行PP 接枝ΜΑΗ時,接枝反應時間長,接枝效率低,需要消耗大量有毒、易燃溶劑,生產(chǎn)成本高,對 人體傷害大,污染環(huán)境,占地大,難于實現(xiàn)連續(xù)化操作。因此,優(yōu)選采用熔融法。
[0029] 例如,用熔融法制備得到MAH-g-PP :將苯乙烯和引發(fā)劑過氧化二異丙苯混合,溶 解,配成引發(fā)劑的苯乙烯溶液。將聚丙烯和馬來酸酐混合成混合物,將聚丙烯與馬來酸酐的 混合物輸入雙螺桿擠出機,待其熔融后,將引發(fā)劑的苯乙烯溶液在雙螺桿擠出機的不同螺 筒段連續(xù)計量輸入,進行恪融接枝反應,得到MAH-g-PP。
[0030] 所述MAH-g-PP中,ΜΑΗ接枝率為1%~5% ;優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為2%~4%,進一 步優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為3. 1~4. 7% ;更優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為4. 1%。
[0031] 本發(fā)明中實施例和比較例中ΜΑΗ接枝率采用酸堿滴定法測試。
[0032] 酸堿滴定法的主要過程:稱取0.5g聚丙烯接枝馬來酸酐溶于50 mL熱二甲苯中, 待完全溶解后向體系中加入10mL 0. lmol/L的NaOH-乙醇溶液,回流10分鐘,使馬來酸酐 中的酸酐基團與堿充分反應,后趁熱加入微量的去尚子水(50 μ 1)或R比啶/DMF到體系中, 促進酸酐水解成羧酸。同時加入3滴酚酞指示劑,后用鹽酸/異丙醇滴定至終點。若HC1/異 丙醇溶液濃度為C(mol/L),滴定M(g)樣品,消耗體積VI (mL)溶液,空白滴定消耗V2 (mL), 接枝率G按下式計算: G=C(V2-V1) X98/ (2XMX1000) X 100% 式中98為ΜΑΗ分子量。
[0033] MAH-g-SEBS: 本說明書中術(shù)語"SEBS"是指以聚苯乙烯為末端段,以聚丁二烯加氫得到的乙烯-丁烯 共聚物為中間彈性嵌段的線性三嵌段共聚物。所述MAH-g-SEBS是指ΜΑΗ接枝改性SEBS。
[0034] 本發(fā)明中所使用的MAH-g-SEBS沒有特別限制,可以為市售獲得也可以通過溶液 法、熔融法、輻射法和固相法等本領域技術(shù)人員所熟知的方法合成獲得。
[0035] 所述的MAH-g-SEBS中,ΜΑΗ接枝率為0. 1%~2. 5% ;優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為 0. 5%~2%,進一步優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為1. 0~1. 8% ;更優(yōu)選地,ΜΑΗ的接枝率為1. 5%。
[0036] 芳綸纖維改件二氣化硅納米粒子: 本發(fā)明中術(shù)語"芳綸纖維改性二氧化硅納米粒子"是指二氧化硅納米粒子與芳綸纖維 通過硅烷偶聯(lián)劑相聯(lián)接,進而實現(xiàn)改性。
[0037] 其中,所述的芳綸纖維可以為市售的,例如,芳綸I、芳綸II、芳綸III等。
[0038] 也可通過界面縮聚法、低溫溶液縮聚法、酯交換反應、氣相聚合法等本領域技術(shù)人 員所知的一切方法合成得到的。
[0039]例如,采用直接縮聚法合成芳綸纖維的制備過程如下:將芳香族羧酸單體和芳香 族二胺單體在在鹵代烴/吡啶溶劑中,以三苯基磷等做催化劑,進行縮聚反應,得到芳綸纖 維。
[0040] 所述芳香族羧酸單體為至少包括一種具有三個以上羧基的芳香族化合物。
[0041] 所述具有三個以上羧基的芳香族化合物,例如,但不限于,1,2, 4-三羧基苯、均苯 三酸、5-硝基-1,2, 3-苯三甲酸、聯(lián)苯四甲酸、二苯酮四甲酸、二苯醚四甲酸、二苯基甲烷四 甲酸、雙三氟甲基二苯基四甲酸、萘四甲酸。
[0042] 所述芳香族羧酸單體也可以為具有二個羧基的芳香族化合物與具有三個以上羧 基的芳香族化合物的混合物。所述具有二個羧基的芳香族化合物,例如,但不限于,對苯 二甲酸、對苯二甲酸甲酯、鄰苯二甲酸、己二酸、2, 5-呋喃二甲酸、2, 6-吡啶二甲酸、4-(4, 5-二苯基-咪唑基)-1,2-二苯甲酸、2, 5-呋喃二甲酸甲酯、2,6-萘二甲酸、2,6-萘二甲 酸甲酯、2- (2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯二酸、2-[2-[[(苯甲氧基)甲?;鵠 氨基]-4-噻唑基]-2-戊烯二酸5-(3-甲基-2- 丁烯)酯、二酸噻唑啉、2-(2-叔丁氧羰基 氨基噻唑-4-基)-2-戊烯二酸、{[(6-甲基-2-吡啶基)氨基]亞甲基}丙二酸二乙酯、 3, 4-嘧啶二羧酸二乙酯、4-氯鄰苯二酸、苯基琥珀酸、3-(4-氯苯基)戊二酸單酰胺、苯基丙 二酸、2-(對甲基苯磺酰氨基)戊二酸、菊苣酸、癸二酸、2, 2'-[亞甲基雙(4, 1-亞苯基亞氨 基羰基)]雙丙二酸四乙酯、2-羧基-3-(4-氯苯甲?;┒∷?