(甲基)丙烯酸苯酯的制造方法和(甲基)丙烯酸苯酯組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及（甲基)丙締酸苯醋的制造方法和（甲基)丙締酸苯醋組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，提出了幾個方法(例如，專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn) 2、非專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 專利文獻(xiàn)1公開了使（甲基）丙締酸與苯酪在酸催化劑下進(jìn)行脫水反應(yīng)的方法。專 利文獻(xiàn)2公開了使（甲基)丙締酸醋與碳酸二苯醋反應(yīng)的方法。非專利文獻(xiàn)1公開了使（甲基） 丙締酷氯與苯酪在胺存在下反應(yīng)的方法。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-105667號公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-246503號公報(bào) [000引非專利文獻(xiàn)
[0009] 非專利文獻(xiàn)I=Journal of Organic Qiemistry,1977,42,3965

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 然而，專利文獻(xiàn)1記載的方法中，因?yàn)橛煞磻?yīng)生成的水而（甲基)丙締酸苯醋分解， 所W很難使反應(yīng)的平衡偏向生成體系，無法高效地合成（甲基)丙締酸苯醋。專利文獻(xiàn)2記載 的方法中，因?yàn)樾枰鄬τ谔妓岫酱锥嘤嗟模谆?丙締酸醋，因此每單位反應(yīng)容積的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量少。另外，非專利文獻(xiàn)1記載的方法中，有可能因來自原料（甲基)丙 締酷氯的氯化氨而腐蝕反應(yīng)裝置。另外，（甲基)丙締酷氯昂貴，因此制造的（甲基)丙締酸苯 醋的制造成本變高。
[OOW 因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠低廉并且高收率地審雌（甲基)丙締酸苯醋的方 法。
[0012]本發(fā)明人等鑒于W往技術(shù)的課題進(jìn)行反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使（甲基)丙締酸與 碳酸二苯醋反應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是W下的[1]~[13]。 [OOU] [1]-種（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，使（甲基)丙締酸與碳酸二苯醋反應(yīng)。
[0014] [2]根據(jù)[1]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，使（甲基)丙締酸和碳酸 二苯醋在催化劑存在下反應(yīng)。
[001引[3]根據(jù)[2]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化劑是選自含氮有機(jī) 化合物、第1族金屬化合物、第2族金屬化合物W及=氣甲橫酸金屬化合物中的至少1種。
[0016] [4]根據(jù)[3]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化劑是由下述式（1)或 (2)表示的含氮有機(jī)化合物。
[0017]
[001引（式（1)中，NRV基鍵合于化晚環(huán)的2位、3位、4位中的任一個位置。R哺R2各自獨(dú)立 地為氨、取代或非取代的碳原子數(shù)1~30的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)2~30的締基、或 者取代或非取代的碳原子數(shù)6~30的芳基。Ri與R 2可W任意鍵合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。）
[0019]
[0020] (式（2)中，R3為氨、取代或非取代的碳原子數(shù)1~30的烷基、取代或非取代的碳原 子數(shù)2~30的締基、或者取代或非取代的碳原子數(shù)6~30的芳基。）
[0021] [5]根據(jù)[3]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，第2族金屬化合物是具有 由有機(jī)分子構(gòu)成的離子性配體的儀化合物。
