N-酰基-1,2-環(huán)氮對孟烷及其制備方法與除草活性應用
【專利摘要】本發(fā)明首次公開了一類N??；?1,2?環(huán)氮對孟烷及其制備方法與除草活性應用。將N,N'?二?；?1,8?對孟烷二胺或N??；?3?對孟烯?1?胺溶入到強酸水溶液中，攪拌，在合適溫度條件下反應20h以上。反應完成后，待反應液冷卻靜置，反應液分層。用氫氧化鈉水溶液將下層溶液的pH調(diào)至8～11后，溶液分層，上層為黃色透明液體。上層黃色透明液體經(jīng)真空干燥后再經(jīng)硅膠柱色譜提純得N??；?1,2?環(huán)氮對孟烷。本發(fā)明產(chǎn)品反應條件較為溫和、工藝過程簡單、原料易制，十分有利于開發(fā)利用。本發(fā)明制備的系列N?酰基?1,2?環(huán)氮對孟烷對于一年生黑麥草具有較好的生長抑制作用。
【專利說明】
N-?；?1 ,2-環(huán)氮對孟烷及其制備方法與除草活性應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及N-?；?1,2-環(huán)氮對孟烷及其制備的方法，具體涉及利用強酸催化N， N'-二酰基-1，8-對孟烷二胺發(fā)生消除1分子酰氨基并關環(huán)或由強酸催化N-酰基-3-對孟烯-1-胺發(fā)生關環(huán)生成N-?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的方法。
【背景技術】
[0002] 大量的文獻表明含對孟烷骨架的化合物、氮雜環(huán)丙烷類化合物以及酰胺類化合物 均具有較強的生物活性，如含有對孟烷骨架的化合物3，8-對孟烷二醇(PMD)及其衍生物對 埃及伊蚊具有較強的趨避性（Jeremy Drapeau，Manon Rossano，Didier Touraud，et al.， Comptes Rendus Chimie,2011，14,629~635.)，氮雜環(huán)丙烷類化合物絲裂毒素Mitomycin 是一類應用于臨床的抗腫瘤藥物(Chen X Y，et?，Tetrahedron，2008，64，2301-2306?)，酰 類化合物2-去氧-2,3-去氫-N-乙?；窠?jīng)氨酸是具有較強的唾液酸酶抑制作用，有望成為 一類抗病毒藥物(李紹順等，中國藥物化學雜志，1997，7，167-170)。
[0003] 目前，氮雜環(huán)丙烷的合成方法主要兩種:第一，氮賓對烯烴的加成;第二，卡賓或葉 立德試劑對亞胺的加成。如李中波（李中波.氮雜環(huán)丙烷的合成及其對糖類化合物的開環(huán) [D].天津，天津大學，2010.)以烯烴為原料，氯胺-T(通過a-消除形成氮賓)為氮轉(zhuǎn)移試劑， 過溴化吡啶氫溴酸鹽(Py ? HBr3)為催化劑及乙腈為溶劑合成了系列氮雜環(huán)丙烷類化合物； 同時，又以亞胺為原料，芐基三乙基氯化銨(TEBA)為相轉(zhuǎn)移催化劑，三氯甲烷(通過a-消除 形成碳賓)作為碳轉(zhuǎn)移試劑，正己烷為溶劑，在堿性條件下合成系列氮雜環(huán)丙烷類化合物。 但是，在這些合成氮雜環(huán)丙烷的產(chǎn)品中沒有發(fā)現(xiàn)本發(fā)明物質(zhì)N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的存 在，也就是說已有合成氮雜環(huán)丙烷的方法不適用于合成本發(fā)明物質(zhì)N-酰基-1，2-環(huán)氮對孟 烷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種具有除草活性的新化合物N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的合 成方法，該方法具有易操作、反應溫和、成本低等優(yōu)點，有利于開發(fā)利用。
[0005] 本發(fā)明采用的技術方案為:一類N-酰基-1，2_環(huán)氮對孟烷，結(jié)構(gòu)式為：
[0007] 其中，R = -CH3，-CH2CH3，- (CH2) 2CH3，- (CH2) 3CH3，- (CH2) 4CH3，-Ph，-CH2Ph 中的任意 一種。
[0008] 制備所述的N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的方法，將N，N'_二?；?1，8-對孟烷二胺或 N-酰基-3-對孟烯-1-胺溶入到強質(zhì)子酸水溶液中，攪拌，加熱反應，反應完成后，待反應液 冷卻靜置，反應液分層，將下層溶液的pH調(diào)至8~11后，溶液分層，上層黃色透明液體經(jīng)真空 干燥后再經(jīng)硅膠柱色譜提純得產(chǎn)物N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷，GC純度99 %以上。
