>[0029]實(shí)施例2
[0030]將肉桂酸(7.41g，0.05mol)、三乙烯四胺(10.97g，0.075mol)、二苯醚(16g)依次加入至10mL三口瓶中，裝好攪拌、溫度計(jì)、油水分離器及冷凝管，常壓0.1MPa下加熱至175°C進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，約Ih后達(dá)到化學(xué)計(jì)量出水量0.9mL，再升溫至215°C進(jìn)行關(guān)環(huán)脫水縮合反應(yīng)，約2h后達(dá)到總化學(xué)計(jì)量出水量1.8mL，此時(shí)即合成得到油溶性的肉桂酸咪唑啉緩蝕劑，收率約85%。質(zhì)譜分析(EI)結(jié)果表明，148.1處的肉桂酸分子離子峰基本消失，而在258.2處出現(xiàn)強(qiáng)峰，為肉桂酸咪唑啉的分子離子峰，在276.2處僅出現(xiàn)弱峰，為肉桂酸酰胺化中間體的分子離子峰。紅外分析(IR)結(jié)果表明，在1680cm1處肉桂酸羧基的特征峰消失，而在1603cm 1處有很強(qiáng)的咪唑啉環(huán)的特征峰，在1640cm IP 1560cm 1處酰胺化中間體的特征峰強(qiáng)度很弱。這些數(shù)據(jù)表明，大部分原料經(jīng)酰胺化和關(guān)環(huán)后形成了肉桂酸咪唑啉，僅有少量酰胺化中間體未發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)。
[0031]對(duì)比例I
[0032]將油酸(14.12g，0.05mol)、二乙烯三胺(7.73g，0.075mol)、二甲苯(16g)依次加入至10mL三口瓶中，裝好攪拌、溫度計(jì)、油水分離器及冷凝管，常壓0.1MPa下加熱至回流約160°C，反應(yīng)約4h后出水量為0.9mL,繼續(xù)回流反應(yīng)出水量基本不增加。質(zhì)譜分析(EI)結(jié)果表明，282.3處的油酸分子離子峰強(qiáng)度很弱，而367.3處的油酸酰胺化中間體的分子離子峰強(qiáng)度很強(qiáng)，但349.3處油酸咪唑啉的分子離子峰基本檢測(cè)不出。紅外分析(IR)結(jié)果表明，在1710cm 1處油酸羧基的特征峰消失，在1640cm 1和1550cm 1處出現(xiàn)強(qiáng)峰，為酰胺化中間體的特征峰，而未出現(xiàn)咪唑啉環(huán)在1600cm 1處的特征峰。這些數(shù)據(jù)表明，原料基本全部發(fā)生了酰胺化反應(yīng)，關(guān)環(huán)脫水縮合反應(yīng)難以發(fā)生而幾乎不生成油酸咪唑啉，其中，油酸酰胺化中間體的收率約91%。
[0033]對(duì)比例2
[0034]將肉桂酸(7.41g，0.05mol)、三乙烯四胺(10.97g，0.075mol)、二甲苯(16g)依次加入至10mL三口瓶中，裝好攪拌、溫度計(jì)、油水分離器及冷凝管，常壓0.1MPa下加熱至回流約160°C，反應(yīng)約4h后出水量為0.9mL，繼續(xù)回流反應(yīng)出水量基本不增加。質(zhì)譜分析(EI)結(jié)果表明，148.1處的肉桂酸分子離子峰強(qiáng)度很弱，而258.2處的肉桂酸酰胺化中間體的分子離子峰強(qiáng)度很強(qiáng)，但276.2處肉桂酸咪唑啉的分子離子峰基本檢測(cè)不出。紅外分析(IR)結(jié)果表明，在1680cm 1處肉桂酸羧基的特征峰消失，在1640cm 1和1560cm 1處出現(xiàn)強(qiáng)峰，為酰胺化中間體的特征峰，而未出現(xiàn)咪唑啉環(huán)在1603cm 1處的特征峰。這些數(shù)據(jù)表明，原料基本全部發(fā)生了酰胺化反應(yīng)，但關(guān)環(huán)脫水縮合反應(yīng)難以發(fā)生而幾乎不生成肉桂酸咪唑啉，肉桂酸酰胺化中間體的收率約93 %。
[0035]實(shí)施例3
[0036]按照實(shí)施例1的方法合成油酸咪唑啉，不同的是，二苯醚的用量為32g，酰胺化反應(yīng)的溫度為150°C，關(guān)環(huán)脫水縮合的溫度為240°C，油酸咪唑啉緩蝕劑的收率約85%。
[0037]實(shí)施例4
[0038]按照實(shí)施例1的方法合成油酸咪唑啉，不同的是，二乙烯三胺的用量為0.09mol,酰胺化反應(yīng)的溫度為160°C，關(guān)環(huán)脫水縮合的溫度為205°C，油酸咪唑啉緩蝕劑的收率約80%o
[0039]實(shí)施例5
[0040]按照實(shí)施例1的方法合成油酸咪唑啉,不同的是,二苯醚的用量為65g，油酸咪唑啉緩蝕劑的收率約72%。
[0041]以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種咪唑啉的制備方法，其特征在于，該方法包括: (1)在二苯醚存在下，在酰胺化反應(yīng)條件下，將有機(jī)酸和多胺接觸； (2)將接觸得到的物料中的酰胺產(chǎn)物進(jìn)行關(guān)環(huán)脫水縮合。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，步驟(I)中，二苯醚的用量為液相總量的20-70 重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其中，步驟(I)中，二苯醚的用量為液相總量的40-60 重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟(I)中，有機(jī)酸與多胺的摩爾比為1: (1-3)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，步驟(I)中，有機(jī)酸與多胺的摩爾比為1: (1.2-1.8)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟(I)中，酰胺化反應(yīng)條件包括:催化劑為三氧化二鋁，催化劑的用量為液相總量的0.5-3重量％，溫度為140-180°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟(2)中，關(guān)環(huán)脫水縮合的條件包括:溫度為200-240°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述有機(jī)酸為脂肪酸、芳香酸和環(huán)烷酸中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述多胺為乙二胺、己二胺、羥乙基乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺、八乙烯九胺和九乙烯十胺中的一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，該方法還包括:將步驟(2)得到的關(guān)環(huán)脫水縮合產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾回收二苯醚。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種咪唑啉的制備方法，該方法包括：(1)在二苯醚存在下，在酰胺化反應(yīng)條件下，將有機(jī)酸和多胺接觸；(2)將接觸得到的物料中的酰胺產(chǎn)物進(jìn)行關(guān)環(huán)脫水縮合。本發(fā)明的方法，咪唑啉合成收率高，操作簡(jiǎn)單，安全性高，反應(yīng)結(jié)束后可進(jìn)行減壓蒸餾回收原料。
【IPC分類(lèi)】C07D233/10, C07D233/16
【公開(kāi)號(hào)】CN105585530
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410562750
【發(fā)明人】孫飛, 李本高
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開(kāi)日】2016年5月18日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日