[0022] [6]根據(jù)[2]~[5忡任一項(xiàng)所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化劑的 使用量相對于碳酸二苯醋1摩爾為0.0 OOOl摩爾~4摩爾。
[0023] [7]根據(jù)[6]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化劑的使用量相對于 碳酸二苯醋1摩爾為0.0 OOl摩爾~0.6摩爾。
[0024] [引根據(jù)[7]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化劑的使用量相對于 碳酸二苯醋1摩爾為0.03摩爾~0.15摩爾。
[0025] [9]根據(jù)[1]~[引中任一項(xiàng)所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，（甲基)丙 締酸的使用量相對于碳酸二苯醋1摩爾為0.1摩爾~5摩爾。
[0026] [10]根據(jù)[9]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，（甲基倆締酸的使用量 相對于碳酸二苯醋1摩爾為0.8摩爾~1.6摩爾W下。
[0027] [山根據(jù)山~[10]中任一項(xiàng)所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，向碳酸 二苯醋分批添加或者連續(xù)添加（甲基)丙締酸。
[002引[12]-種（甲基)丙締酸苯醋組合物，含有90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締 酸苯醋和0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的碳酸二苯醋。
[0029] [13]-種（甲基)丙締酸苯醋組合物，含有90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締 酸苯醋和0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的由下述式(3)表示的化合物和/或由下述式(4)表示的 化合物。
[0030]
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，能夠低廉并且高收率地制造(甲基)丙締酸苯醋。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 本發(fā)明的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法使（甲基)丙締酸與碳酸二苯醋反應(yīng)。即， 本發(fā)明的方法中，使用（甲基)丙締酸和碳酸二苯醋作為原料，使它們反應(yīng)。由于副生二氧化 碳，所W反應(yīng)為非平衡，能夠使原料完全反應(yīng)。因此，采用本發(fā)明的方法能夠低廉且高收率 地制造（甲基)丙締酸苯醋。
[0033] W下對本發(fā)明的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，本說明 書中，（甲基)丙締酸意味著丙締酸和/或甲基丙締酸。另外，（甲基)丙締酸苯醋意味著丙締 酸苯醋和/或甲基丙締酸苯醋。另外，MAA加成物（甲基丙締酸加成物)為由上述式(3)表示的 化合物。另外，AA加成物(丙締酸加成物)為由上述式(4)表示的化合物。另外，（甲基)丙締酸 加成物意味著由上述式(3)表示的化合物和/或由上述式(4)表示的化合物。另外，PhOH加成 物（苯酪加成物）為由下述式(5)表示的化合物。另外，甲基丙締酸苯醋二聚體為由下述式 (6)表示的化會物I -巧外.PHA _ PWHiin成物!為由下述式（7)表示的化合物。
[0034]
[0035] (1)碳酸二苯醋
[0036] 本發(fā)明中使用的碳酸二苯醋的純度沒有特別限定，優(yōu)選為50質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選 為70質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量％ ^上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％ ^上，最優(yōu)選為95質(zhì) 量％ ^上。通過使用純度為50質(zhì)量％ ^上的碳酸二苯醋，能夠增加每單位反應(yīng)容積的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量。
[0037] (2)(甲基)丙締酸