[0009] 所用的強質(zhì)子酸為HCl、H2S〇4，HCl的濃度為2wt. %~20wt. %，H2S〇4的濃度為 2wt. % ~50wt. %。
[0010] 反應溫度控制在30 °C~100 °c或加熱回流。
[0011] 反應時間在15h~80h。
[0012] 下層溶液的pH用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)。
[0013] 所述的一類N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷作為無公害除草劑的應用。
[0014] 其中N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷，系統(tǒng)名為1-(4_異丙基-1-甲基-7-氮雜雙環(huán)
[4.1.0]庚烷-7-基）乙酮，是一種新型對孟烷氮雜環(huán)化合物，在常溫下為無色或淡黃色透明 液體，由對孟烷、含氮的三元環(huán)和乙酰基三部分組成，具有在較大的溫度范圍內(nèi)都呈現(xiàn)為液 體且粘度低、耐熱，在碳氫石油溶劑中溶解性強、堿性度高及其反應活性與立體選擇性的可 控性強等優(yōu)點。目前，尚未見有關N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷或其它N-?；?1，2-環(huán)氮對孟 烷的文獻報道。N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的結(jié)構(gòu)式為：
[0016]有益效果
[0017] 1.本發(fā)明所使用的原料N，N'_二?；?1，8_對孟烷二胺或N-?；?3-對孟烯-1-胺 易制備，易于松節(jié)油下游產(chǎn)品的開發(fā)利用。
[0018] 2.本發(fā)明反應條件溫和，溫度一般在30°C~100°C，常壓下反應。
[0019] 3.本發(fā)明工藝過程簡單，易操作，環(huán)境污染小，毒性低，安全性高，易于實現(xiàn)應用。
[0020] 4.本發(fā)明制備的這類N-?；?1，2_環(huán)氮對孟烷可以作為無公害除草劑應用。對一 年生黑麥草具有較強的除草活性，對一年生黑麥草的莖長和根長的LD5Q分別為0.6848mmol/ L和0.5550mmol/L，在作為以除草活性為代表的農(nóng)藥中間體方面具有廣闊的應用前景。
【附圖說明】
[0021]圖1為反應后分離提純的N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷，保留時間為15.67min，含量 為99.85%。
[0022]圖2為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的高分辨率(HR-MS)分析圖譜。
[0023]圖3為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的紅外光譜(FT-IR)分析圖譜。
[0024]圖4為本發(fā)明物質(zhì)N-乙酰基-1，2_環(huán)氮對孟烷的質(zhì)譜(ESI+-MS)分析圖譜。
[0025] 圖5為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的咕核磁共振(咕NMR)分析圖譜。
[0026] 圖6為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的13C核磁共振(13C NMR)分析圖譜。 [0027]圖7為圖5的局部放大圖。
[0028]圖8為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的iH-h-COSY分析圖譜。
[0029] 圖9為圖8的局部放大圖
[0030] 圖10為本發(fā)明物質(zhì)N-乙酰基-1，2-環(huán)氮對孟烷的UC-h-HSQC Y分析圖譜。
[0031]圖11為圖9的局部放大圖。
[0032]表1為本發(fā)明物質(zhì)N-乙酰基-1，2-環(huán)氮對孟烷對一年生黑麥草的芽前除草活性。 [0033]表2為本發(fā)明物質(zhì)N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷對一年生黑麥草的毒力回歸方程、 LD50 及 LDg〇〇
