濾得到的懸濁液,用30份的水洗滌得到的生成物。將上述生成物投入到200份水中,用氨水溶液中和(加入氨水溶液直到pH值為7)。在80℃下添加45份氯化銨,攪拌30分鐘,在60℃過(guò)濾析出的沉淀物。用水洗凈得到的白色晶體,然后在80℃下干燥,得到10份C.I.顏料黃138顏料的磺化物(以下稱為化合物[E])。將得到的化合物[E]溶解在DMF中,用日本W(wǎng)ATERS公司制造的LC/MS分析裝置“PLATFORM LCZ”(ESI電子噴射方式)進(jìn)行分析,其結(jié)果是,檢測(cè)到了420nm下的色譜圖上的最大峰值的m/z=773[M-1]-。另外,色譜中的保留時(shí)間與喹啉衍生物的m/z=791、809[M-1]-峰值的保留時(shí)間明顯不同。
<化合物[F]的合成和分析>
在500mL的四口燒瓶中,加入98%的硫酸300份,向其中一點(diǎn)一點(diǎn)地添加C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotolyellow-K0961-HD”)20份。在120℃下反應(yīng)5小時(shí),得到酞酰亞胺基喹酞酮化合物的磺化物。邊攪拌邊將反應(yīng)混合物注入到3000份水中,使酞酰亞胺基喹酞酮化合物的磺化物析出,攪拌30分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,反復(fù)水洗3次。將得到的白色濾餅用300份1%的稀硫酸洗凈,然后過(guò)濾、水洗后,添加等摩爾量的氫氧化鉀,將pH值調(diào)節(jié)到9,配制成喹酞酮磺酸鉀鹽。接著,加入等摩爾量的氯化鈣,析出喹酞酮磺酸鈣鹽,過(guò)濾,用水洗滌直至洗滌水的pH值為7~6。將水洗后的析出物在熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥,得到57份喹酞酮衍生物(喹酞酮磺酸鈣鹽,以下稱為化合物[F])。將得到的化合物[F])溶解在DMF中,用日本W(wǎng)ATERS公司制造的LC/MS分析裝置“PLATFORM LCZ”(ESI電子噴射方式)進(jìn)行分析,其結(jié)果是,檢測(cè)到了在420nm下的色譜圖上的最大峰值的m/z=773[M-1]-。另外,與喹啉衍生物的m/z=791、809[M-1]-峰值的保留時(shí)間明顯不同。
<化合物[G]的合成和分析>
在5L燒杯中,加入400份冰、1400份水,邊攪拌邊一點(diǎn)一點(diǎn)地添加200g氫氧化鉀,使其溶解。在該溶液中,加入200份C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”),在90℃下反應(yīng)8小時(shí)。冷卻至室溫,滴加270mL36%的鹽酸。將該反應(yīng)混合物進(jìn)行過(guò)濾、水洗后,真空干燥,得到化合物[G]。將得到的化合物[G])溶解在DMF中,用日本W(wǎng)ATERS公司制造的LC/MS分析裝置“PLATFORM LCZ”(ESI電子噴射方式)進(jìn)行分析,其結(jié)果是,檢測(cè)到了在420nm下的色譜圖上的最大峰值的m/z=729[M-1]-。這與通式(2)中沒(méi)有磺酸基(磺酸基已被氫原子取代)、n為4、m為4且X為氯原子時(shí)的喹啉衍生物分子的離子一致。
<丙烯酸樹脂溶液1的配制>
在裝備有溫度計(jì)、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置及滴液管的可分離型4口燒瓶中加入環(huán)己烷70.0份,升溫至80℃,對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后,在2小時(shí)內(nèi)通過(guò)滴液管滴加甲基丙烯酸正丁酯13.3份、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯4.6份、甲基丙烯酸4.3份、對(duì)異丙苯基苯基環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造的“アロニツクス M110”)7.4份及2,2’-偶氮二異丁氰0.4份的混合物。滴加完成后,再繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí),得到固體成分為30%的丙烯酸樹脂(重均分子量26000)溶液。
冷卻至室溫后,取樹脂溶液約2g作為樣品,在180℃下加熱干燥20分鐘以測(cè)定不揮發(fā)份,基于此測(cè)定結(jié)果,為使不揮發(fā)份達(dá)到20%,在殘留的樹脂溶液中添加環(huán)己烷,配制成丙烯酸樹脂溶液1。