、2-(苯甲酰氨基)戊二酸。 優(yōu)選地,所述芳香族二酸單體為:2, 6-吡啶二甲酸、4- (4, 5-二苯基-咪唑基)-1,2-二苯甲 酸進一步優(yōu)選地,所述芳香族二酸單體為:4_ (4, 5-二苯基-咪唑基)-1,2-二苯甲酸。 [0043] 本發(fā)明中,所述芳香族二酸單體可以市售得到,也可通過實驗室合成得到,例如: 4- (4, 5-二苯基-咪唑基)-1,2-二苯甲酸的制備方法為: 將6. 4355g聯(lián)苯酰、4. 5958g對醛基苯甲酸、8. 2284g對氨基苯甲酸和11. 5624g醋酸銨 同時加入到裝有機械攪拌,氮氣入口及回流冷凝管的500mL反應器中,加入170mL冰醋酸, 在120°C下反應20h。反應結(jié)束后,趁熱過濾得到沉淀,用少量冰醋酸洗滌,過濾,真空干燥 得到白色絮狀的4-(4, 5-二苯基-咪唑基)-1,2-二苯甲酸。
[0044] 本發(fā)明所示用的芳香二胺組分并沒有特別限定,例如,但不限于,對苯二胺、4, f -二氛基二苯基丙烷、4,f -二氛基二苯基甲燒、3,3^ -二氣聯(lián)苯胺、3,3^ -二甲 基聯(lián)苯胺、2,2'-二甲基聯(lián)苯胺、2,2'-二甲氧基聯(lián)苯胺、4,4'-二氨基二苯基硫醚、 3,3'-二氛基二苯諷、4,4'-二氛基二苯釀、3,4'-二氛基二苯釀、1,5_二氛基蔡、4, V -二氨基二苯基二乙基硅烷、4,4'-二氨基二苯基硅烷、4,4'-二氨基二苯基乙基氧 化勝、4,4'-二氨基二苯基-N-甲胺、4,4'-二氨基二苯基N-苯胺、1,3_二氨基苯、1, 二氨基苯、二{4_(4_氨基苯氧基)苯基}諷、二{4_(4_氨基苯氧基)苯基}丙烷、二 {4-(3-氨基苯氧基)苯基}諷、4, f -二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4, f -二(3-氨基苯 氧基)聯(lián)苯、1,3_二(3_氛基苯氧基)苯、1,3_二(4_氛基苯氧基)苯、1,3_二(4_氛基 苯氧基)苯、1,3_二(3_氛基苯氧基)苯、3,3'-二氛基二苯甲酬、4,4'-二氛基二苯甲 酮、2, 2-雙[4- (4-氨基苯氧基)-苯基]丙烷、2, 2'-雙(二氣甲基)-4,4' -二氨基聯(lián)苯、 3, 3' -雙(二氣甲基)_4,4' -二氛基聯(lián)苯、4,4' -雙(3_氛基苯氧基)二苯諷、雙(3_氛 基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)砜、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基) 苯、2, 2'-雙[3 (3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2, 2'-雙[4 (4-氨基苯氧基)苯基]六 氣丙烷、2, 2' -雙(3-氨基苯基)六氣丙烷、2, 2' -雙(4-氨基苯基)六氣丙烷,以及二氨 基二苯醚。優(yōu)選地,所述芳香族二胺單體為:對苯二胺、3,3'-二氨基二苯砜、4,4'-二氨 基二苯醚、二氨基二苯基乙基氧化膦、二{4-(3-氨基苯氧基)苯基}砜、3,3^ -二氨基二 苯甲酮中的一種或幾種的組合。
[0045] 本發(fā)明中所使用二氧化硅納米粒子可以為市售,也可以為本領域技術(shù)人員所熟知 的方法合成獲得。例如,其制備過程如下: 將1.71 g Na2Si03*H20和表面活性劑溶于29 mL去離子水中,其中,表面活性劑與硅 酸鈉的摩爾比為0.16:1,待二者溶解好后,在攪拌的條件下將二者混合,20 min后,加入 約1. 2 mL乙酸乙醋,約5min之后溶液中開始有白色渾濁產(chǎn)生,這時將混合溶液轉(zhuǎn)移至恒溫 槽,30°C下水解5小時,然后轉(zhuǎn)移至80°C烘箱中,陳化3天。最后將所得到的白色沉淀抽濾 洗滌,晾干后,得到二氧化硅納米粒子。
[0046] 本發(fā)明中所使用的表面活性劑并沒有特別限制,可以為市售獲得也可以通過本領 域技術(shù)人員所熟知的方法合成獲得。例如,所述表面活性劑可以為:十六烷基三甲基溴化 銨、十六烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十二烷基三 甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨中的任意一種。
[0047] 表面活性劑分子在溶液中先形成球狀膠束,然后再形成棒狀膠束,濃度較大時棒 狀膠束會形成規(guī)則排列的溶致液晶,此時加入硅酸鹽物種,硅酸鹽的單體會與表面活性劑 的親水端發(fā)生靜電吸引等相互作用,水解后聚沉在棒狀膠束的空隙中,形成二氧化硅的孔 壁。
[0048] 本申請中,所述硅烷偶聯(lián)劑并沒有特別限制,可以為市售,例如:KH550、KH560等。 也可以為本領域技術(shù)