【具體實施方式】
[0034] -種N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的合成方法，由以下步驟組成：
[0035] a.在強酸水溶液中，加入原料N，N'_二?；?1，8-對孟烷二胺或N-?；?3-對孟烯- 1-胺，開動攪拌。
[0036] b.溫度在30°C~100°C或加熱回流，反應時間在15h~80h。
[0037] c.反應完成后，待反應液冷卻靜置后，反應液分層。用氫氧化鈉水溶液將下層溶液 的pH調(diào)至8~11后，溶液分層，上層為黃色透明液體。上層黃色透明液體，經(jīng)真空干燥后再經(jīng) 硅膠柱色譜提純得N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷。
[0038] 所用的強酸為硫酸或鹽酸等，其中HC1的濃度為2wt. %~20wt. %，H2S〇4的濃度為 2wt. % ~50wt. %。
[0039]反應式為：
[0041]本發(fā)明所使用的原料N，N'_二?；?1，8_對孟烷二胺比較易于制備，其制備方法參 照趙振東等(CN105037189A、CN105294474A)的專利申請內(nèi)實施例1記載的方法進行。
[0042]分析方法
[0043] 采取氣相峰面積歸一化法對產(chǎn)物進行分析，氣相條件：島津GC-2014AF，載氣N2壓 力為0 ? 6MPa，空氣壓力為0 ? 6MPa，H2壓力為0 ? 6MPa，采取程序升溫，升溫程序為：70 °C (保持 2min，速率 3°C/min)4100 °C (保持 Omin，速率 10°C/min)4270°C (保持 2min)。
[0044]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步說明：
[0045] 實施例1
[0046] 往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 10 %的HC1水溶液、5.08g N，N ' -?；?1，8-對孟烷二胺（如N，N ' -二乙?；?1，8-對孟烷二 胺、N，N ' -二丁酰基-1，8-對孟燒二胺、N，N ' -二戊?；?1，8-對孟燒二胺、N，N ' -二己?；?1， 8-對孟燒二胺、N，N ' -二苯甲?；?1，8-對孟燒二胺及N，N ' -二苯乙?；?1，8-對孟燒二胺 等），加熱回流26h。反應完后，靜置，反應液分層。將下層溶液的pH調(diào)至8~11后，溶液分層， 上層溶液經(jīng)干燥、硅膠柱層析得相應的N-?；?1，2-環(huán)氮對孟烷產(chǎn)品。
[0047] 實施例2
[0048]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入20mL濃度為10% 的HC1水溶液、2g N-?；?3-對孟烯-1-胺（如N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺、N-丁?；?3-對孟 稀_1_胺、N-戊?；鵢3_對孟稀-1-胺、N-己?；鵢3_對孟稀-1-胺、N-苯甲?；鵢3_對孟稀-1-胺及N-苯乙?；?3-對孟烯-1-胺等），加熱回流24h。反應完后，靜置，反應液分層。將下層溶 液的pH調(diào)至8~11后，溶液分層，上層溶液經(jīng)干燥、硅膠柱層析得相應的N-酰基-1，2-環(huán)氮對 孟燒廣品。
[0049] 實施例3
[0050]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的500mL四口燒瓶中加入198.9mL濃度為 1 Owt. %的HC1水溶液、50.8g N，N ' -二乙?；?1，8-對孟烷二胺，開動攪拌，加熱回流30h。反 應完后，靜置，反應液分層，上層為黃色液體，下層為水溶液。將下層溶液的pH調(diào)至8~11后， 溶液分層，上層為黃色透明液體。上層黃色透明液體經(jīng)70°C真空干燥得11.8g產(chǎn)品，收率為 30.3%。經(jīng)硅膠柱層析后得純度為99.85%的無色透明液體產(chǎn)品，其主要物性參數(shù)和HR-MS、 FT-IRjSr-MSjH-NMR 及 13C-NMR 表征數(shù)據(jù)如下：
[0051] 沸點B.p.=229.3°C;折光率n >1.4707;相對密度d f=0.9536g/mL,.
