光體（OPC)或有機(jī)薄膜晶體管 (0TFT)〇
[0103] 本發(fā)明所述的器件可以通過(guò)薄膜蒸鍍、電子束蒸發(fā)、物理氣相沉積等方法在基板 上蒸鍍金屬及具有導(dǎo)電性的氧化物及他們的合金形成陽(yáng)極，也可以采用旋轉(zhuǎn)涂膜（spincoating)或薄帶帶頭蒸鍍; 還可 以采用成型 （ tape-casting) 、 刮片法(doctor-blading) 、絲 網(wǎng)印刷(Screen-Printing)、噴墨印刷或熱成像(Thermal-Imaging)等方法減少層數(shù)制造。
[0104] 本發(fā)明提供了一種含雜環(huán)配體的化合物及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明提供的含雜 環(huán)配體的化合物，通過(guò)選擇特定的雜環(huán)配體，且含雜環(huán)配體的化合物對(duì)波長(zhǎng)的調(diào)節(jié)，使得本 申請(qǐng)?zhí)峁┑暮s環(huán)配體的化合物應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件后器件的發(fā)光效率提高，而且使 用壽命長(zhǎng)。
[0105] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。
[0106] 實(shí)施例i中間體5-氟-2-硝基-N-苯基苯胺(式(n-i-D)的制備
[0107] 將5-氟-2-氨基硝基苯15.6克，加入到反應(yīng)瓶中，加入300ML無(wú)水甲苯，攪拌，加入 叔丁醇鈉19.2克，氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)1小時(shí)。再依次加入碘苯30克，三(二亞芐基丙酮)二鈀2.8 克，注射加入配體三叔丁基膦4克，反應(yīng)升溫到60°C過(guò)夜。
[0108] 反應(yīng)完畢后降溫，加水100mL中止反應(yīng)，分去水層，甲苯層用無(wú)水硫酸鎂干燥30分 鐘。旋干甲苯，得深色油狀物，過(guò)柱，二氯甲烷:石油醚=1:4沖洗，點(diǎn)板監(jiān)測(cè)，收集RF = 0.3產(chǎn) 物點(diǎn)。旋干，得類(lèi)白色固體，用PE洗滌，干燥得產(chǎn)品16.3克，產(chǎn)率71%。上述反應(yīng)過(guò)程如下式 所示：
[0110] 式（II-1-2)~式（II-1-28)的合成方法與式（II-1-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的 原料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表1，表1為式（II-1-2)~式（II-1-28)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率 表；
[0111] 表1式(II-1-2)~式(II-1-28)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表


[0115]
[0116] 具有式（n-D的5-氟-N1_苯基苯-L2-二胺的制備
[0117] 將（5氟-2-硝基苯)苯胺20克加入300ML高壓反應(yīng)釜中，加入無(wú)水乙醇200ML，加入 5 %鈀碳催化劑1克，充入高壓氫氣5MPa，油浴50 °C反應(yīng)4小時(shí)，然后降溫，抽濾，除去催化劑， 濾液旋蒸，得約20克固體，即為式（II-1)所示化合物，產(chǎn)率88%。上述反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)式如 下式所示：
[0119] 式（II-2)~式（11-20)的合成方法與式（II-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的原料以 及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表2,表2為式(II-2)~式(11-20)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表；
[0120] 表2式(II-2)~式(11-20)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表


[0124]
[0125] 具有式（IV-1-1)結(jié)構(gòu)的4-氟-2_(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚的制備
[0126] 將鄰氨基二苯胺8.36克、5-氟-2-羥基苯甲醛10克、焦亞硫酸鈉13克、二甲基甲酰 胺200ML加入到反應(yīng)瓶中，加熱到回流過(guò)夜。反應(yīng)完畢后，降溫，將反應(yīng)液倒入到500ML冷水， 不停攪拌，有固體析出。先用乙醇沖洗，再用石油醚沖洗，最后干燥得16克固體，產(chǎn)率97%。 上述反應(yīng)過(guò)程如下式所示：
[0128] 式（IV-1-2)~式（IV-1-48)的合成方法與式（IV-1-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的 原料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表3,表3為式（IV-1-2)~式（IV-1-48)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率 表；
[0129] 表3式(IV-1-2)~式(IV-1-48)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表





[0136]
[0137] 具有式(IV-2-l)結(jié)構(gòu)的3-(l-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)聯(lián)苯-2-醇的制備
[0138] 將具有式（IV-1-8)的化合物15克、苯硼酸7.2克、四三苯膦鈀1.8克、碳酸鉀13.6 克、500ML (甲苯:水=4:1)混合溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù);再加熱到80 °C反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢后，降 溫，水洗，萃取，分液，有機(jī)相干燥并除去溶劑，得到深色固體，硅膠層柱分離，得白色固體14 克，產(chǎn)率93%。上述反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程如下式所示：
[0140] 式（IV-2-2)~式（IV-2-51)的合成方法與式（IV-2-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的 原料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表4,表4為式（IV-2-2)~式（IV-2-51)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率 表；
[0141] 表4式(IV-2-2)~式(IV-2-51)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表








[0151] 具有式（IV-3-1)結(jié)構(gòu)的中間體3-(l-甲基-6-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)聯(lián)苯-4 -醇的制備
[0152] 將具有式（IV-1-13)結(jié)構(gòu)的化合物20克、苯硼酸7.7克、四三苯基膦鈀1.8克、碳酸 鉀14.2克、500ML(甲苯:水=4:1)混合溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)，然后加熱到80 °C反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完 畢后體系降溫，分液，萃取，分液，有機(jī)相干燥并除去溶劑，得深色固體，硅膠層析柱分離，得 白色固體16.8克，產(chǎn)率85 %。上述反應(yīng)過(guò)程如下式所示：
[0154]式(IV-3-2)~式(IV-3-9)的合成方法與式(IV-3-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的原 料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表5,表5為式(IV-3-2)~式(IV-3-9)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率；
[0155] 表5式(IV-3-2)~式(IV-3-9)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表