<丙烯酸樹脂溶液2的配制>
在反應(yīng)容器中加入環(huán)己烷800份,邊向容器中注入氮?dú)膺吋訜嶂?00℃,在同一溫度下,在1小時(shí)內(nèi)通過(guò)滴液管滴加苯乙烯60.0份、甲基丙烯酸60.0份、甲基丙烯酸甲酯65.0份、甲基丙烯酸丁酯65.0份、偶氮二異丁氰10.0份的混合物,進(jìn)行聚合反應(yīng)。滴加完成后,再在100℃下反應(yīng)3小時(shí),然后加入偶氮二異丁氰2.0份溶解在50份環(huán)己烷中的溶液,再在100℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí),得到重均分子量約為40000的丙烯酸樹脂溶液。
冷卻至室溫后,取樹脂溶液約2g作為樣品,在180℃下加熱干燥20分鐘以測(cè)定不揮發(fā)份,基于此測(cè)定結(jié)果,以使不揮發(fā)份達(dá)到20%,而在殘留的樹脂溶液中添加環(huán)己烷,配制成丙烯酸樹脂溶液2。
<黃色處理顏料1的配制>
在不銹鋼制的1加侖捏合機(jī)(井上制作所制造)中加入喹酞酮類黃色顏料C.I.顏料黃138顏料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotolyellow-K0960-HD”)500份、氯化鈉500份和二乙二醇250份,在120℃下混煉2小時(shí)。接著,將該混煉物投入5升溫水中,邊加熱到70℃邊攪拌1小時(shí),得到懸浮液,對(duì)其進(jìn)行反復(fù)過(guò)濾、水洗,除去氯化鈉和二乙二醇,在80℃下干燥一晝夜,得到490份黃色處理顏料1。
<綠色處理顏料1的配制>
在不銹鋼制的1加侖捏合機(jī)(井上制作所制造)中加入酞菁染料類綠色顏料C.I.顏料綠36顏料(東洋油墨制造株式會(huì)社制造的“リオノ一ルグリ一ン 6YK”)500份、氯化鈉500份和二乙二醇250份,在120℃下混煉2小時(shí)。接著,將該混煉物投入5升溫水中,邊加熱到70℃邊攪拌1小時(shí),得到懸浮液,對(duì)該懸浮液進(jìn)行反復(fù)過(guò)濾、水洗,除去氯化鈉和二乙二醇,在80℃下干燥一晝夜,得到490份綠色處理顏料1。
實(shí)施例1~11及比較例1~10將下表1中所示組成的混合物進(jìn)行均勻地?cái)嚢杌旌希褂弥睆?mm的氧化鋯珠,通過(guò)馬達(dá)粉碎機(jī)(Eiger mill)分散3小時(shí)后,用5μm的過(guò)濾器過(guò)濾,配制成顏料分散體。
表1
*1指實(shí)施例中的喹啉衍生物[A]~[D]、比較例中的化合物[E]~[G]。
*2實(shí)施例及比較例中使用的顏料為以下所述。
C.I.顏料綠7東洋油墨制造株式會(huì)社制造的“リオノ-ルグリ-ン-YS”C.I.顏料黃139ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D1819”C.I.顏料黃185ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D1155”*3實(shí)施例及比較例中使用的樹脂型分散劑為以下所述。
PB-821味の素公司制造的“アジスパ-PB-821”SP24000アビシア公司制造的“ソルスパ一ズ24000”
<堿顯影型抗蝕劑材料>
將以下所示組成的混合物進(jìn)行均勻攪拌混合后,用1μm的過(guò)濾器過(guò)濾,得到堿顯影型抗蝕劑材料。
表1所示的各顏料分散體 60.0份光聚合引發(fā)劑(Ciba公司制造的“IRGACURE 907”)1.2份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 4.2份(新中村化學(xué)株式會(huì)社制造的“NK酯ATMPT”)增感劑(保土ケ谷化學(xué)株式會(huì)社制造的“EAB-F”) 0.4份丙烯酸樹脂溶液2 11.0份環(huán)己酮 23.2份用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制造的“R110”)測(cè)定所得到堿性顯影抗蝕劑材料的屈服強(qiáng)度和觸變指數(shù)。
另外,用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制造的“R110”)測(cè)定所得到堿性顯影抗蝕劑材料在40℃下靜置7天前后的粘度。在40℃下靜置7天前后的粘度變化不足1/10稱為◎,大于等于1/10但不足2/10稱為○,大于等于2/10但不足5/10稱為△,大于等于5/10稱為×,以此進(jìn)行貯存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。