[0052] HR-MS:分子式 Ci2H2iNO，m/z 196.1704(M+H) + ,Ci2H22N0(M+H)的計算值 m/z 196.1696, A =4.16ppm，DBE = 3。
[0053] FT-IR(cm-3:2958.53、2926.15(s，vc-H); 1660.15(s，vc=0); 1446.95、1378.21 (m， 8C-h)； 1224.32(8^^)〇^ NMR(DMS0,500MHz),8h 4.45(lH,t,J = 2.1,2-H),1.80(3H,s,12-H),1.60(2H,dd,J=14.2 ,J= 1.4,3-H,6-H), 1.48-1.52(3H,m,3-H,6-H,8-H),1.38(lH, ddd,J = 25.9,J=13.0,J = 4.5,5-H) ,1.07-1.12(lH,m,4-H) ,1.05(3H,s,7-H) ,0.95-0.99 (lH,m,5-H) ,0.92(3H,d,J = 6.7,10-H) ,0.87(3H,d,J = 6.8,9-H) .ESI+-MS(45ev,m/z): 196 ? 09 [M+H] +，137 ? 10 [M+H-CH3CONH2] +，95 ? 11 [M+H-CH3⑶NH2-CH3-CH = CH2] + ? 13C 匪R (CDCh，75MHz)，SC157? 08( 11-C)，71 ? 39( 1-C)，48.23 2-C)，47.65(4-0,37.49(6-0,35.09 (3-0,29.27(5-C), 29.06(8-0,21.62(7-C), 20.47(12-0,19.99(10-C), 19.85(9-0.
[0054] iHJH-COSY: S值為 1 ? 60的氫與 1 ? 48~1 ? 52、1 ? 38、1 ? 07~1 ? 12和0 ? 95~0 ? 99的氫耦 合，S值為 1.48~1.52的氫與1.60、1.38、1.07~1.12、0.95~0? 99、0.92和 0.87 的氫耦合，S 值為1.38的氫與1.60、1.48~1.52和0.95~0.99的氫耦合，S值為1.07~1.12的氫與1.60和 1.48~1.52的氫耦合，S值為〇. 95~0.99的氫與1.60、1.48~1.52和1.38的氫耦合，S值為 〇. 92的氫與1.48~1.52的氫耦合，S值為〇. 87的氫與1.48~1.52的氫耦合。
[0055] ^C-iH-HSQC Y:S值為71.39的碳原子與6值為4.45的1個氫相連（111，(：-2)，6值為 47.65的碳原子與6值為1.07~1.12的1個氫相連（111，(：-4)，6值為37.49的碳原子與6值為 1.48~1.52和1.38的2個氫相連(2H，C-5)，S值為35.09的碳原子與S值為1.60和1.48~1.52 的2個氫相連（211，(：-3)，6值為29.27的碳原子與8值為1.05的3個氫相連（311，(：-7)，6值為 29.06的碳原子與8值為1.48~1.52的1個氫相連（111，(：-8)，6值為21.62的碳原子與8值為 1.60和0.95~0.99的2個氫相連(2H，C-6)，S值為20.47的碳原子與S值為1.80的3個氫相連 (311，(：-12)，6值為19.99的碳原子與6值為0.92的3個氫相連(311，(：-10)，6值為19.85的碳原 子與S值為0.87的3個氫相連(3H，C-9)。
[0056] 實施例4
[0057]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 10 %的賊〇4水溶液、5.08g N，N ' -二乙?；?1，8-對孟烷二胺，加熱回流26h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙酰基-1，2_環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為15.3%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0058] 實施例5
[0059]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 10%的HC1水溶液、5.08g N，N'_二乙?；?1，8-對孟烷二胺，加熱回流26h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為39.2%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0060] 實施例6
[00611往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 10%的HC1水溶液、5.08g N，N'_二乙?；?1，8-對孟烷二胺，加熱回流72h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為36.4%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0062] 實施例7
[0063]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 7.5 %的HC1水溶液、5.08g N，N' -二乙?；?1，8-對孟烷二胺，加熱回流72h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為35.4%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0064] 實施例8
[0065]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為5% 的HC1水溶液、5.08g N，N' -二乙酰基-1，8-對孟烷二胺，加熱回流72h。反應完后，待反應液 冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為33.5%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0066] 實施例9