[0158] 具有式（wk)結(jié)構(gòu)的中間體3-d-甲基-6-苯基- 1H-苯并[d]咪唑-2-基)聯(lián)苯-4-醇的制備
[0159] 將二甲胺4.5克、叔丁醇鈉9.6克、甲苯500ML加入到反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)1小 時(shí)。再將具有式（IV-1-31)結(jié)構(gòu)的化合物20克、三(二亞芐基丙酮)二鈀2.8克、三叔丁基膦4 克加入到反應(yīng)體系中，升溫到90°C，反應(yīng)24小時(shí)。后處理同中間體式（II-1-1)的后處理方 法，最后得15.8克固體，產(chǎn)率83%。上述反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)式如下式所示：
[0161 ]式(IV-4-2)~式(IV-4-4)的合成方法與式(IV-4-1)的合成方法類(lèi)似，其合成的原 料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表6,表6為式(IV-4-2)~式(IV-4-4)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表； [0162] 表6式(IV-4-2)~式(IV-4-4)所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表
[0164] 實(shí)施例2具有式(1-2-8)結(jié)構(gòu)的化合物的制備
[0165] 將具有式（IV-1-30)結(jié)構(gòu)的化合物5克加入至100mL甲苯中攪拌，再加入1.8g異丙 醇鋁與水的混合物，60 °C攪拌2h。同時(shí)將1.48g4-羥基聯(lián)苯溶于50mL甲醇中，2h后滴加，有白 色固體析出，反應(yīng)過(guò)夜，抽濾得到白色固體，先用水沖洗，再用甲醇沖洗，最后用PE沖洗干 燥，得5g終產(chǎn)物具有式（1-2-8)結(jié)構(gòu)的化合物，產(chǎn)率= 83%。該產(chǎn)物的質(zhì)譜值為866.29。上述 反應(yīng)過(guò)程如下式所示：
[0167] 實(shí)施例3~實(shí)施例79
[0168] 式(1-1-1)~式(1-1-45)、式(1-2-1)~式(1-2-7)、式(1-3-1)~式(1-3-7)、式(I-4-1)~式(1-4-7)以及式（1-5-1)~式(1-5-11)的合成方法與式（1-2-8)的合成方法類(lèi)似， 其合成的原料以及產(chǎn)物和收率見(jiàn)表7,表7為實(shí)施例3~實(shí)施例79所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn) 率表；
[0169] 表7實(shí)施例3~實(shí)施例79所示的產(chǎn)物及其原料和產(chǎn)率表










[0182] 上述表中式（I-3-7)結(jié)構(gòu)的化合物的質(zhì)譜數(shù)值為:866.29;式（I-4-1)結(jié)構(gòu)的化合 物的質(zhì)譜數(shù)值為:866.29;式（I-5-2)結(jié)構(gòu)的化合物的質(zhì)譜數(shù)值為:967.32;式（I-1 -1)結(jié)構(gòu) 的化合物的質(zhì)譜數(shù)值為:802.23。
[0183] 實(shí)施例80
[0184] 將費(fèi)希爾公司涂層厚度為1500A的IT0玻璃基板放在蒸餾水中清洗2次，超聲波洗 滌30分鐘，用蒸餾水反復(fù)清洗2次，蒸餾水清洗結(jié)束后，按異丙醇、丙酮、甲醇按順序洗滌30 分鐘，超聲波洗滌10分鐘，干燥，轉(zhuǎn)移到等離子體清洗機(jī)里，將上述基板洗滌5分鐘，送到蒸 鍍機(jī)里。在已經(jīng)準(zhǔn)備好的IT0透明電極上依次蒸鍍空穴注入層2-TNATA蒸鍍500A、空穴傳輸 層a-NPD蒸鍍30〇A、、摻雜7wt%FIrpic或?qū)嵤├?~79所述的化合物的藍(lán)色主體mCP(N，N'_ dicarbazolyl-3，5-benzene)3_()〇A，空穴阻擋層及電子傳輸層TPBi40〇A.、陰極:LiF5A、 A12000A;上述蒸鍍過(guò)程中有機(jī)物蒸鍍速度保持lA/_、LiF為0.2A/Sec,Al為3~7A/sec,蒸鍍 完畢得到發(fā)光器件。
[0186] 將本發(fā)明制備得到的發(fā)光器件采用KEITHLEY吉時(shí)利2400型源測(cè)量單元，CS-2000 分光輻射亮度計(jì)進(jìn)行測(cè)試，以評(píng)價(jià)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光亮度、發(fā)光效率和發(fā)光顏色； 對(duì)得到的器件的性能發(fā)光特性測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表8,表8為本發(fā)明實(shí)施例制備的化合物以及 FIrpic分別作為發(fā)光材料制備的發(fā)光器件的發(fā)光特性測(cè)試結(jié)果數(shù)據(jù)表。
[0187] 表8為本發(fā)明實(shí)施例制備的化合物作為發(fā)光材料以及FIrpic作為發(fā)光材料制備的 發(fā)光器件的發(fā)光特性測(cè)試結(jié)果數(shù)據(jù)表
[0190] 從上述表8結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的具有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物的發(fā)光效率及壽 命特性有顯者的提尚。
[0191] 以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì) 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的含雜環(huán)配體的化合物，其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1~C30的烷 基、未取代的C1~C30的烷基、取代的C1~C30的環(huán)烷基、未取代的C1~C30的環(huán)烷基