再將得到的堿性顯影抗蝕劑材料在板厚為0.7mm、尺寸為360mm×465mm的基板上于70℃下干燥30分鐘以使平均膜厚為1.8μm,測(cè)定中心部位的膜厚(記為A)和對(duì)角線上距中心200mm的部位的4點(diǎn)膜厚的平均值(記為B),按下式評(píng)價(jià)膜厚的均勻性。
(A-B)×100/{(A+B)/2}[%]評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
表2
表2所示表明,本發(fā)明的著色組合物在分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性等方面是優(yōu)異的。
接著,按下述方法制備具有紅色濾色器節(jié)、藍(lán)色濾色器節(jié)和綠色濾色器節(jié)的濾色器。
<紅色抗蝕劑材料>
將以下組成的混合物進(jìn)行均勻攪拌混合后,用直徑1mm的氧化鋯珠,通過(guò)馬達(dá)粉碎機(jī)分散3小時(shí)后,用5μm的過(guò)濾器過(guò)濾,配制成紅色顏料分散體。
紅色顏料 9.0份(Ciba公司制造的“イルガフオアレツドB-CF”)染料衍生物52 1.0份丙烯酸樹脂溶液1 50.0份環(huán)己酮40.0份使用所得到的紅色顏料分散體,以與實(shí)施例1的堿顯影型抗蝕劑材料相同的方法得到堿顯影型紅色抗蝕劑材料。
<藍(lán)色抗蝕劑材料>
將以下組成的混合物進(jìn)行均勻攪拌混合后,用直徑1mm的氧化鋯珠,通過(guò)馬達(dá)粉碎機(jī)分散3小時(shí)后,用5μm的過(guò)濾器過(guò)濾,配制成藍(lán)色顏料分散體。
藍(lán)色顏料 9.0份(東洋油墨制造株式會(huì)社制造的“リオノ-ルブル-ES”)染料衍生物47 1.0份丙烯酸樹脂溶液150.0份環(huán)己酮 40.0份使用所得到的藍(lán)色顏料分散體,以與實(shí)施例1的堿顯影型抗蝕劑材料相同的方法得到堿顯影型藍(lán)色抗蝕劑材料。
通過(guò)旋涂機(jī),為形成C光源下x=0.603,y=0.328色度的膜厚,在基板上涂敷紅色抗蝕劑材料。干燥后,在曝光機(jī)上進(jìn)行帶狀圖案的曝光,在堿顯影液中顯影90秒,形成條狀的紅色濾色器節(jié)。還有,堿顯影液由碳酸鈉1.5%、碳酸氫鈉0.5%、陰離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造的“ペリレツクスNBL”)8.0%和水90%構(gòu)成。
接著,將實(shí)施例1得到的黃色抗蝕劑材料和實(shí)施例7得到的綠色抗蝕劑材料按重量比1∶1混合,配制綠色抗蝕劑材料,涂敷成色度為C光源下x=0.320,y=0.530的膜厚。干燥后,在曝光機(jī)上進(jìn)行與紅色濾色器節(jié)相鄰的帶狀圖案的曝光,形成條狀的綠色濾色器節(jié)。
為形成C光源下x=0.136,y=0.142的色度的膜厚,在基板上涂敷藍(lán)色抗蝕劑材料,形成與紅色濾色器節(jié)、綠色濾色器節(jié)相鄰的帶狀藍(lán)色濾色器節(jié)。
各種顏色的濾色器節(jié)形狀良好,解像度也良好。最后,將得到的濾色器在烘箱中于230℃下加熱30分鐘,使殘留的可聚合官能團(tuán)完全反應(yīng),得到在透明基板上具有紅色、綠色、藍(lán)色三種顏色的帶狀濾色器節(jié)的濾色器。
另外,按下述方法制造具有品紅濾色器節(jié)、青色濾色器節(jié)和黃色濾色器節(jié)的濾色器。
<品紅色抗蝕劑材料>
將以下組成的混合物進(jìn)行均勻攪拌混合后,用直徑1mm的氧化鋯珠,通過(guò)馬達(dá)粉碎機(jī)分散3小時(shí)后,用5μm的過(guò)濾器過(guò)濾,配制成品紅顏料分散體。
品紅色顏料 9.0份(Clariant公司制造的“ホスタパ一ムビンクE”)染料衍生物451.0份丙烯酸樹脂溶液1 50.0份環(huán)己酮 40.0份使用所得到的品紅色顏料分散體,以與實(shí)施例1的堿顯影型抗蝕劑材料相同的方法得到堿顯影型品紅抗蝕劑材料。
<青色抗蝕劑材料>
將以下組成的混合物進(jìn)行均勻攪拌混合后,用直徑1mm的氧化鋯珠,通過(guò)馬達(dá)粉碎機(jī)分散3小時(shí)后,用5μm的過(guò)濾器過(guò)濾,配制成青色顏料分散體。
青色顏料9.0份(東洋油墨制造設(shè)制造的“リオノ-ルブル-FG7531”)
染料衍生物47 1.0份丙烯酸樹脂溶液1 50.0份環(huán)己酮40.0份使用所得到的青色顏料分散體,以與實(shí)施例1的堿顯影型抗蝕劑材料相同的方法得到堿顯影型青色抗蝕劑材料。