[0067]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 2.5 %的HC1水溶液、5.08g N，N' -二乙酰基-1，8-對孟烷二胺，加熱回流72h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為22.9%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0068] 實施例10
[0069]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 2.5 %的HC1水溶液、5.08g N，N' -二乙?；?1，8-對孟烷二胺，90°C反應72h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為30.3%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0070] 實施例11
[0071] 往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入19.9mL濃度為 2.5 %的HC1水溶液、5.08g N，N' -二乙酰基-1，8-對孟烷二胺，80°C反應72h。反應完后，待反 應液冷卻，利用氣相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷的產(chǎn)率為10.0%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0072] 實施例12
[0073]往裝有溫度計、冷凝管以及機械攪拌器的100mL四口燒瓶中加入20mL濃度為10% 的HC1水溶液、2g N-?；?3-對孟烯-1-胺，加熱回流24h。反應完后，待反應液冷卻，利用氣 相面積歸一化法對反應液進行分析。根據(jù)分析結(jié)果，一種制備N-乙?；?1，2-環(huán)氮對孟烷的 產(chǎn)率為63.6%。并按實施例3的分離方法對上述反應液進行處理。
[0074] 實施例13
[0075] N-乙?；?1，2_環(huán)氮對孟烷除草活性測試:采用培養(yǎng)皿種子萌發(fā)法，供試草種為一 年生黑麥草種子(百綠集團）。
[0076] 稱取0 ? 195g( lmmol )N-乙酰基-1，2-環(huán)氮對孟烷到100mL容量瓶中，用0 ? 25mL DMF 溶解，滴加一滴吐溫80,并用蒸餾水稀釋至刻度，得到濃度為lOmmol/L的溶液作為母液。采 用二倍稀釋法，配置成一系列濃度(稀釋液中DMF和吐溫80的濃度和母液一致）。
[0077] 先將一年生黑麥草種子用蒸餾水浸泡15h。在培養(yǎng)皿（巾9cm)底部放一張濾紙，標 上標簽，分別加入10mL上述對應濃度的樣品溶液，加等量的水、DMF與吐溫80的混合液作為 空白對照。每個培養(yǎng)皿中加入10粒種子，置于培養(yǎng)箱中，25 °C培養(yǎng)5d。實驗數(shù)據(jù)由DPS軟件進 行處理分析。
[0079]式中：
[0080] y-根長或莖長抑制率 [0081 ] X2一對照根長或莖長
[0082] X1-處理后根長或莖長 [0083] 實驗結(jié)果：
【主權項】
1. 一類N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為：其中，R=-C出，-C出C出，-(C出)2C出，-(C出)3C出，-(C出)此出，-陸，-C出化中的任意一種。2. 權利要求1所述的一種制備N-酷基-1,2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，將N，N'-二 酷基-1，8-對孟燒二胺溶入到強質(zhì)子酸水溶液中，攬拌，加熱反應，反應完成后，待反應液冷 卻靜置，反應液分層，將下層溶液的抑調(diào)至8~11后，溶液分層，上層黃色透明液體經(jīng)真空干 燥后再經(jīng)硅膠柱色譜提純得產(chǎn)物N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒，純度99 % W上。3. 權利要求1所述的一種制備N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，將N-酷基- 3-對孟締-1-胺溶入到強質(zhì)子酸水溶液中，攬拌，加熱反應，反應完成后，待反應液冷卻靜 置，反應液分層，將下層溶液的抑調(diào)至8~11后，溶液分層，上層黃色透明液體經(jīng)真空干燥后 再經(jīng)硅膠柱色譜提純得產(chǎn)物N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒，純度99 % W上。4. 根據(jù)權利要求巧日3所述的一種制備N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，所 用的強質(zhì)子酸為HC1、H2S04，HC1的濃度為2wt. %~20wt. %，H2S04的濃度為2wt. %~ 50wt. %。5. 根據(jù)權利要求巧日3所述的一種制備N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，反 應溫度控制在30°C~100°C或加熱回流。6. 根據(jù)權利要求2或3所述的一種制備N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，反 應時間在15h~80h。7. 根據(jù)權利要求2或3所述的一種制備N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒的方法，其特征在于，下 層溶液的抑用氨氧化鋼水溶液調(diào)節(jié)。8. 權利要求1所述的一類N-酷基-1，2-環(huán)氮對孟燒作為無公害除草劑的應用。
【文檔編號】C07D203/02GK105968037SQ201610451860
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】趙振東, 朱守記, 徐士超, 陳玉湘, 李冬梅, 畢良武, 王婧, 古研, 盧言菊
【申請人】中國林業(yè)科學研究院林產(chǎn)化學工業(yè)研究所