[0038] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸的純度沒有特別限定，優(yōu)選為50質(zhì)量％ ^上，更優(yōu) 選為70質(zhì)量％^上，進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量％^上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％ ^上，最優(yōu)選為95質(zhì) 量％ ^上。通過使用純度為50質(zhì)量％ W上的（甲基)丙締酸，能夠增加每單位反應(yīng)容積的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量。
[0039] 作為本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸，優(yōu)選甲基丙締酸。通過使用甲基丙締酸，能夠 W短時間的反應(yīng)高收率地得到苯醋。
[0040] (3)催化劑
[0041] 使（甲基)丙締酸與碳酸二苯醋反應(yīng)時，催化劑可W使用，也可W不使用，從反應(yīng)速 度提高的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選使用。作為該催化劑，沒有特別限定，從（甲基)丙締酸苯醋的生成速 度提高的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含氮有機(jī)化合物、第1族金屬化合物、第2族金屬化合物、=氣 甲橫酸金屬化合物等。運(yùn)些催化劑可W單獨(dú)使用I種，也可W并用巧巾W上。
[0042] (3-1)含氮有機(jī)化合物
[0043] 作為含氮有機(jī)化合物，沒有特別限定，例如，可舉出單甲胺、苯胺、鄰甲苯胺、鄰甲 氧基苯胺等伯胺；二甲胺、二乙胺、贓晚等仲胺;=甲胺、=乙胺、=正丙胺、=異丙胺、二乙 基異丙基胺、=正下胺、=異下胺、=叔下胺、=正辛胺、= -2-乙基己胺、1，4一二氮雜雙 環(huán)[2.2.2]辛燒等叔胺;化晚、化咯、哇嘟、叮晚等雜環(huán)式化合物等。另外，可W是1分子內(nèi)具 有伯胺部位、仲胺部位、叔胺部位、雜環(huán)式化合物的氮部位中的任2個W上的含氮有機(jī)化合 物。
[0044] 上述含氮有機(jī)化合物中，優(yōu)選1分子內(nèi)具有2個W上氮原子的含氮有機(jī)化合物，更 優(yōu)選2個W上的氮原子具有共輛相互作用的含氮有機(jī)化合物。作為該含氮有機(jī)化合物，例 如，可W舉出4-氨基化晚、4-二甲基氨基化晚、4-二乙基氨基化晚、咪挫、1-甲基咪挫、 喀晚、1，8_二氮雜雙環(huán)[5.4.0]^碳一7-締。
[0045] 上述2個W上的氮原子具有共輛相互作用的含氮有機(jī)化合物中，從（甲基）丙締酸 苯醋的生成速度提高的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選為由上述式（1)或(2)表示的含氮有機(jī)化合物。 上述式（1)的Ri和R 2中，作為烷基，例如，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、 叔下基、正辛基、2-乙基己基等。作為締基，例如，可舉出乙締基、締丙基、1-下締基等。作 為芳基，例如，可舉出苯基、1-糞基、2-糞基、9-蔥基等。作為烷基、締基和芳基的取代基， 例如，可舉出氣基、氯基、漠基、艦基、甲氧基、乙氧基、乙酷基、=甲基甲娃烷基、二甲基麟 基、臘基、硝基等。Ri與R 2鍵合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)時，Ri與R可W通過碳一碳鍵、碳一氧鍵、碳一 氮鍵、碳一硫鍵、硫一硫鍵、碳一憐鍵、碳一娃鍵等鍵合。上述式(3)的R 3的取代或非取代的 烷基、締基、芳基可W為與上述式（1)的Ri和R2相同的基團(tuán)。
[0046] 作為由上述式（1)表示的含氮有機(jī)化合物，例如，可舉出2-氨基化晚、2-(甲基氨 基)化晚、2 -二甲基氨基化晚、3 -氨基化晚、3 -(甲基氨基川比晚、3 -二甲基氨基化晚、4 - 氨基化晚、4一（甲基氨基川比晚、4一二甲基氨基化晚、4一二乙基氨基化晚、4一苯胺基化晚、 4-化咯烷基化晚、4-(4-化晚基)嗎嘟、4-(4-氨基贓晚子基)化晚等。
[0047] 作為由上述式(2)表示的含氮有機(jī)化合物，例如，可舉出咪挫、1 -甲基咪挫、1 -乙 基咪挫、1 -丙基咪挫、1 -異丙基咪挫、1 -下基咪挫、1 -苯基咪挫等。
[0048] 由上述式（1)或(2)表示的含氮有機(jī)化合物中，優(yōu)選4-氨基化晚、4-二甲基氨基 化晚、4 -二乙基氨基化晚、咪挫、1 -甲基咪挫，更優(yōu)選4-氨基化晚、4 -二甲基氨基化晚、 4-二乙基氨基化晚。它們可W使用1種，也可W并用巧巾W上。
[0049] (3-2)第1族金屬化合物
[0050] 作為第1族金屬化合物，沒有特別限定。作為第1族金屬，優(yōu)選裡、鋼、鐘，更優(yōu)選裡、 鋼，進(jìn)一步優(yōu)選裡。
[0051] 第1族金屬化合物優(yōu)選為具有配體的化合物。作為配體，例如，可舉出（甲基）丙締 酸根離子、甲酸根離子、乙酸根離子、乙酷丙酬離子、=氣一2,4-戊二酬離子、苯氧離子、甲 氧