通過(guò)旋涂機(jī),為形成C光源下x=0.348,y=0.196色度的膜厚,在基板上涂敷品紅抗蝕劑材料。干燥后,在曝光機(jī)上進(jìn)行帶狀圖案的曝光,在堿顯影液中顯影90秒,形成條狀的品紅濾色器節(jié)。還有,堿顯影液由碳酸鈉1.5%、碳酸氫鈉0.5%、陰離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造的“ペリレツクスNBL”)8.0%和水90%構(gòu)成。
接著,將實(shí)施例1得到的黃色抗蝕劑材料涂敷成色度為C光源下x=0.388,y=0.459的膜厚。干燥后,在曝光機(jī)上進(jìn)行與品紅濾色器節(jié)相鄰的帶狀圖案的曝光,形成條狀的黃色濾色器節(jié)。
進(jìn)一步地,為形成C光源下x=0.172,y=0.246色度的膜厚,進(jìn)行涂敷,形成與品紅濾色器節(jié)、黃色濾色器節(jié)相鄰的帶狀青色濾色器節(jié)。
各種顏色的濾色器節(jié)形狀良好,解像度也良好。最后,將得到的濾色器在烘箱中于230℃下加熱30分鐘,使殘留的可聚合官能團(tuán)完全反應(yīng),得到在透明基板上具有品紅、黃色、青色三種顏色的帶狀濾色器節(jié)的濾色器。
根據(jù)以上說(shuō)明,由于本發(fā)明的濾色器用著色組合物中使用了作為顏料分散劑的喹啉衍生物或它們的胺鹽或金屬鹽,因而顏料的分散穩(wěn)定性優(yōu)異,特別是貯存穩(wěn)定性等較高。
因此,通過(guò)使用本發(fā)明的濾色器用著色組合物,可以制造具有均勻的濾色器節(jié)的濾色器。
權(quán)利要求
1.一種濾色器用著色組合物,其特征在于,含有由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成的顏料載體、有機(jī)顏料和由下述通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物或它們的胺鹽或金屬鹽構(gòu)成的顏料分散劑,各式中,X表示選自氯、溴及碘的鹵素原子,n和m表示鹵素原子X(jué)的個(gè)數(shù),且各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。通式(1) 通式(2)
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的著色組合物,其特征在于,所述的顏料分散劑為通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物的銨鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的著色組合物,其特征在于,還含有樹脂型分散劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所記載的著色組合物,其特征在于,所述的樹脂型分散劑為堿性樹脂型分散劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于,所述的顏料載體含有下述通式(3)所表示的化合物(a)與其它的具有烯屬性不飽和雙鍵的化合物(b)的共聚樹脂,其中,R1表示H或CH3,R2表示亞烷基,R3表示H或可以含有苯環(huán)的碳原子數(shù)為1~20的烷基,n表示1~15的整數(shù)。
6.一種具有由權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所記載的著色組合物形成的濾色器節(jié)的濾色器。
全文摘要
本發(fā)明的濾色器用著色組合物含有由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成的顏料載體,有機(jī)顏料和由通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物或它們的胺鹽或金屬鹽構(gòu)成的顏料分散劑。濾色器具有由該著色組合物形成的濾色器節(jié),其中,X表示選自氯、溴及碘的鹵素原子,n和m表示鹵素原子X(jué)的個(gè)數(shù),且各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。
文檔編號(hào)G02B5/22GK1673782SQ200510069738
公開日2005年9月28日 申請(qǐng)日期2005年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月23日
發(fā)明者西田充志, 大村徹, 山內(nèi)隆司, 糸井健 申請(qǐng)人:東洋油墨制造株式會(huì)社, 凸版印刷株式會(huì)社